有机化学的发展简史

化学发展简史 （1）

约50万年前 “北京人”已知用火

公元前8千年至6千年 中国已开始陶器制作

公元前2千年左右 中国已会铸铜

公元前十世纪 埃及已会制作玻璃

公元前六世纪左右 中国发明生铁冶炼技术

公元前四世纪 古希腊的德谟克利特提出朴素的“原子论”

公元前二世纪 西汉已会胆水炼铜（湿法冶金）

公元前140-87年 西汉发明造纸术

659年 孙思邈《伏硫磺法》中记载了火药的三种成分

十三世纪中叶前 中国火药传入阿拉伯世界

1596年 明李时珍《本草纲目》成书，书中载药1892种。

十七世纪 炼金士勒费尔和药剂师勒梅里用钟罩法制得硫酸

1637年 明宋应星《天工开物》问世，书中详细记载了炼锌技术。

1661年 英波义耳《怀疑派化学家》出版，提出“元素论”。

1763年 施塔尔提出“燃素说”

1771年 舍勒、普利斯特里等发现氧气

1772年 拉瓦锡确定了质量守恒定律，开辟化学新纪元。

1778年 拉瓦锡建立燃烧新理论

1800年 伏特发明电池

1803年 道尔顿提出原子学说

1811年 阿伏加德罗提出分子学说

1814年 贝采尼乌斯提出了化学符号和化学方程式的书写规则

1828年 武勒合成尿素，开辟有机新纪元。

1858年 凯库勒提出碳的四价学说

1865年 凯库勒提出苯的结构式

1869年 门捷列夫发现元素周期律

1879年 汤姆生发现电子

1887年 阿仑尼乌斯提出电离学说

1894年 拉姆塞和瑞利发现氩

1898年 居里夫妇发现镭

1942年 侯德榜制碱法研究成功，对氨碱法做了重大改革。

1944年 西博格人工合成超铀元素

1965年 邢其毅等中国科学家首次人工合成牛胰岛素

1981年 中国科学家首次人工合成核糖核酸

1995年 荷兰、美国等科研者阐述臭氧层破坏的化学机理 1996年 英、美化学家发现C60，从而开辟“富勒烯”化学的研究。

2000年 美、日化学家开发了具有导电性的聚合材料。

原始人类即能辨别自然界存在的无机物质的性质而加以利用。后来偶然发现自然物质能变化成性质不同的新物质，于是加以仿效，这就是古代化学工艺的开始。

如至少在公元前6000年，中国原始人即知烧粘土制陶器，并逐渐发展为彩陶、白陶，釉陶和瓷器。公元前5000年左右，人类发现天然铜性质坚韧，用作器具不易破损。后又观察到铜矿石如孔雀石 (碱式碳酸铜)与燃炽的木炭接触而被分解为氧化铜，进而被还原为金属铜，经过反复观察和试验，终于掌握以木炭还原铜矿石的炼铜技术。以后又陆续掌握炼锡、炼锌、炼镍等技术。中国在春秋战国时代即掌握了从铁矿冶铁和由铁炼钢的技术，公元前2世纪中国发现铁能与铜化合物溶液反应产生铜，这个反应成为后来生产铜的方法之一。

化合物方面，在公元前17世纪的殷商时代即知食盐(氯化钠)是调味品，苦盐(氢化镁)的味苦。公元前五世纪已有琉璃(聚硅酸盐)器皿。公元七世纪，中国即有焰硝(硝酸钾)、硫黄和木炭做成火药的记载。明朝宋应星在1637年刊行的《天工开物》中详细记述了中国古代手工业技术，其中有陶瓷器、铜、钢铁、食盐、焰硝、石灰、红矾、黄矾、等几十种无机物的生产过程。由此可见，在化学科学建立前，人类已掌握了大量无机化学的知识和技术。

古代的炼丹术是化学科学的先驱，炼丹术就是企图将丹砂(硫化汞)之类药剂变成黄金，并炼制出长生不老之丹的方术。中国金丹术始于公元前2、3世纪的秦汉时代。公元142年中国金丹家魏伯阳所著的《周易参同契》是世界上最古的论述金丹术的书，约在360年有葛洪著的《抱朴子》，这两本书记载了60多种无机物和它们的许多变化。约在公元8世纪，欧洲金丹术兴起，后来欧洲的金丹术逐渐演进为近代的化学科学，而中国的金丹术则未能进一步演进。

金丹家关于无机物变化的知识主要从实验中得来。他们设计制造了加热炉、反应室、蒸馏器、研磨器等实验用具。金丹家所追求的目的虽属荒诞，但所使用的操作方法和积累的感性知识，却成为化学科学的前驱。

化学热力学的发展简史

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1 引言

化学热力学是物理化学中最早发展起来的一个分支学科，主要应用热力学原理研究物质系统在各种物理和化学变化中所伴随的能量变化、化学现象和规律，依据系统的宏观可测性质和热力学函数关系判断系统的稳定性、变化的方向和限度。化学热力学的基本特点是其原理具有高度的普适性和可靠性.对于任何体系,化学热力学性质是判断其稳定性和变化方向及程度的依据。也就是说,相平衡、化学平衡、热平衡、分子构象的稳定性、分子间的聚集与解离平衡等许多重要问题都需要用化学热力学的原理和方法进行判断和解决。化学热力学的研究范畴决定了它与化学乃至化学学科以外的其他学科具有很强的交叉渗透性。化学热力学在化学学科的发展中发挥着不可替代的重要作用,与其他学科的发展相互促进。

热力学的历史始于热力学第一定律，100多年来，化学热力学有了很大的发展和广阔的应用。

2 化学热力学的筑基

化学热力学的主要理论基础是经典热力学。19世纪上半叶，作为物理学的巨大成果，“能”的概念出现了; 人们逐渐认识到热只是能的多种可互相转换的形式之一，科学家意识到了统治科学界百年之久的“热质说”是错误的，于是热力学应运而生。19世纪中叶，人们在研究热和功转换的基础上，总结出热力学第一定律和热力学第二定律，解决了热能和机械能转换中在量上的守恒和质上的差异。1873-1878年，吉布斯进一步总结出描述物质系统平衡的热力学函数间的关系，并提出了相律。20世纪初，能斯特提出了热定理，使“绝对熵”的测定成为可能。为了运用热力学函数处理实际非理想系统，1907 年，路易斯提出了逸度和活度的概念%至此，经典热力学建立起完整的体系。

2.1 Hess定律

俄国的赫斯很早就从化学研究中领悟了一些能量守恒的思想。1836年，赫斯向彼得堡科学院报告: “经过连续的研究，我确信，不管用什么方式完成化合，由此发出的热总是恒定的，这个原理是如此之明显，以至于如果我不认为已经被证明，也可以不假思索就认为它是一条公理。”此后，赫斯从各方面对上述原理进行了实验验证，并于1840年提出了著名的Hess定律: “当组成任何一种化学化合物时，往往会同时放出热量，这热量不取决于化合是直接进行还是经过几步反应间接进行。”

化合价及其发展简史

一、定比定律

17世纪末开始，人们在制药和一系列的科学实验对各种类型的化学反

应进行定量研究的过程中，定比定律的概念已逐步形成。因为人们在此之前已

逐步意识到反应物与产物之间在确定的重量比例关系，每种化合物都有其确定的组成。

18世纪中叶，许多分析工作者已经自觉地利用这一基本概念，并将一

些金属的沉淀化合物作为重量分析中的称量形式。克拉克用定量的方法以石灰水检验酸气时，事实上已经确认了碳酸钙固定的组成成分。因此，在19世纪末，

定比定律的基本概念已经被许多人接受并加以利用。而普罗斯只是在此基础上

进行了更广泛、更系统和更精密的研究，使定比定律具有更严谨的科学实验基

础。

1799年，普罗斯明确地阐述了定比定律，使之系统地面对世人。普罗斯是法国的一位药剂师，具有长期的研究和实验经历。他根据实验的结果，指

出天然的和人造的盐基性碳酸铜的组成是完全相同的。从这一事实引导出这样

的结论：两种或两种以上元素相化合物成某一化合物，其重量的比例是一定的，不能或增或减。

然而，这一定律一经曾罗斯提出，即遭到了当时法国化学家贝托雷的

激列抨击。贝托雷当时也正好发表了《化学亲合力之定律》一文，其中的主要

观点正好与定比定律背道而驰。他认为，一种物质可以和有相互亲合力的另一种物质以一切比例相化合。他坚信，物质质量的相对多少，在反应时对化合物

的组成有着重要的影响。其核心理论就是化合物的组成是变化无穷的，而非固

定的。有这种见解的根源是贝托雷比较注意化学变化的过程，而并不注意变化

的产物。他虽然有过正确的见解，甚至曾经预见过19世纪60年代物理化学家

们所发现的质量作用定律，但这一次，贝托雷却错了。为了批驳普罗斯，他以

溶液、合金、玻璃为例，甚至一些金属氧化物和盐基本上都是混合物，并非化

合物。

1802年-1808年，普罗斯发表了许多论文来答复贝托雷的批评。他承认，几种相同的元素可以生成不同的化合物。但同时也指出，这些化合物的种