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改性Beta(Na)型分子筛对异丙醇苯酚烷基化反应的影响

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酚异丙醇烷基化反应的影响。 采用 Ｎ － Ｐ Ｘ射线衍射 对催化剂 晶相和表面酸性进行表征 。 Ｈ， Ｄ、 Ｔ 实验结果表明 ：
用 Ｎ２ ａ ０改性后催 化剂基本失活 ，而用 磷钨酸改性后转化 率可达 ６ ．１５ ８３６ ％，邻异 丙基苯酚选 择性可达 ５ ． ９
９ ６ ％。 １７
关键词 ： ｅ （ ａ 分子筛 ； Ｂｔ Ｎ ） ａ 异丙 基苯酚 ； 烷基化
ａ ｉ ａ ａｙ ｔ ｃｄ ｃ ｔ ｌｓ．
Ｋ ｙｗ ｒｓＢ ｔ Ｎ ） ｏｉ ； ｏｒｐｎ ｌ ｈ ｎ ；ｌｙ ｔ ｎ ｅ ｏｄ ： ｅ （ ａ ｚ ｌｅ ｉ ｐｏａ ｏ ｐ ｅｏ ａ ｌｉ ａ ｅ ｔ ｓ ｋ ａｏ
异 丙基 苯 酚在 工 业 生产 中用 途 中十 分 广泛 ， 可
化
学
工
程
师 ２１ ０２年第 ０ 期 ３
Ｃ ｅ ｃｌ ｎｉｅ ｒ ｈ ｍｉ Ｅ ｇｎｅ ａ
：
科
开
文 章 编 号 ：０ ２ １２ （ ０ ２０ — ０ ９ ０ ’ １０ — ４ ２ １ ）３ ０ ０ — ３ １
讲 ： 与
发
改性 Ｂ ｒ Ｎａ型分子 筛对异 丙醇 ｅ（ ） ａ 苯 酚烷基化反 应 的影 响
反应…、 化裂 化反 应 、 催 催化 重整 反应 等 。
用于染料…、 机器清洁剂 、 电线包涂料 、 合成树脂 、 界 面活性剂 、 粘合剂及医药中间体等 。 而一种环境友
好 性 催 化 剂 的 使 用 对 于异 丙 基 苯 酚 的生 产 起 着 至
本实验 以 Ｎ — ｅ 分子筛作为催化剂 ，对苯酚 ａＢ ｔ ａ 与异丙醇烷基化反应制备异丙基苯酚进行 了研究 。 并考察了用 Ｎ ： 、磷钨酸进行改性 的 Ｂ ｔ 分子筛 ａ Ｏ ｅ ａ 对异丙 醇苯 酚烷 基化催 化性 能 的影响 。
中 图分 类 号 ： ６ ３ ０ ４ 文 献 标 识 码 ： Ａ
Ｉ ｆｕ ｎ ｅ ｏ ｄ ｆ ｄ Ｎａ Ｂｅ ａ ｚ ｏ ｉ ｓｆ ｒ ｔ ｅ ａ ｋ ｌ ｆｏ ｆｐ ｅ ｏ ｔＩ ｓ ｐ ｏ ａ ｏ ｎ ｅ ｃ ｆｍｏ ｉ ｅ － ｔ ｅ ｌ ｅ ｏ ｌ ｙ ａ ｎ ｏ ｈ ｎ ｌ ｌ ｉ ｔ ｈ ｉ ｗｉｌ ｉｏ ｒ ｐ ｎ ｌ
２ Ｉｓｉ ｔ ｏ ｉ ｓｅ ｒｖｎｉｎ Ｌ ｎｆｎ ６ ００，ｈｎ ） ．ｎｔｕｅ ｆ ｓ ｔｒ ｅｅ ｔ ，ａｇａ ｇ０ ５０ Ｃ ｉａ ｔ Ｄ ａ Ｐ ｏ
ＡｂｔａｔＴ ｉ ｐｐｒ ｔｄｅ ｅ ｎ ｕｎ ｅ ｏ ｋ ｌ ｉ ｆ ｈ ｎｌ ｉ ｏ ｒｐｎｌ ｎＢ ｔ（ ） ｅｌｅ ｏ ｉ ｓ ｃ ：ｈｓ ａｅ ｕｉｓｈ ｆ ｅ ｃ ｒ ｌｙ ｔ ｎｏ ｅｏ ｔ ｉ ｐｏａ ｏ ｏ ｅ Ｎａ ｚｏ ｔ ｍ ｄ－ ｒ ｓ ｔ ｉｌ ｆ ａ ａｏ ｐ ｗ ｈｓ ａ ｉｓ
关 重要 的作 用 。Ｂ ｔ 分 子筛 是 由 Ｍ ｂ ｅ ａ ｏｉ ｋ公 司于
一
１６ 年首次合成 的一种高硅分子筛。 ｅ 分子筛是 ９７ Ｂｔ ａ 种具有 三 维十二 元孔 道 的分 子筛 。它 的三 个孔 道
１ 实 验 部 分
１１ 仪 器 及试 剂 ．
Ｂｔ（ ａ分子筛 （ ｅ Ｎ） ａ 上海卓悦 化工科技 有限公 司 ） ； 苯 酚 、 水 乙醇 （ 津 市 天力 化 学试 剂 有 限公 司 ） 无 天 ；
Ｚ Ａ ａ，ＨＡ ｉ ，Ｈ Ｎ ｏ ｇ ｃｅ Ｘ Ａ ｕ－ｉ ，ＨＡ Ｇ Ｌ Ｈ Ｏ Ｎ Ｚ Ｏ Ｘｎ Ｓ Ａ ＧＹ ｎ— ｈｎ， Ｉ Ｏ Ｒ ｉｊ ２Ｚ Ｎ ｉ ｅ
（．ｅ ａｔ ｎ ｆ ｈ ｍｓ ｙＨ ｒｉ ｏｍ． Ｕ ｉｅｓ ｙ Ｈ ｒｉ ５ ０ ５Ｃ ｉａ １ ｐｒ Ｄ ｍｅｔ ｅ ｉｒ，ａｂｎＮ ｒ ， ｎｖｒｔ， ａｂｎ１０ ２ ，ｈｎ ； ｏＣ ｔ ｄ ｉ
ｆ ｄ ｂ ２ ａ ｄ ｐ ｏ ｐ ｏｕ ｇ ｔ ｃｄ ｃ ｔｌｓ．Ｅ ｌｙ ｎ ｉ ｙ ＮａＯ ｎ ｈ ｓ ｈ ｔ ｎ ｓｉ ａ ｉ ａａｙ ｔ ｍｐ ｏ ｉ ｇ ＸＲＤ ａ ｄ ＮＨ３ Ｔ Ｄ ｓ ｏ ｄ ｃ ｔｌ ｓ ｃｙ ｔｌ ｎ ｔ ｃ ｅ ｃ ｎ － Ｐ ｈ ｗｅ ａａｙ ｔ ｒ ｓａ ｌ ｅ ｓｒ － ｉ ｕ ｔ ｒ ｎ ｕ ｆｃ ｃ ｄ ｔ． ｈ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗ ｔ ａ ｅ ｃ ｔｌ ｓ ｍｏ ｉ ｅ ｙ Ｎ ２ ｓ ｌｓ ｃｉ ｉ ；ｓ ｌｃ ｉｉ ｆ ｉ ｐ ｏ ｙ ｕ ｅ ａ ｄ ｓ ｒ ｅ ａ ｉ ｉ Ｔ ｅ ｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｈ ｔｔ ａａ ｙ ｔ ｄ ｆ ｄ ｂ ａ ０ ｉ ｏ ｓａ ｔ ｔ ｅ ｅ ｔ ｔ ｏ － ｓ ｒ ｐ ｌ ａ ｙ ｈ ｉ ｖｙ ｖｙ ｏ ｐ ｅ ｏ ａ ９９ ６ ％ ａ ａ ｔ ｅ ｐ ｅ ｅ ｏ ｖ ｒｉ ｎ ｒ ｔ ａ ｅ ｃ ｏ ６ ． １ ５ ｕ ｄ ｒｍｏ ｉ ｅ ｙ ｐ ｏ ｐ ｏ ｕ ｇ ｔ ｈ ｎ ｌｗ ｓ ５ ． １ ７ ｎ ｈ ｈ ｎ ｌｃ ｎ ｅ ｓｏ ａ ｅ ｃ ｎ ｒ ａ ｈ ｔ ８ ３ ６ ％ ｎ ｅ ｄ ｆ ｄ ｂ ｈ ｓ ｈ ｔ ｎ ｓ ｃ ｉ ｉ
赵 娜 ， 赵 欣 商永 臣 肖瑞杰 ， ， ， 张 丽
（． １哈尔滨师范大学 化学系， 黑龙江 哈尔滨 １ ０ ２ ； ． ５ ０ ５ ２防灾科技学院。 河北 廊坊 ０ ５ ０ 究 了用 Ｂｔ Ｎ ） ｅ （ ａ型分子筛及用 Ｎ２ 、 酸改性后 的 Ｂｔ Ｎ ） 分子筛作催化剂 对苯 ａ ａ 磷钨 ０ ｅ （ ａ型 ａ
分别为非线性孔道和直线型孔道组成 ， 直径分别为 ０ ６ ． ｎ ０ ５ ． ｎ 由于 Ｂ ｔ分子筛具有 ． ０ ４ ｍ、． ０ ５ｍ。 ７ｘ ６ ５ｘ ５ ｅ ａ 较 多 的 Ｂ ｎｔ ｒ ｓ ｄ酸性 位…和特殊 的孔结 构 ， ｅ 因而 它

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苯酚与叔丁醇烷基化固体酸催化反应动力学

苯酚与叔丁醇烷基化固体酸催化反应动力学

苯酚与叔丁醇烷基化固体酸催化反应动力学任杰;桂秋凤;袁海宽;楼寅山【摘要】在N2气流中对分子筛固体酸催化剂分别进行不同温度的热处理,然后在确定条件下进行不同质量空速的苯酚与叔丁醇烷基化反应.结果表明,由于存在外扩散阻力影响,苯酚转化率随着质量空速增大先升高后减小.反应动力学方程推导确定了考虑外扩散影响的苯酚叔丁基化反应动力学模型方程,通过参数估值确定了模型参数,模型统计检验结果显示,所建模型具有较高的模拟计算精度.比较不同温度热处理催化剂催化苯酚烷基化反应宏观反应速率常数可知,100℃处理的催化剂的催化活性较高.模型预测结果表明,外扩散有效因子随着流体空塔流速增大先快速增大,然后逐渐趋于1,当流体空塔流速达到0.53 m/h时,已经消除了外扩散阻力的影响.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2014(030)004【总页数】7页(P694-700)【关键词】苯酚;叔丁醇;烷基化;固体酸催化剂;反应动力学;外扩散有效因子【作者】任杰;桂秋凤;袁海宽;楼寅山【作者单位】浙江工业大学化工与材料学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化工与材料学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化工与材料学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化工与材料学院,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TQ243叔丁基苯酚是通过苯酚与异丁烯、叔丁醇、氯代烃或甲基叔丁基醚的烷基化反应而制得，它是精细化工生产中重要的产品及中间体，广泛用于表面活性剂、抗氧剂、油漆、涂料的生产。

目前，生产叔丁基苯酚的工艺主要有液体酸催化工艺、白土催化工艺和离子交换树脂工艺。

3种工艺各有其缺陷，液体酸催化工艺的副反应多，催化剂难回收再利用，而且强酸易腐蚀设备，及产生废水污染环境；白土催化工艺产生大量无法再生的催化剂废渣，处理困难；离子交换树脂工艺虽然反应条件温和、无腐蚀性，但目的产物选择性低、副产物多、产物分离困难、催化剂易溶胀和热致失活及无法再生、不便于连续操作［1］。

分子筛催化剂对苯酚异丙醇烷基化反应催化性能的研究

分子筛催化剂对苯酚异丙醇烷基化反应催化性能的研究


异丙 基 苯 酚是 一种 重 要 的化 工 中 间体 【 ¨ ， 可 用
和１ ０元环 。ＭＣ Ｍ一 ５ ６分 子筛 是 ＭＣ Ｍ一 ２ ２族 分子 筛
于电线包涂料 、 粘合剂 、 医药中间体 、 防腐剂 、 农 药 等 领域 ， 有广 泛 的应用 价值 。近年来 ， 人 们越来 越关
注异 丙基 苯 酚 的合 成 ，希望 可 以找 一种 污染 小 、 催 化 性 能 优 良的催 化 剂 用 于苯 酚 异 丙 醇 烷 基 化 反应 从 而合 成异 丙基 苯酚 。分子 筛催 化剂 因其 良好 的催 化性能、 环境 友好 等 特性 被广 泛研 究 ， 有 巨大 的应
化
学
工
程
师
Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ
文章 编 号 ： １ ０ ０ ２ — １ １ ２ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ３ — ０ ０ ０ ８ — ０ ３
２ ０ １ ３ 年第 ０ ３ 期
： 科
辫
蔫
：
开
发
分子 筛催 化 剂对苯 酚异 丙醇烷 基 化反应催 化性 能的研 究
用前景 。分子筛可直接用于反应 ， 也可对其改性后 再用 于反应 。
Ｂ ｅ ｔ ａ 分 子 筛 是 一 种 高 硅 分 子 筛 ，为 堆 垛 层 结
构， 其 具 有 三维 十 二 元 环 孑 Ｌ 道结构 ， 分 别 为 十 二 元 环直 孔道 与稍扭 曲的十二元 环孔 道 。 Ｚ Ｓ Ｍ一 ２ ２ ｔ 。 吩 子 筛是 水 热 体 系合 成 的一 种 高硅 沸石 分 子 筛 ，属 于 Ｔ Ｏ Ｎ结 构 的拓 扑框 架 ； Ｚ Ｓ Ｍ一 ２ ２具有 线 性 非 相 互 贯 通和 一维 孔道 体 系 ，无 孔道 交错 ，其 骨架 包含 ５ 、 ６
分子筛催化剂的发展及研究进展

分子筛催化剂的发展及研究进展

分子筛催化剂的发展及研究进展摘要：分子筛是一种具有特定空间结构的新型催化剂，具有活性高、选择性好、稳定性和抗毒能力强等优点，因此，近几十年来它作为一种化工新材料发展的很快，应用也日益广泛。

特别是在石油的炼制和石油化工方面作为工业催化剂发挥了很重要的作用。

本文介绍了几种常见的分子筛及应用前景，并对分子筛的性能做了详尽的概述［1］。

关键词：分子筛；催化剂；应用；性能Development and research of the molecular sieve catalystAbstract：Zeolite is a new catalyst with specific spatial structure, with high activity, good selectivity, advantages, stability and antitoxic ability etc. Therefore, in recent decades, as a kind of new material chemical development soon, have been widely applied in. Especially as industrial catalysts in refining and petrochemical petroleum plays a very important role. This paper introduces the composition and application of molecular sieve, and the properties of molecular sieves as described in detail.Key words：Molecular sieve；catalyst；application；performance1.分子筛的发展现状所谓分子筛催化剂，就是将气体或液体混合物分子按照不同的分子特性彼此分离开的一类物质，实际上是一些具有实际工业价值且具有分子筛作用的沸石分子筛，构成沸石分子筛基本结构特征主要是硅氧四面体和铝氧四面体，这些四面体交错排列形成空间网状结构，存在大量空穴，在这些空穴内分布着可移动的水分和阳离子。

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响


受 环保 法规 和汽车行 业对燃 料质 量要求 日
型分子 筛 为主 ， 加 氢 开环 转 化 率 不 高 ２ ］ 。Ｂ ｅ ｔ ａ分
子筛是 一种 大孑 Ｌ 三 维 十二 元 环 孑 Ｌ 结 构 的高 硅 分 子
趋严格 的推 动 ， 我 国 柴 油 质 量 升 级 步 伐 明 显 加
快 。我 国 ２ Ｏ ｌ ３年 ７月 １日开 始 执 行 的 国 Ⅲ排 放
度高、 芳 烃含 量 高 、 十六 烷 值 低 、 硫 含 量 高 等 特点 。 而 国家标 准 中对 这 些 性质 进 行 了严 格 的要 求 。加 氢 技术 是 改 善 催 化 裂 化 柴 油 质 量 的 有 效 技 术 之
一
，
因此 ， 开发一 种 既 能最 大 限 度 提 高柴 油 十 六 烷
国 Ⅲ排 放 标 准 上 进 一 步 降 低 ８ ６ 。由此 可 见 ， 中 国在 推 动 柴 油 质 量 升 级 方 面 力 度 大 、 要求 高 。
据统计 ， ２ ０ Ｏ ７ ～２ ０ １ ２年 ， 国 内 成 品 油 消 费 的 柴 汽 比 分 别 为 ２ ． ２ ５ ， ２ ． １ ９ ，２ ． ０ ４ ， ２ ． １ ７ ， ２ ． １ １ ， ２ ． ２ ０， 而 国 内 成 品 油 生 产 的 柴 汽 比 则 分 别 为 ２ ． ０ ６ ， ２ ． １ ０ ， １ ． ９ ５， ２ ． ０ ３ ， ２ ． ０ １ ， ２ ． ０ ７ ， 略 低 于 成
高， 而六元 环环 烷烃 分 子 的 开 环 活性 很 低 ， 主要 是 因为 环 己烷 的椅 式 构 象 是 最 稳 定 的构 象 ， 所 以很
难开 环 。 由于 Ｂ ｅ ｔ ａ分 子 筛 孔 道 呈 无 笼 状 结 构 ， 开