气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数

气相色谱法测定微球形催化剂活性
于尚武
【期刊名称】《福建分析测试》
【年(卷),期】2005(014)004
【摘要】催化剂活性分析对固定液和仪器要求很苛刻.本文以OV-17为固定液,以GC-14B(FID)为色谱主机,进行了标准样品、实际样品的大量分析测试,证明OV-17固定液、GC-14B色谱仪可以用于催化剂活性分析.
【总页数】3页(P2304-2306)
【作者】于尚武
【作者单位】抚顺石油二厂质检站,辽宁,抚顺,113004
【正文语种】中文
【中图分类】O657
【相关文献】
1.OV-101毛细管柱气相色谱法分析催化剂微反活性反应物 [J], 房树芹
2.超声辅助-表面活性剂增强乳化微萃取-气相色谱-质谱法测定薄荷芳香水中的挥发性成分 [J], 闻亚;徐心怡;聂晶;李祖光;吴先伟;邓丰涛
3.催化裂化催化剂微反活性指数气相色谱法测定研究 [J], 韩新竹;周忠国;许金山;许晓斌;靳丽君
4.气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数 [J], 唐亮;马丹斐;刘华
5.活性炭纤维固相微萃取-气相色谱法测定海水中的硝基苯类和环酮类化合物 [J], 麻寒娜;朱梦雅;王亚林;孙同华;贾金平
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催化剂活性的测定一、原理：催化剂的活性是催化剂催化能力的量度，通常用单位质量或单位体积催化剂对反应物的转化百分率来表示。

评价催化剂活性的方法常用的是动态流动法（参考中国石油化工科学研究院《色谱法多功能催化研究装置》），容许气体和液体原料以脉冲或连续的方式进入系统。

二、测定设备：目前市面上已有成型的催化剂活性测定装置，此装置是由彼奥德与中石化外聘专家共同研发，设备型号为PCA-1000系列、PCA-2000系列全自动化学吸附仪。

利用化学吸附仪可定性、定量检测各类催化剂，实现TDP、TPR、TPO、脉冲氢氧滴定等程序升温实验，得到金属分散度、表面酸性、活性中心数目及分布、能量强度等数据。

设备应用：PCA-1000系列、PCA-2000系列全自动化学吸附仪已应用于山东大学、大连理工大学、北京化工大学、西安交通大学、温州大学、哈尔滨工程大学等国家重点高校。

三、实验步骤：1、TPD实验：（1）样品预处理：惰气吹扫，降至室温后设置一定的升温速率升到一定温度后保温1-2小时。

（2）吸附：降至吸附质所需吸附的温度恒温1小时后，进行吸附实验（此步骤中做脉冲吸附可进行定量实验）。

（3）ＴＰＤ脱附：惰性气体吹扫１小时，设置一定的速率进行脱附。

2、TPR实验：（1）样品预处理：样品进行氧化后，惰性气体吹扫（已氧化的样品可直接使用惰性气体吹扫）。

(一般采用5%的氢（2） TPR还原：程序升温状态下，通入还原气体H2气)。

3、脉冲氢氧滴定：（1）样品预处理：H气流下升温至450℃，保温半小时后降至室温。

2并用氮吹扫40min。

（2）氧化：通入氧气吸附约30min后降至室温。

并用氮气吹扫40min。

（3）还原：通入氢气进行脉冲滴定。

图2 分析色谱图图中各组分及其保留时间分别为:一氧化碳(CO) 3.090min;甲烷(CH 4) 6.933min;二氧化碳(CO 2)20.038min 。

4 结 论利用催化还原技术将CO 、CO 2转化成CH 4,采用气相色谱法 FID 进行检测,最低可检测到0.1 10-6微量二氧化碳。

该方法操作简便、可满足一氧化碳中微量二氧化碳分析的需要。

收稿日期:2005-06-01气相色谱法测定裂化催化剂微反活性指数唐 亮 马丹斐 刘 华(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司色谱中心,北京,100095)摘 要 介绍了裂化催化剂微反活性指数的气相色谱分析方法。

实验中,采用SP-3420A 型气相色谱仪对标准原料油中汽油含量的百分数和油样微反活性指数进行测定,取得了满意的效果。

关键词 催化剂 微反活性指数 气相色谱法作者简介:唐亮,男,1980年出生,助理工程师,E mail:mytl@ 。

马丹斐,女,1954年出生,主任工程师,Tel:010 ********。

刘华,女,1964年出生,高级工程师,T el:010 ******** E mail:liuh1127@1 前 言石油是重要的战略资源,催化裂化是原油二次加工的重要手段。

提高重油催化裂化转化深度和轻质油收率,催化剂是关键因素之一,而裂化催化剂微反活性指数是评价催化剂的重要指标。

因此本文介绍了采用SP-3420A 型气相色谱仪测定裂化催化剂微反活性指数和有关的特性数据,对评价裂化催化剂的裂化活性具有现实意义。

2 实验部分2.1 仪器与试剂SP-3420A 型气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司),配氢火焰离子化检测器592005年第4期分析仪器(FID);BF-2002微反活性专用版色谱工作站(北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司);WFS -1D 裂化催化剂微活性测定仪(北京石化信息自动化开发公司)。

原料油:直馏轻柴油235~337 馏分(石油化工科学研究院);正十二烷(北京化学试剂公司)。

油品分析知识考试(习题卷15)说明：答案和解析在试卷最后第1部分：单项选择题，共57题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。

1.[单选题]滴定分析中对定量完成描述错误的是()。

A)反应要按一定的化学反应方程式定量进行B)主反应外可以有副反应发生C)要求除主反应外无副反应发生D)主反应是定量计算的理论依据2.[单选题]BB003 应用( )测水的电导率。

A)酸度计B)电导仪C)分光光度计D)阿贝折光仪3.[单选题]色谱法有许多种类型,流动相是气体的叫作( )。

A)气相色谱B)液相色谱C)制备色谱D)凝胶色谱4.[单选题]BC002 沉淀的溶解度必须很小，一般小于( ) ，这样才能保证被测组分沉淀完全。

A)10-4mol/LB)10-3mol/LC)10-5mol/LD)10-6mol/L5.[单选题]BD084 测定柴油的酸度时，滴定使用的是( )的氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液。

A)0.01mol/LB)0.02mol/LC)0.05mol/LD)0.1mol/L6.[单选题]BC056 应用GB/T 8019-2008[2016]方法测定汽油胶质含量时，压缩空气进气口没有压力，故障原因不包括( )。

A)连接管断开B)压缩机故障C)排气阀开启D)浴内温度偏高B)平均蒸发性C)轻质组分的沸点D)低温下的启动性能8.[单选题]当T不变时，增加P，平衡向右移动的是（）。

A)H2+I2[气]←→2HI[气]B)2SO3←→2SO2+O2C)CO+H2O[气]←→CO2+H2D)C2H4+H2←→C6H6[气]9.[单选题]AE003 加油站销售油品时应在油品接卸( )后方可发油。

A)10minB)15minC)20minD)30min10.[单选题]测定汽油( )用以判断发动机燃料在使用时有无形成气阻的倾向。

A)饱和蒸气压B)初馏点C)诱导期D)硫含量11.[单选题]BB052 红外分光光度计中色散元件包括( )。

气相色谱法测定催化裂化轻汽油及其醚化产物中6种组分的含量黄水望;郭振;赵晓锋;王世聪【摘要】选用150 m长的DB-1色谱柱,在程序升温的条件下,用气相色谱法分离并测定了催化裂化(FCC)轻汽油及其醚化产物中甲醇、异戊烷、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯及叔戊基甲醚等6种组分.根据相应组分的峰面积Ai及其相对响应因子Ri,用校正归一法计算上述6种组分的含量;在计算相对响应因子时,取碳及氢的相对原子质量(分别为12.011,1.0080)为基础.甲醇的检出限为0.002％,其余5种组分的检出限均为0.001％.应用该方法分析了醚化FCC轻汽油样品,测得上述6种组分测定值的相对标准偏差(n=6)依次为0.82％,0.64％,1.1％,0.54％,0.33％,1.3％.用标准加入法测定了6种组分的回收率,所得回收率在88.9％～99.0％之间.为对催化裂化装置的催化剂反应性能作出评价,可从预反应器出口物料、醚化蒸馏塔顶物料和后反应器出口物料中分别取得样品,应用该方法对其中相应组分进行测定.异戊烷在此反应工艺中不参与反应,根据每个反应器入口和出口的异戊烯与异戊烷的比值可以计算出异戊烯在整个工艺过程中的转化率.经计算得异戊烯在预反应器中的转化率为66.5％,在醚化蒸馏塔中的转化率为76.1％,在后反应器中的转化率为37.5％,醚化反应的总转化率为95.0％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)011【总页数】5页(P1313-1317)【关键词】气相色谱法;催化裂化轻汽油;醚化产物【作者】黄水望;郭振;赵晓锋;王世聪【作者单位】中化泉州石化有限公司,泉州 362100;中化泉州石化有限公司,泉州362100;中化泉州石化有限公司,泉州 362100;中化泉州石化有限公司,泉州362100【正文语种】中文【中图分类】O657.7随着国家对环保的日益重视,车用汽油的质量控制标准日益严格。

快速测定催化裂化催化剂微反活性指数的方法左泽军;叶红;高明军;李世鹏;韩冲【摘要】通过氢氧化钾指数与微反活性指数之间的函数关系,建立了一种快速测定催化裂化催化剂活性的方法.实验结果表明:氢氧化钾指数(X)与微反活性指数(Y)的标准曲线方程为Y=43.44X十38.37,重复性偏差不大于0.5％.采用该法表征催化裂化催化剂的活性,操作简单快捷,重复性好,结果准确可靠.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2015(032)005【总页数】3页(P75-77)【关键词】催化裂化催化剂;微反活性指数;氢氧化钾指数【作者】左泽军;叶红;高明军;李世鹏;韩冲【作者单位】中原油田石油化工总厂,河南濮阳457000;青岛惠城石化科技有限公司,山东青岛266555;青岛惠城石化科技有限公司,山东青岛266555;青岛惠城石化科技有限公司,山东青岛266555;青岛惠城石化科技有限公司,山东青岛266555【正文语种】中文【中图分类】TE624.9+1催化裂化催化剂的微反活性指数是评价催化剂的重要指标［1-2］。

随着FCC装置工艺发展和加工原料油的劣质化，在炼油生产过程中及时快速检测使用过程中的FCC催化剂，可以有效地指导炼油厂的生产工艺控制、监测催化剂的使用性能。

同时，FCC催化剂的研究开发面临着挑战，生产技术水平需要不断提高，对FCC 催化剂进行微反活性指数的分析，还可为催化剂的研制生产提供技术支撑，具有实际意义［3-4］。

目前，测试催化裂化催化剂微反活性的设备主要由催化裂化反应装置及柴油重量的总转化率测试装置组成［5-6］。

另外，在石油化工行业内，对催化裂化平衡剂的活性指数表征方法，见诸报道的还有氢氧化钾指数法。

采用仪器法投入大，氢氧化钾指数法只能得到催化剂的相对活性，这两种测定催化剂活性的方法，是完全独立的两个体系。

本文介绍一种快速测定催化裂化平衡剂活性的方法，在这两种方法之间建立了函数关系，采用该法可以及时、快速的分析催化剂的微反活性，满足生产控制需要。

炼油三剂检验方法及质量标准一、破乳剂、缓蚀剂特征谱图测定方法(红外光谱法）1 仪器1.1 红外光谱仪：色散或干涉型，波数范围400cm-1～4000cm-1，吸光度在0.1～1.1 之间线性吸收，最小精度4cm-1。

1.2 样品池：材质为KBr 或NaCL 或CaF2（需注意防潮），具有光程数值。

2 试验过程2.1 比对样品的准备2.1.1 取工艺生产装置使用较好的破乳剂（或缓蚀剂、消泡剂）作为比对样品的校准样；2.1.2 样品中不应含有游离水（水本身有红外吸收，会严重干扰样品吸收谱图，而且会侵蚀吸收池的盐窗）。

2.2 比对样品谱图的测量2.2.1 样品浓度和测试厚度的选择，以使样品的光谱图中大多数吸收峰的透射比处于10%～80%范围内。

对于一些吸收很强的样品，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。

2.2.2 将样品注入至样品池中，并记录其全部IR 谱图。

2.3 试验样品谱图的测量。

2.3.1 确保用于校准样测量、试验样测量的样品池和测试条件相同。

2.3.2 将试验样品注入至样品池中，同时记录其全部IR 谱图。

3 比对结果的表示3.1 将试验样品的谱图与校准样的谱图进行对照。

如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以判断试验样品与校准样为相同产品。

如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质，判断结果为与标准谱图不匹配。

二、常减压装置用原油破乳剂评价方法1 方法概要将不同型号的破乳剂分别对同一原油、在相同条件下进行脱盐脱水试验，观察其脱水外观及脱盐、脱水量，比较破乳剂性能的优劣。

2 仪器与材料2.1 YS-3 脱盐试验仪（含试管、加热炉、玻璃水浴锅）2.2 实验室高剪切乳化机2.3 LC-4 盐含量测定仪2.4 HY－3A 多功能振荡器2.5 不锈钢电热板（可调温）2.6 搪瓷手持搅拌杯2.7 250μl 微量进样器2.8 1.00ml 分度吸量管2.9 10.00ml 量筒2.10 水银温度计（200℃）3 试剂3.1 待评价破乳剂。

OV-101毛细管柱气相色谱法分析催化剂微反活性反应物摘要:本文主要论述了采用OV-101毛细管柱替代填充柱测定微反活性反应物的方法，通过N2000工作站对数据进行处理,计算出微反活性指数。

并就重催装置平衡催化剂微反活性指数与兰州催化剂厂家测定结果做比较，数据误差小，结果准确可靠。

关键词:OV-101气相色谱;催化剂;微反活性一概述石油是重要的战略资源，为了提高石油资源的利用率，促进人们对重油催化新材料及催化剂的研究。

催化裂化是重要的原油二次加工手段，提高重油催化裂化转化深度和轻质油收率的一个关键因素就是催化剂。

催化裂化催化剂性能评定主要包括催化剂的活性、比表面、选择性、稳定性、抗重金属能力、粒度分布和抗磨损性能这六方面。

催化剂活性是评定催化裂化催化剂性能的重要指标之一，而催化裂化中表征催化剂活性的指标就是微反活性。

催化剂微反活性是指采用微型反应器来评定分子筛催化剂的活性。

我们采用石油化工科学研究院建立的微反活性测定方法的操作条件，使用WFS-1D自动微反活性评定仪进行反应操作。

微反活性反应物采用气相色谱法，使用OV-101弹性石英毛细管柱对产品进行分析，计算其中轻油收率。

催化裂化催化剂微反活性是提供微反活性指数和有关特性数据的实验方法，是评价裂化催化剂裂化活性的重要指标。

平衡催化剂微反活性测定的准确性直接关系到整个催化裂化装置的平稳运行及轻油收率。

OV-101 柱是由100%聚二甲基硅氧烷组成，非极性固定相，具有优异的化学惰性，通过沸点高低对样品组分进行分离，适用于分析:胺类、烃类，酚类，杀虫剂，聚氯联苯，硫化物，香精，香料，等物质。

在石化领域用于分析汽油族组成、柴油正碳分布、模拟蒸馏、硫化物等类型。

我们最初用该色谱柱来分析正构烷烃含量，通过对色谱操作条件的优化，使用该柱分析微反活性反应物，出的色谱图图形漂亮，而且各组分分离效果较好，基线漂移小，测定的结果准确度高，重复性好。

在同一根色谱柱上可完成不同的分析要求，既节约了成本又取得了很好的试验效果。

1、仪器型号：6820
仪器编号：
2、操作条件
2.1色谱条件
进样口温度：260℃
检测器FID 温度:280℃,
柱温：起始温度40℃，恒温1分钟，以8℃/分钟升至260℃，保持恒温15分钟
载气：高纯氢，10毫升/分钟柱前压0.05Mpa
燃气: 高纯氢，30毫升/分钟柱前压0.05Mpa
助燃气：空气，300毫升/分钟
尾吹:30毫升/分钟分流比:1:15
量程:6 衰减:0
进样量:0.2毫升
定量:面积百分比
2.2 色谱柱：HP-1 30m x 0.53mm x 5.0um
3、简单操作步骤
3.1进样前先检查仪器分压表是否到达指定压力。

3.2开机，调用“方法”。

3.3检查色谱条件是否正确，是否达到设定条件。

3.4 迅速进样并按下色谱仪的“开始”键。

3.5出完色谱图后进行积分并得出汽油和柴油的面积百分比。

3.6分析完样品后降温、关机、关气。

注：汽油与柴油切割点的确定：在汽油与标准柴油混合物中加入少量正12烷，正12烷的保留时间即为切割点（正12烷归于汽油）。

4、安全注意事项
4.1进样口高温，小心烫伤。

4.2本仪器使用氢气，分析前请试漏。

1、仪器型号：WFS-1D（E）仪器编号：2、操作条件2.1标准原料油：统一采用的直馏轻柴油235～337℃馏份2.2反应床层温度：460±1℃，进油量：1.56±0.02克，催化剂装量：5克3、简单操作步骤。

3.1催化剂的预处理：催化剂应在烘箱内在120±5℃下烘干1小时。

3.2进油量的标定：将进油插头通入一个小收集瓶中，并将注射速率设定在上次标定值上，按启动按钮，等排油结束后，用天平称量收集瓶中的进油量，若进油量不在1.56±0.02克之内，可按复位按钮使系统处于准备状态，调整注射速率后再进行标定，直至进油量符合方法要求。

3.3反应操作步骤:第一步：调节气瓶压力至0.35MPa，打开氮气阀，调节减压阀使阀后压力为0.1MPa，调节流量控制器使转子流量计指示到20ml/min左右：第二步：在反应器底部放一团玻璃毛以防止催化剂混漏，称5克催化剂放入反应器中，上好反应器顶帽试漏，之后将反应器装入反应炉中，将六通阀与反应器之间的插头用聚四氟乙烯薄膜连接好；第三步：将收集瓶与反应器底部引出管用聚四氟乙烯薄膜连接好，将收集瓶放入冰水冷阱中；第四步：当管芯温度稳定15分钟以后，按启动钮，则以后的进油、吸油及吹扫等过程与操作原理所述相同，经过10分钟的吹扫之后，音乐响表示本次反应操作结束；第五步：取下收集瓶，擦去瓶外的水，用天平称量液体产物的重量，并记录下来用于计算活性指数，并把该液体产物冷藏起来，准备作色谱分析；第六步：从炉子中取出反应器，冷却后取出催化剂并清洗干净以备再用；第七步：用色谱分析液体产物中汽油含量，并计算催化剂微活指数。

3.4 微反活性指数的计算：从液体产物的色谱图计算出汽油的面积百分数G：MA1 = 100 - 100 × W1（1—G）/ W式中：W1—液体产物量；W—进油量；4、安全注意事项4.1反应炉高温，小心烫伤。

气相色谱法测定催化裂化气体产物吴成龙;赵志芳;李凤艳;赵天波;高峻斌【期刊名称】《北京石油化工学院学报》【年(卷),期】2004(012)001【摘要】利用GC-1102、GC-4001和GC-2305色谱仪对重油催化裂化的气体产物进行了分析.在改进原分析方法的基础上,建立了优化的分析和计算方法.对裂化气进行分析,找到了最优升温程序:50 ℃保留36 min,再以10℃/min升到100℃保留30 min.使其中最难分离的异戊烷和顺丁烯的分离度达到了0.965.对烟气和二氧化碳分析利用40～60目硅胶作为固定相,氧气和氮气的分析利用40～60目5A分子筛作为固定相.使二氧化碳和空气、二氧化碳和杂质、氧气和氮气的分离度分别达到了2.37,1.59和1.11.对两次平行样的误差分析表明:其标准偏差介于0.003 0～0.413 4之间.【总页数】5页(P22-26)【作者】吴成龙;赵志芳;李凤艳;赵天波;高峻斌【作者单位】北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.生物质热裂解气体产物的气相色谱-质谱定性定量分析 [J], 王文明;张维冰;马磊;柏雪源2.气相色谱法监测超临界水褐煤气化气体产物 [J], 夏凤高3.多维气相色谱法测定催化裂化气体组成 [J], 李文辉4.气相色谱法测定催化裂化轻汽油及其醚化产物中6种组分的含量 [J], 黄水望;郭振;赵晓锋;王世聪5.基于气相色谱法的SF_(6)混合绝缘气体分解产物检测 [J], 关艳玲;付丽君;张亮;卫兵;秦长清;李国兴因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

催化裂化装置技术问答第一章第一章催化裂化流态化和催化剂系统1．什么叫固定床、移动床和流化床固体粒子处于堆紧状态，颗粒静止不动的床层叫做固定床。

床层的压降随流体速度的增加而增加。

流体和固体颗粒同时进入反应器。

它们互相接触，一面进行反应，一面颗粒移动。

这种反应床层叫做移动床。

床层颗粒之间脱离接触，颗粒悬浮在流体中，往各个方向运动的床层叫做流化床。

床层高度和空隙率随流速增大而增大，但床层压降基本不随流速而变。

2．什么叫散式流化床固体颗粒脱离接触，但颗粒均匀分布，颗粒间充满流体，无颗粒与流体的集聚状态，此时已具有一些流体特性。

这种反应床层叫做散式流化床。

3．什么叫鼓泡床随着气速增长，固体颗粒脱离接触，但流化介质气体出现集聚相——称为气泡。

此时由于气泡在床层表面处破裂，将部分颗粒带到表面稀相空问，出现床层表面下的密相区与床层表面上稀相空问的稀相区，此时稀相区内含颗粒量较少。

4．什么叫湍动床气速增大到一定限度时，由于气泡不稳定性而使气泡分裂产生更多小气泡，床层内循环加剧，气泡分布较前为均匀，床层由气泡引起的压力波动减小，表面夹带颗粒量大增。

床层表面界面变得模糊不清，但床层密度与固体循环量无关。

在稀相空间的稀相区内由于颗粒浓度增大，在细粉颗粒较多时出现固体颗粒聚集现象也称絮团。

工业上流化床再生器属此种。

5．什么叫快速床气速再增大使密相床层要靠固体循环量来维持，若无固体循环量，密相床层就全被气体带走。

气体夹带固体达到饱和夹带量，此时已达到快速床。

在快速床阶段密相出现大量絮团的颗粒聚集体，密相床层密度与循环量有密切关系。

催化裂化装置中的烧焦罐操作就属于快速床。

6．什么叫输送床靠循环量也无法维持床层，已达到气力输送状态，称为输送床。

提升管反应器就属于输送床流化。

7．催化裂化装置的流态化系统可以分为哪几种(1)在高速流化床中，床层的底部由于催化剂被加速，滑落系数增大，催化剂的密度高于上部。

在床层的中部，催化剂的密度基本上不随高度变化。