有机化学第五版上

李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第4章炔烃和二烯烃4.1复习笔记一、炔烃1．炔烃的结构（1）乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键；（2）乙炔中所有的原子都在一条直线上；（3）激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，组成两个能量均等的sp杂化轨道，如图4-1所示；图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图（4）碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。

2．炔烃的命名（1）衍生物命名法以乙炔为母体，称为“某基乙炔”。

（2）系统命名法该命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字，英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。

例如：（3）烯炔烯炔是指同时含有三键和双键的分子。

命名规则如下：①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链；②位次的编号按“最低系列”原则，使双键或三键的位次最小；③当双键和三键处在相同的位次时，则给双键最低的位次，书写时按照“先烯后炔”的顺序。

例如：3．炔烃的物理性质（1）沸点比对应的烯烃高10～20℃；（2）相对密度比对应的烯烃稍大；（3）在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。

4．炔烃的化学性质（1）亲电加成①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应，是反式加成，例如：②与卤化氢加成先得一卤代烯，而后得二卤代烷，产物符合马氏规则：③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。

例如，乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行，若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时，则能顺利进行：④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体：⑤烯炔加卤素时，首先加在双键上。

例如：（2）水化①在酸性溶液中a．水分子加成到键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。

羟基直接与碳碳双键相连的醇称为烯醇。

过程如下：b．酮醇互变异构烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构：②库切洛夫反应a．库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下，炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。

例如：b．其他炔烃水化时，则变成酮。

第一章、 绪论文献阅读资料：Pearson, R. G. “ Hard and soft acids and bases, HSAB, part I: fundamental principles”, J. Chem. Edu., 1968, 45, 581-587.思考题：1、MgCl2在固体和溶液态时的存在形式是否相同？请写出相应的结构式。

2、请写出乙酸乙酯分别作为Lewis酸和Lewis碱时的反应形式。

3、文献中主要描述了哪几类主要的酸碱复合物？4、判断酸碱复合物稳定性的总体原则是什么？是否存在一种衡量物质酸碱强度的统一标准？5、从哪些特性参数可大致判断酸或碱的强度？硬酸和硬碱分别具有什么特性？6、溶剂化离子的酸碱性比相应的非溶剂化（裸露）离子的酸碱性要更强还是更弱？为什么？7、一般来说，随着价态的升高，Lewis酸的硬度增加，但是否存在例外的情况呢？造成这种例外的主要原因是什么？请举例说明。

8、请比较说明BF3和BH3哪个是更硬的酸？9、请比较说明，当RSCN和RNCS与碘和苯酚作用时的选择性，各自以什么方式结合。

10、文献中提及三种可以检测Lewis酸碱软硬度的试剂，分别是什么？专业词汇对照表atom 原子molecule 分子ion 离子covalent 共价的vacant orbital 空轨道coordination 配位作用adduct 加合物complex 复合物ligand 配体electrophile 亲电作用nucleophile 亲核作用polyvalent 高价态的cation 阳离子solvent 溶剂solute 溶质solution 溶液solvated 溶剂化的chloride 氯hydrogen bond 氢键ethyl acetate 乙酸乙酯hydroxide 氢氧化物carbonium 碳正离子carbanion 碳负离子hydrocarbon 碳水化合物methane 甲烷redox 氧化还原free radical 自由基carbonyl 羰基hydrolysis 水解ester 酯类polar 极性的saturated 饱和的electron-withdrawing 吸电子的electron-donating 供电子的charge transfer complex 电荷转移复合物substituent 取代基tetracyanoethylene 四氰基乙烯toluene 甲苯equilibrium constant 平衡常数function 函数chromic 含铬的cuprous 亚铜的cupric 铜的parameter 参数empirical equation 经验公式electrostatic bond 静电作用potential 电势substrate 底物valence shell 价层mercury 含汞的polarizability 可极化度affinity 亲和性local dipole 局部偶极aquated ion 水合离子shielding effect 屏蔽效应symbiosis 共生关系actual charge 实际电荷formal charge 形式电荷thiocyanate 硫氰酸根isothiocyanate 异硫氰酸根。

第17章周环反应一、选择题1．下述周环反应类型为（）。

[上海大学2004研]A．电环化反应B．分子内的D-A反应C．[1，3]σ迁移反应D．螯环反应【答案】B【解析】本题为环内共轭双烯与环外单烯的分子内的Diels—Alder反应，属于环加成反应。

2．[上海大学2003研]【答案】（A）【解析】本题发生的是顺旋的电环化反应，其参与反应的π电子数为6，根据电环化反应的选择性规则，反应条件应为光照。

3．下列各组化合物中，最易起Diels-Alder反应的是（）。

[武汉大学2004研]【答案】（B）【解析】Diels-Aider反应属于环加成反应．一般来说，连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体反应速率较快。

4．下列反应的正确途径是（）。

[华中科技大学2001研]A．加热对旋B．光照对旋C．加热顺旋D．光照顺旋【答案】A【解析】本题发生的是对旋的电环化反应，其π电子数为6，根据电环化反应的选择性规则，反应条件应为加热。

二、填空题1．完成反应式。

[北京大学2000研]【答案】【解析】由于硝基和溴原子的吸电子作用，使对硝基溴苯中苯环上的电子云密度减小，尤其是2位和3位碳缺电子，在加热条件下，可与双烯体发生Diels—Alder反应。

2．完成反应式。

[中国科学院一中国科学技术大学，2003研]【答案】【解析】环加成反应，当参与反应的π电子数为4ｎ＋2时，加热条件下为同面-同面加成。

3．完成反应式。

[复旦大学2004研]【答案】【解析】连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体一般较易发生Diels—Alder反应。

4．完成反应式。

[南京大学2002研]【答案】【解析】先发生[3，3]σ迁移反应生成，后者和维蒂希试剂反应，转变成。

5．完成反应式。

[南京大学2003研]【答案】【解析】本题发生的是[3，3]σ迁移反应。

三、解答题1．完成合成[南开大学2000研]答：先用呋喃与顺丁烯二酸二甲酯反应，再将所得产物用氢化铝锂还原，即得目标产物。

第19章糖类化合物1．写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼（10）上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水（11）（10）反应后再强氧化（4）HNO3（12）H2、Ni（5）HIO4（13）NaBH4（6）乙酐（14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。

2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。

（1）甲基β–D-半乳糖苷（2）甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）塔罗糖（5）异木糖（6）D-酒石酸答：3．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。

后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。

戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。

它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。

从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。

你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？答：推导过程。

（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。

（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。

（3）C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。

510436124应。

糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。

递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。

有机化学第五版上册教学设计1. 教学目标本教学设计的主要目标是：1.使学生对有机化学本质有一个初步了解；2.学习并掌握有机化合物的基本结构与命名方法；3.学习并掌握有机化合物的常见反应类型及反应机理；4.培养学生科研思维和创新能力。

2. 教材选用本课程所使用的教材为《有机化学第五版上册》。

3. 教学内容本门课程包括以下教学内容：1.有机化学基础知识–有机物的基本特征–有机物的分类–有机物的分子式和结构式2.有机化合物的命名方法–IUPAC命名法–通用命名法–保留名命名法3.碳链的构成和分类–烷基、烯基、炔基、苯环等4.有机化合物的基本反应类型–加成反应–消除反应–取代反应–改变取代基反应5.有机化合物的合成方法–有机合成基本原理–合成途径选择6.典型有机化合物的结构和性质以上内容将涵盖整个学期。

4. 教学方法本课程采用以下教学方法：1.授课 + 讨论：老师讲解课程内容，让学生了解有机化学的基础概念和知识点，并通过讨论深入学习和理解实际应用。

2.实验：通过实验让学生了解有机化合物的基本反应类型、观察和体验化学现象，培养实验操作和创新意识。

3.学生报告：要求学生在小组内完成课程相关的实验报告和研究课题，并在班级内进行汇报和讨论，培养学生科研思维和创新能力。

4.翻转课堂：通过提前预习课程，并在课堂上进行互动和讨论，提高学生自主学习能力和思维能力。

5. 评估方法本课程的评估方法如下：1.平时成绩占 40%：包括听课、作业、实验、小组讨论等。

2.期中考试占 30%: 主要考核学生对课程知识的掌握和理解能力。

3.期末考试占 30%: 主要考核学生的综合能力和应用能力。

6. 总结有机化学是化学的重要分支之一，也是生命科学、材料科学等领域的基础之一。

通过本课程的学习，学生将深入了解有机化学的基本概念和知识点，并通过实验和学生报告培养创新和科研思维，为未来的学习和研究打下坚实的基础。

李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第2章烷烃2.1复习笔记一、烷烃的同系列及同分异构现象1．烷烃的同系列（1）烷烃的通式为，n表示碳原子的数目；（2）同系列是指符合同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数的增加而有规律地变化的化合物系列；（3）同系列中的化合物互称为同系物；（4）相邻的同系物在组成上相差，不相邻的则相差两个或多个，这个CH2称为系列差。

2．烷烃的同分异构现象（1）构造异构体是指分子式相同，而构造不同的异构体。

烷烃的构造异构实质上是由于碳干构造的不同而产生的，又称为碳干异构；（2）同分异构体所含的原子种类和数目都相同，即分子式相同，但彼此连接的方式不同；（3）利用碳干的不同推导低级烷烃的同分异构体的数目和构造式，以己烷为例，其基本步骤如下：①写出己烷的最长直链的构造式：②写出少一个碳原子的直链式作为主链。

把那一个碳原子当作支链（即甲基），依次取代直链上的各个碳原子的氢，就能写出可能的同分异构体的构造式：③写出少两个碳原子的直链式，把这两个碳原子当作两个支链（即两个甲基），或当作一个支链（即乙基），分别取代氢原子：综上所述，己烷有5个同分异构体。

（4）书写构造式时，还可使用简化的式子如简式、键线式等表示异构体。

例如：构造式：简式：键线式：3．伯、仲、叔和季碳原子（1）伯碳或一级碳原子：直接与一个碳原子相连，用1°表示；（2）仲碳或二级碳原子：直接与两个碳原子相连，用2°表示；（3）叔碳或三级碳原子：直接与三个碳原子相连，用3°表示；（4）季碳或四级碳原子：直接与四个碳原子相连，用4°表示；例：戊烷同分异构体的构造式中碳原子的类型分别标出如下：（5）把分别和伯、仲、叔碳原子结合的氢原子，称为伯、仲、叔氢原子。

二、烷烃的命名法1．普通命名法（1）通常把烷烃泛称为“某烷”，“某”是指烷烃中碳原子的数目。

含1～10个碳原子的直链烷烃用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。

有机化学第五版上册胡宏纹主编吴琳修订答案1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）[单选题] *A一个苯环的β位B苯环的β位C在两个苯环的α或β位(正确答案)D一个苯环的α或β位2、水提醇沉法可以沉淀下列（）等成分（）[单选题] *A葡萄糖B多糖(正确答案)C树脂D生物碱3、香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）[单选题] *A脱水化合物B顺式邻羟基桂皮酸(正确答案)C反式邻羟基桂皮酸D醌式结构4、分馏法分离挥发油的主要依据是（）[单选题] *A密度的差异B沸点的差异(正确答案)C溶解性的差异D旋光性的差异5、美花椒内酯属于（）[单选题] *A呋喃香豆素B吡喃香豆素(正确答案)C环木脂素D环木脂内酯6、由两个C6-C3单体聚合而成的化合物称（）[单选题] * A木质素B香豆素(正确答案)C黄酮D木脂素7、下列关于香豆素的说法，不正确的是（）[单选题] * A游离香豆素多具有芳香气味B分子量小的香豆素有挥发性和升华性C香豆素苷多无香味D香豆素苷多无挥发性，但有升华性(正确答案)8、具有升华性的生物碱是（）[单选题] *A烟碱B咖啡因(正确答案)C槟榔碱D苦参碱9、组成木脂素的单体基本结构是（）[单选题] *AC5-C3BC5-C2CC6-C3(正确答案)DC6-C410、以黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素为指标成分进行定性鉴别的中药是（）[单选题] * A葛根B黄芩(正确答案)C槐花D陈皮11、提取遇热不稳定的成分宜用（）[单选题] * A回流法B煎煮法C渗漉法(正确答案)D蒸馏法12、乙醇不能提取出的成分类型是（）[单选题] * A生物碱B苷C多糖D鞣质(正确答案)13、生物碱碱性的表示方法常用（）[单选题] * ApKBBKBCpH(正确答案)DpKA14、牛蒡子属于（）[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D15、下列不能作为极性吸附剂的是（）[单选题] *A活性炭(正确答案)B氧化铝C硅胶D氧化镁16、极性最大的溶剂是（）[单选题] *A酸乙酯(正确答案)B苯C乙醚D氯仿17、醇提醚沉法主要适用于以下的哪一类成分（）[单选题] * A多糖B叶绿素C皂苷(正确答案)D黏液质18、除了能够沉淀有羧基或邻二酚羟基成分，还能沉淀一般酚羟基成分的是（）[单选题] *A碱式醋酸铅(正确答案)B中性醋酸铅C酸碱沉淀法D以上都不对19、具有暖脾胃、散风寒、通血脉作用的是（）[单选题] *A穿心莲内酯B青蒿素C莪术醇D桂皮醛(正确答案)20、能影响黄酮类成分的溶解性的因素有（多选）（）*A黄酮的类型(正确答案)B苷元上取代基的种类、数目和位置(正确答案)C糖基的数目和位置(正确答案)D分子立体结构(正确答案)21、即有一定亲水性，又能与水分层的是（）[单选题] *A正丁醇B乙酸乙酯C二者均是(正确答案)D二者均非22、下列方法中哪一个不是按照色谱法的操作形式不同而进行分类的（）[单选题] * A离子交换色谱(正确答案)B薄层吸附色谱C纸色谱D吸附柱色谱23、牛蒡子属于（）[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D黄酮类24、巴豆的致泻成分是（）[单选题] *A丁二酸B巴豆油酸(正确答案)C绿原酸D抗内毒素25、关于前胡，说法正确的有（多选）（）*A是伞形科前胡属植物(正确答案)B药理药效作用主要有祛痰、镇咳、平喘、抗炎、解痉、镇静等(正确答案) C可与皂荚、藜芦等药物一起放在药中煎煮D不溶乙醚等有机溶剂26、在高效液相色谱法中，常用的柱内填料是（）[单选题] *A氧化铝B活性炭C十八烷基硅烷键和硅胶(正确答案)D羧甲基纤维素27、南五味子保肝的主要效药效成分是（）[单选题] *A蒽醌B香豆素C黄酮D木脂素(正确答案)28、溶解范围广，提取较全面的是（）[单选题] * A三氯甲烷B正丁醇C乙醇(正确答案)D水29、中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）[单选题] * A抗菌作用B光敏作用(正确答案)C解痉利胆作用D抗维生素样作用30、二萜的异戊二烯单位有（）[单选题] *A5个B6个C3个(正确答案)D4个。