高三有机化学中有机物间相互转化关系图word版本

有机化学官能团相互转化5-fH 3O +Hg 2+ / CH 3CN (aq)C=C-OR C=C-SROCH 3OH 3O+SCH 3OHg 2+3OH 3O Hg 2+3H 3O +OO O SSS SSRSR O O OR OR 5-gHg 2+ / H 3O +H 3O + / solv (aq)H 3O + / solv (aq)Hg 2+ / H 3O +OR OROH OHH 3O + / solv (aq)a very common protecting group, deprotect back to ketoneHC OEt OEt OEtRMgX / H 3O +HC OEt OEt OEtRMgXRCHON H+2Cr 2O 7-2N HCl.CrO 3Ag 2O:1. a mild oxidizing agent2. must be freshly prepared: NaOH into AgNO 3 (aq)3. may involve surface change, react with CO 2, lightSwern oxidation: (DMSO, oxalyl chloride, Et 3N)drawback: react at low T Collins reagent: (CrO 3 - 2 Py)1. drawback: use 6 equivalent, a messy reaction 2. must be very dry, fire easily; purify by CaH 23. an old oxidizing material, isolated by Collin.i. PCCii. PDCix. K 2R C OHO aldehyde1st alcohol2nd alcohol1st alcoholR C OHOR C ROR C HO 5-h i. PCC ii. PDCJOC, 1985, 50, 1332.N OCH 3OHPDC (pyridinium dichormate)(H 2Cr 2O 7 + 2 Py)PCC (pyridinium chlorochromate) (Py-HCl-CrO 3)most widely used use 1 - 1.2 eq.Pfitzner-Moffatt oxidationOO BrDMSOO OOH360 %Synth. Commun., 1986, 16, 1343.JOC, 1977, 42, 1991.Synthesis, 1981, 165.O I OOAcAcOpH 6: weak acid buffer, avoid interfere with ketal groupMcMurray reactioni. Corey approach: subtituted-quinone // H 3O +ii. Watt approacha. PhCHO // MCPBA // H 3O +b. ArPhO // MCPBA // H 3O +c. NBS // KOH // H 3O +PhOPh PhOPhNH 2Ph PhNH 2NC O H // H 3O +O O5-i.15-i.2i. Et 3N // H 3O +Nef reactionii. TiCl 3 / pH 1 or 6iii. SiO 2 / NaOH // H 3O + JACS, 1977, 99, 3861.iv. LDA / MoO 5-Py -v. NaOH // CH 3O OH 3O +vi. KMnO 4 / KOHChem. Rev. 1955, 55, 137.5-k IOOOH O(3 eq.)JACS, 2001, 123, 3183.CH 3CHO2. DDQ / TFA.Synthesis, 1979, 537.JCS, 1932, 1875.Ph-F / DMSO 3.1. SeO 2a select oxidantindrect: change to RC-OH followed by oxidation direct:1. DMAPO / DBU / CH 3CN i. DMSO / AgBF 4RBr DMSO / AgBF 4- Me 2SBull Soc. Jpn., 1981, 54, 2221.THL, 1974, 917.2. NaIO 4 / DMFO Br84 %oNaIO 4 / DMF a new method 3. DMSO reagents:ii. DMSO / ZnSRCHBrMeRC(O)MeDMSO BrOH OOH JACS, 2003, 68, 2480.ROAgBFTHL, 1975, 4467.C C R CHOHRR C C HC C R R'R C C HR C C ArR C C HC C R PhR C C Hsteric base, prevent Nu attack n -BuLi: not MeLi, or t -BuLi,fire easily RX: R-Br, R-TOS, RCHO, RC(O)Rn -BuLi / R'CHO // Ac 2O // KO t BuClOMeN Liiii.ii. (Ph 3P)2PdCl 2, CuI, Et 2NH / PhIi. n-BuLi / RX6-b6-a b c d e g 6-aC CC CC Csulfonic acid: PhSO 3H; sulfinic acid: PhSO 2H; sulfenic acid: PhSOHiv. CuI, NaI, Na 2CO 3, RC C CH 2ClR C C HCl CH 2CC R'RCCCH 2CCR'Synthesis, 2000, 691.RCH 2-SO 2Ph RC CHh f iRCH(CO 2H)-CH 3-C(O)-CH 3O OOXCRR'=CHXin fact: convert to C=C firstlyii. protect - deprotecti. move to terminal 6-cNH 2NHKuse: KAPAuse: Co (CO)8 // Fe(NO 3)3, EtOHJACS, 1975, 97, 891.6-duse: i. Br 2 / CCl 4 // KO t Bu6-euse: Pb(OAc)4, LiCl // KO t Bu // Br 2/CCl 4 // KO t Fe(NO 3)3: weak oxidizing agentii. Br 2 // KOHJA CS, 1941, 63, 1180.PhPhPhPh6-fi. NaBH 4, H 3O +, Br 2, KOtBuii. NH 2OH, NaNO 2 / H 2SO 4 // Ac 2O / DMAPiii. LDA, ClPO(OEt)2ON NODMAP:4-N,N-D i m ethyl a minop y ridinemixture ofAc 2O / DMAP:N NC CH 3O6-guse: TsNHNH 2 / EtOH, heatTHL, 1967, 3943.OHO3(l)O(MVK)CH 3CH CH 2Robinson Annulation German invention, as acylating agent LDA: Li N(iPr)2, ignored a long time, re-introduced by Michigan State U. became famous, appeared every week HORLiNH 2 / NH 3 (l)RXuse: LiNH 2 / NH 3 (l) / R-XO Cl6-h6-i.JA CS, 1958, 80, 4599.JA CS, 1955, 77, 3293.Me PhHOSO 2CF 3Me C C PhMe CPhJOC, 1978, 43, 364.ArAr'H Br Ar C C Ar'NaOEtvia:Ar Ar'Br i. NaOEt (when X = Br)ii. BuLi (when X = -OSO 2CF 3)heatRCH=CH 2:PBu RCH 2CH 2-O-PBu 3RCH 2CH 2-OHPh-Se-PBu 3Ph-Se-CNmechanism:MCPBA OAc CO 2MeOAcMeO MeO 2CNO 2SeNOAcCO 2MeOAc MeOMeO 2Cminorapplied for reactions: without rearrangement; no regiosiomerC (CO 2H)2 / benzeneOH PhPhOO Cl ClClClOCl Cl NC NCO iii. Pd-C; or Ni; Pt, Rhii. chloronaili. DDQ use base: DBNi. CH 3I / Ag 2ii. HCHO / HCO 222use: heatuse: heatb 7-i. p-TSOH.H 2O or CSA ii. weak acid: HOAc; HCO 2H; H 2C 2O 4use:C C HIC C H NH 2C C H OC(S)SMe C C H OAc C C H OMs C C H OH a7-i h gCCX C C C CC CHC O C Cf e dc b a 7--C(O)-CH 3CH-CH CH-CX C-OHjCX-CYNaI / Zn (Cu)i. Zn / acetonei. CSCl 2/C COMs OMs C C BrBrCCOH OHc7-CCOH Iii. CSCl 2 / P(OMe)3P NNPhPOCl 3 / py // Snvia:C C IIapplication: i. protect alkene: via Br 2 // Zn CCCCC 36 o C CCCC=C 31 o C CCCC C Cl Cl 148 o CS OR ORC C BrOAcZn / HOAcOAcO AcOAcOBrOAcZn OOAc OAcOAcJOC, 1978, 43, 364.HOAc/doc/e915102442.html,, 1998, 2113.ii. In / MeOH ii. purify compoundd7-e7-i. WCl 6 / RLi ii. LiPPh 2 / CH 3I product retention product inversionNa R C HC HCH 2CH 2CH 2OH OClRiii. Na(special structure):7-d.7-d.S R 1R 2R 1R 2(EtO)3Puse: (EtO)3PSynthesis , 1977, 1134.via : betaine, oxaphosphetane (NMR)Onot good for Ph 3P=CH 2function as base:expensivedifficult to prepareOEtCNPPh 3CNPPh 3H OPPh 3O CO 2Me+notPh 3P CH EtH C OCO 2Me notPh 3P CH CO 2MeEtH O++++stable ylid gives trans (E)unstable ylid gives cis (Z)water soluble, removed by extraction(comparison: O=PPh 3 highly soluble in organic solvent)use:LiPh SON MeCH 2// Al (Hg)Me 3SiCHR -Li +Ph 3SiCH 2-Li + === Ph 3SiCH 2Br + n-BuLi (exchange)Me 3SiC -H-MgBr === Me 3SiCH 2Cl + Mg (metal reduction) Ph 3SiC -HCH 2Ph === Ph 3SiCH=CH 2 + PhLi (addition to vinylsilane)Me 3SiC -HCO 2Et === Me 3SiCH 2CO 2Et + Li (metalation)Me 3SiCH=PPh 3 === Me 3SiCH 2PPh 3+ X - + KH RO = MeO-, EtO-use: (RO)2PO-CHR'use: Ph 3P-CHR'vi. Sulfoximide (Johnson C.)iii. Silyl Wittig Reaction (Peterson Reaction)ii. Phosphonate Wittig Reaction (Horner-Emmons Modification)i. Wittig Reaction 7-f7-f.Synthesis, 1984, 384.THL, 1981, 2751.JOC, 1968, 33, 780.iv. CH 2(ZnI)2Chem. Lett, 1995, 259.Synlett, 1988, 12, 1369.2CH 2(ZnI)2v. CH 2CHBr 2, Sm, SnI 2 / CrCl 3, THFRO Rvii. Grignard reagent:1. TMSCH MgCluse: TMSCH 2MgClTHL, 1973, 3497.THL, 1988, 4339. 2. NaOAc, AcOHmethylenationOC RR'H advantages over the Wittig:1. by-products are more easily removed,2. reaction suffers less from steric effects.via:(olefination reaction)1953 discover7-f.2not for Wittig, ylid unstableJOC, 1978, 43, 3253.JACS, 1974, 96, 4706.Chem. Lett, 1973, 1041.TiCl 3-LiAlH 4 / THF TiCl 3 / Mg TiCl4 / Zn TiCl 4 / K ii. McMurry Couplingi. use: N 2H 4 / H 2S / Pb(OAc)4BASF, 1973, 2147.via:Zn-CuP(OEt)1. H 2S2. Pb(OAc)431. H 2S2. Pb(OAc)4OON SN N N OSN NSON ON NNN NON NO OSO ON NOO OO OTiCl 3N 2H 4。

高三化学复习有机化学----结构与性质一、掌握各类有机物的官能团及性质㈠烃类有机物的性质1.烷烃：⑴饱和烃---特征反应为与X2发生取代反应，条件光照，得到各种卤代烃的混合物。

⑵氧化反应---燃烧（单不能被高锰酸钾酸性溶液氧化）。

⑶高温分解（如甲烷高温分解得到碳黑和氢气，其它烷烃可以发生裂解反应）。

2.烯烃：官能团为 --- C═C⑴不饱和烃---特征反应是与（H2、X2、HX、H2O）等的加成反应。

⑵氧化反应---燃烧、被高锰酸钾酸性溶液氧化。

⑶聚合反应---加成聚合反应。

3.炔烃：官能团为 --- C≡C⑴不饱和烃---特征反应是与（H2、X2、HX、H2O）等的加成反应。

注意加成时与烯烃比较。

⑵氧化反应---燃烧（与乙烯燃烧的比较）、被高锰酸钾酸性溶液氧化。

4.芳香烃：以苯为例。

⑴取代反应---卤代反应、硝化反应、磺化反应。

⑵加成反应---与氢气在催化剂、加热的条件下加成得到环己烷。

⑶氧化反应---燃烧。

㈡烃的衍生物的性质1.卤代烃：以一溴乙烷为例（CH3CH2Br）官能团为 ---卤原子─X。

⑴水解反应---与NaOH的水溶液共热，是取代反应。

⑵消去反应---与NaOH的醇溶液共热，是消去反应。

规律略。

2.醇：以乙醇为例（C2H5OH）官能团为---羟基─OH⑴与活泼金属的反应（如K、Na、Ca等）⑵与氢卤酸的反应---取代反应⑶催化氧化反应---条件、反应规律、断键位置等⑷分子间脱水反应---条件、取代反应、断键位置⑸分子内脱水反应---条件、消去反应、断键位置、反应规律⑹酯化反应---条件、取代反应、断键位置、酯的种类、书写、名称等3.酚：以苯酚为例,官能团---酚羟基─OH⑴酸性（与氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液的反应）俗名石炭酸⑵苯环上的取代反应（比苯容易，由于羟基的影响）与浓溴水反应产生白色沉淀（应用）⑶与铁盐的显色反应—用于检验苯酚(─CHO)4.醛和酮：官能团：羰基、醛基⑴醛、酮与氢气的加成反应⑵银镜反应（检验醛基的反应、氧化反应、银氨溶液的制备方法）⑶与新制的氢氧化铜悬浊液的反应5.羧酸和酯：羧酸的官能团是羧基─COOH⑴酸性（有酸的通性，弱酸，比碳酸的酸性强⑵酯化反应（条件、断键位置、酯的命名、酯化反应是高考的热点要很好的掌握）⑶酯的水解反应（条件、反应类型）㈢糖类化合物—从结构上看，糖类是多羟基醛或多羟基酮，以及能够水解生成它们的物质⑴单糖---葡萄糖（多官能团化合物，具有醇和醛的双重性）果糖。

第4节塑料橡胶纤维课后篇巩固探究A组1.(2017全国Ⅰ)下列生活用品中主要由合成纤维制造的是()A.尼龙绳B.宣纸C.羊绒衫D.棉衬衣解析:宣纸和棉衬衣的主要成分是纤维素,羊绒衫是由羊毛制造的,纤维素和羊毛都属于天然纤维;只有尼龙绳是由合成纤维制造的。

答案:A2.下列物质中不属于高分子化合物的是()A.(C6H10O5)nB.C.CH2—CH2D.解析:根据相对分子质量的大小来判断是否是高分子化合物,故D项不是高分子化合物。

答案:D3.下列原料或制成的产品中,若出现破损不可以进行热修补的是()A.聚氯乙烯凉鞋B.电木插座C.聚丙烯材料D.聚乙烯塑料膜解析:聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯均为线型分子,具有热塑性,可进行加热熔化再加工;电木具有热固性,不能进行热修补。

答案:B4.下列对有机高分子化合物的认识中,不正确的是()A.有机高分子化合物称为高分子或聚合物,因为它们大部分由小分子通过聚合反应制得B.高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类C.对于一块高分子材料而言,它的相对分子质量是不确定的D.有机高分子化合物的相对分子质量很大,因而结构繁杂且无规律子材料来讲,不同的分子,n值也不同,所以它是混合物,没有确定的相对分子质量D项(×)有机高分子化合物虽然相对分子质量很大,但结构简单答案:D5.下列对乙烯和聚乙烯的描述不正确的是()A.乙烯是纯净物,聚乙烯是混合物B.乙烯的性质与聚乙烯相同C.常温下,乙烯是气体,聚乙烯是固体D.等质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧后生成CO2和H2O的物质的量相等解析:聚乙烯由乙烯加聚而得,由于聚合度不同,所以聚乙烯是混合物,它们的碳、氢质量分数相等。

故取二者等质量完全燃烧后生成CO2和H2O的质量(或物质的量)相等。

聚乙烯的相对分子质量很大,常温下为固体。

答案:B6.下列对于废弃塑料制品的处理方法中,最为恰当的是()A.将废弃物切成碎片,混在垃圾中填埋于土壤中B.将废弃物焚烧C.将废弃物倾倒于海洋中D.将废弃物用化学方法加工成防水涂料或汽油解析:把废弃物深埋或倾入海洋并没有彻底消除污染。

有机化学基础有机化学基础一、知识梳理：六部分第一部分有机基本概念第二部分有机反应的基本类型第三部分有机物的结构和性质第四部分有机物之间的转化和衍生关系第五部分生产和生活中的有机物第六部分知识规律的总结归纳第一部分有机基本概念多对比，多辨析，多小结，多举例，真正理解概念的内涵，并注意其外延和变化：1、基本概念--有机物定义：含碳元素的化合物（除CO、CO2、碳酸及其盐、氰化物及金属碳化物等）尿素： CO(NH2)2 碳酸： CO(OH)2 史实：维勒用无机物合成了有机物--尿素NH4CNO === △== CO(NH2)2结构特点：碳原子有四个价电子，和碳原子或其他的原子形四个共价键；可能为单、双或三键，可能成链或成环；相同的分子式可能存在多种结构 --有机物种类繁多的原因性质特点：多为分子晶体，多为非电解质，多为弱极性或非极性分子（同中存异）①溶解性（小分子的醇、酸、醛可溶于水）②耐热性（CCl4可以作为电器着火的灭火剂）③电离性（导电塑料已经在工业上广泛应用)④化学反应：复杂、缓慢、副反应多(原因)2、基本概念--同系物：判断依据①结构相似：官能团的种类、数目及连接方式相同（即组成元素、通式相同）②若干系差（CH2）：分子式必不相同，同系物间的相对分子质量相差14n举例辨析：CH4和C3H8、C2H4和C3H6、葡萄糖和核糖是否互为同系物性质规律①化学性质相似②同系物随碳原子数增加，相对分子质量增大，分子间作用力增大，物质的熔沸点逐渐升高（分子晶体的熔沸点规律）3、基本概念--同分异构体：种类：碳链异构：位置异构：CH2=CHCH2CH3和CH3-CH=CH-CH3官能团异构：官能团异构的种类（重视常见）① CnH2n（n≥3），单烯烃与环烷烃② CnH2n-2（n≥3），单炔烃、二烯烃、环单烯烃③ CnH2n-6（n≥6），苯及其同系物与多烯④ CnH2n+2O（n≥2），饱和一元醇和醚⑤ CnH2nO（n≥3），饱和一元醛、酮和烯醇⑥ CnH2nO2（n≥2），饱和一元羧酸、酯、羟基醛⑦ CnH2n-6O（n>6），一元酚、芳香醇、芳香醚⑧ CnH2n+1NO2，氨基酸和一硝基化合物⑨ C6H12O6，葡萄糖和果糖，⑩C12H22O11，蔗糖和麦芽糖书写顺序: 碳链异构→位置异构→官能团异构即判类别、定碳链、移官位、氢饱和。

第三单元人工合成有机化合物 [课标要求]1．通过乙酸乙酯合成路线的分析，学会简单有机合成的基本方法思路。

2．会分析、评价、选择有机物合成的最佳路线及合成过程中反应类型的判断。

3．知道常见的有机高分子化合物和三大合成材料。

4．熟知加聚反应的原理，会书写加聚反应的化学方程式，会判断加聚反应的单体。

1.常见有机反应类型：取代反应、加成反应和聚合反应。

2．由乙烯合成乙酸乙酯的反应流程：3．加聚反应的条件和特点：(1)条件：单体必有碳碳双键或碳碳叁键等不饱和键； (2)特点：产物只有高聚物； (3)实例：n CH 2===CH 2―→CH 2—CH 2，4．CH 2CH 2中单体是CH 2===CH 2，链节是，聚合度是n 。

简单有机物的合成1．有机合成有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物的过程。

如利用石油化工产品乙烯可合成下列有机物，写出反应的化学方程式。

(1)乙烯水合法制乙醇：。

OH 2CH 3CH ――→催化剂O 2＋H 2=CH ==2CH(2)乙烯氧化制乙醛：2CH 2===CH 2＋O 2――→催化剂2CH 3CHO 。

(3)乙烯氧化制乙酸：。

COOH 3CH ――→催化剂2＋O 2=CH ==2CH2．以乙烯为原料合成乙酸乙酯若合成路线如下，请在方框内填写相应物质的名称。

写出反应的化学方程式，并注明反应类型。

；反应加成，OH 2CH 3CH ――→催化剂O 2＋H 2=CH ==2CH ① 反应；氧化，O 2CHO ＋2H 32CH ――→催化剂△2OH ＋O 2CH 32CH ②反应；氧化，COOH 32CH ――→催化剂2CHO ＋O 32CH ③反应。

酯化，O 2＋H 5H 2COOC 3CH 错误!OH 5H 2COOH ＋C 3CH ④ 3．乙酸乙酯的合成途径(1)合成路线一(2)合成路线二(3)合成路线三1．制取氯乙烷有以下两种方案：方案一：乙烷与Cl 2光照下发生取代反应生成CH 3CH 2Cl 。