刘洋研究员
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人工神经网络技术研究刘洋【摘要】以目前流行的数据挖掘中的人工神经网络技术为例,分析了其原理、主要功能、结构及工作方式等几方面,并指出了人工神经网络技术未来的研究方向及发展趋势.【期刊名称】《农业网络信息》【年(卷),期】2013(000)009【总页数】3页(P29-31)【关键词】人工神经网络;信息处理;网络算法【作者】刘洋【作者单位】内蒙古师范大学,内蒙古呼和浩特010022【正文语种】中文【中图分类】S1261 人工神经网络原理人工神经网络是在现代神经生物学研究基础上提出的模拟生物过程以反映人脑某些特性的计算结构。
它不是人脑神经系统的真实描写,而只是某种抽象、简化和模拟[1]。
在人工神经网络中,神经元常被称为“处理单元”。
有时从网络的观点出发常把它称为“节点”。
人工神经元是对生物神经元的一种形式化描述,它对生物神经元的信息处理过程进行抽象,并用数学语言予以描述;对生物神经元的结构和功能进行模拟,并用模型因子予以表达。
图1 神经元结构模型人工神经元的输出也同生物神经元一样仅有一个,如用Oj表示神经元输出,则输出与输入之间的对应关系可用图1中的某种函数来表示,这种函数称为转移函数,一般都是非线性的。
常用的函数有:阈值型转移函数、分段线性转移函数、非线性转移函数。
2 人工神经网络主要功能2.1 分类神经网络对外界输入样本具有很强的识别与分类能力。
对输入样本的分类实际上是在样本空间中找出符合分类要求的分割区域,每个区域内的样本属于同一类。
传统分类方法只适合解决同类相聚,异类分离的识别与分类问题。
但客观世界中的许多事物在样本空间上的区域分割曲面是十分复杂的,相近的样本可能属于不同的类,而远离的样本可能同属一类。
神经网络可以很好地解决对非线性曲面的逼近,因此比传统的分类器有更好的分类能力。
2.2 非线性映射在客观世界中,许多系统的输入与输出之间存在复杂的非线性关系,对于这类系统,往往很难用传统的数理方法建立数学模型。
(完整版)研究小组成员及工作分配研究小组成员及工作分配
研究小组成员
以下是研究小组的成员及其职位:
1. 张明(组长) - 负责项目的整体策划和组织协调工作。
2. 李华(副组长) - 协助组长进行项目管理,并负责监督进度
和质量控制。
3. 王娟 - 负责文献综述和相关研究资料的收集整理。
4. 赵雷- 负责数据分析和统计工作,并生成相应的图表和报告。
5. 刘洋 - 负责实地调研和采访,并整理相关资料。
工作分配
根据研究项目的需要和成员的专业背景,我们对工作进行了合
理分配:
1. 张明负责制定研究计划和项目时间表,协调各成员的工作进度,并进行整体质量控制。
2. 李华负责跟进项目进展,与各成员协调合作,确保项目按时
完成。
3. 王娟负责收集和整理文献资料,进行综述和归纳,并编写综
述报告。
4. 赵雷负责数据的收集和分析工作,利用统计软件生成相应的
图表和报告,并对数据进行解读。
5. 刘洋负责实地调研和采访工作,与相关单位和人员进行联系,并整理调研结果。
以上工作分配仅供参考,根据项目需求和实际情况,可能会进
行调整和补充。
大家将密切合作,互相支持,在团队协作中取得研
究项目的成功。
祝工作顺利!。
1212022年4月下 第08期 总第380期学术研究China Science & Technology Overview科研院所是进行科学研究、技术(产品)开发、教育培训和技术服务的重要场所和科研平台。
科研院所具有探索性研究多,实验设备和材料复杂、使用频繁、研究性实验风险难以预见等特点,其安全涉及类别广泛,科研生产过程中稍有疏忽,就有可能发生安全事故。
一旦事故发生导致火灾、爆炸、触电、中毒,甚至人员伤亡等重大安全事故,不仅可能对科研人员造成个人伤害,而且也会造成不良的社会影响。
事故的发生都不是毫无征兆的,都是由量变到质变的过程,每次事故发生前都会发生大量的未遂事件,未遂事件管理是为遏制不利因素的量变发展,防止其质的突变。
科研院所未遂事件管理,助力科研院所改进安全管理体系,提升安全管理水平。
1.未遂事件的概念、特点与分类1.1 概念不同的组织、行业对未遂事件的定义不一。
美国职业安全与健康管理局(OSHA)给出未遂事件定义:未遂事件是指未造成财产损失和人员伤害的潜在的危险或事件,但如果在时间或位置上有轻微变化,则很容易产生损失或伤害。
GB/T45001-2020《职业健康安全管理体系要求及使用指南》事件incident 是指由工作引起的或在工作过程中发生的可能或者已经导致伤害和健康损害的情况。
对未遂事件的定义是“near-miss,未发生但有可能发生伤害和健康损害的事件”[1]。
未遂事件,可以称作“无伤害事故”,在事故发生发展过程中,事故链的某一环节断裂或缺失导致事故未发生,但这些事件实际上已经威胁到人员安全,仅仅因为是时间或空间(位置)上的轻微变化,就会导致扎扎实实的事故的发生。
1.2 特点(1)无害性:未发生人员伤亡、设备财产损失、环境污染的无害事件。
(2)时效性:未遂事件在一定时间内会转化为事故,因此在这段时间内必须处理消除未遂事件,否则将达不到事故预防效果。
(3)惊吓性:使员工受到惊吓。
研究称月球尘土可能损害宇航员健康2007年 03月 20日 09:07 深圳新闻网新浪科技讯北京时间3月19日消息,据国外媒体报道,科学家们正在研究吸入月球上的灰尘对宇航员可能构成的威胁.一项研究显示,如果与在地球上吸入的灰尘相比,月球灰尘中最小的微粒可能是有毒的.研究小组希望用老鼠完成实验,以确定这种情况是否属实.无法回避的问题美国宇航局已经成立了一个工作小组,在2020年如期重返月球之前查清此事.诺克斯维尔市(Knoxville)田纳西大学的一个研究小组也在考虑一种方法,利用磁铁过滤来自月球基地和宇宙飞船的生活环境中的灰尘.自美国宇航局阿波罗探月行动以来,人类就已经认识到吸入月球灰尘会对健康造成影响.哈里森·(杰克)·施密特是阿波罗17 号上最后一位登上月球的宇航员,当他脏了的太空服在一次长时间接触月球表面后污染了生活舱时,他对“月球灰尘干草热”抱怨不已.现在,美国宇航局热切希望估算出更长时间的接触对健康的影响,期望在十几年后人类重返月球之前解决这个问题.有关这项工作的详细情况会在德克萨斯州休斯敦举行的月球与行星科学会议上作出介绍.危险的碎片美国宇航局月球气载尘埃毒性咨询小组(Lunar Airborne Dust Toxicity Advisory Group,LADTAG)已经就这种尘埃的性质展开了研究,该小组成员包括医生和田纳西大学的科学家.田纳西州行星地球科学学院院长拉里·泰勒教授说:“35年来,我一直致力于月球尘埃样本的研究,我已经查看过从碎片小到几微米(百万分之一米)的,但仅此而已.医生们对小于大约3微米的东西很感兴趣.所以我们确定了一些微粒的大小,结果发现,很大一部分的月球土壤可能对人体有害,按重量计算大约占到了全部土壤的1%到3%.”月球土壤中多数微粒应该能咳出来,或者用叫做cilli的毛状物从肺里移出.但任何小于大约 2.5微米的颗粒将会附着在肺部组织上.当灰尘在肺部堆积下来,就会引发炎症.最后,被称为一种纤维瘤的疤痕组织就会滋生在这些微粒周围.这种疤痕组织取代了在肺部帮助氧和二氧化碳转换的细胞.这就是硅肺病和石棉沉着病发生的过程,硅肺病是一种职业病,常见于采矿、采石和翻砂工作中,石棉沉着病是由吸入石棉纤维导致的.它还会出现在支气管炎中,是长期抽烟的结果.泰勒教授说:“如果你取一对健康的成人肺脏,把它们抹掉,它们足可以覆盖一个足球场.一旦你的肺里只剩下四方桌子大小的表层部分是可用的,你就离死亡不远了.”精细的颗粒田纳西大学的这个研究小组已经证明,按重量计算的话,大约1%的月球土壤是由小于1微米的颗粒组成的.有一种微粒更小,但也很重要.他们确定月球尘埃中的大部分微粒由玻璃组成,这些玻璃是月球地表微小陨石碰撞形成的.但这种玻璃还含有金属铁粒,就像工匠指甲里的一样,体积非常小.这些铁粒如此小以致如果吸入的话有些会直接穿过肺脏进入到血液循环中.一旦进入血液,这种铁粒可能会释放血红蛋白分子,这种分子将氧运送到身体各组织器官.如果有足够多的铁粒进入血液循环,就可能引起与一氧化碳中毒相似的反应.然而,究竟多少铁粒的进入会引发这种情况仍是一个有待解决的问题.另外,当在显微镜下查看一些尘埃微粒时,会看见它们满是小洞,就像瑞士硬干酪一样.田纳西大学的一位博士后研究员刘洋(Yang Liu)表示,这些小洞让它们有更大的空间与肺部组织起反应.她说:“如果你有一种固体尘埃微粒,再加上一些小洞,你可以计算出起反应的表层范围增加了多少.有时你可以增加到多至5个因素.”田纳西大学的另一位博士后研究员本杰明·埃梅尔(Benjamin Eimer)说:“关于这些锯齿状的微粒,因为沿着空气的路径的方式,它们对喉咙后部的凹壁造成影响的可能性要小一些,喉咙后部的凹壁是人体防止微粒进入肺部的防御组织.”寻找解决之道泰勒教授已经提出了一种有轮工具的想法,就像溜冰场的一个表面修整器,它可以完成这项任务,他已经研制出一种可以被带上月球的微波装置原型.铺平登月之路可以防止有人操纵的宇宙飞船和将被带到月球表面的工具踢起灰尘,但有些由静电产生的尘埃微粒可能会悬浮在月球地表上方的大气中.这不仅关系到宇航员的健康,还关系到涉及月球的天文学研究.埃梅尔博士说:“如果要在月球上开展任何工作的话,他们不希望尘埃挡道,所以他们会尽量将这种负作用减到最小.”长期以来,他一直在研究从登月舱滤除灰尘的方法,用一种装置从表面扫净,而这种装置是利用磁铁来吸住月球上的土壤和尘埃.科学家们提出了一种叫做有永久磁铁系统的月球空气过滤器的设想,该装置由多个磁极放在一块儿的永久磁铁组成,产生一个巨大的磁场坡度,以吸附空气中的月球尘埃微粒.为了清洁这种过滤器,用小块的铁放在磁铁之间的缝隙里,隔离磁场.关掉过滤器,就能把尘土擦掉.。
刘洋:对油田电网进行无功补偿的动态优化算法及应用第14卷第3期(2024-03)据目前数据统计,采油行业的电能用量在采油行业总能耗的占比达到53%[1],电能使用成本在生产成本的占比达到45%。
基于油田用电设备运行特性,因此经常会造成油田电网负荷起伏不定、负荷功率低与功率损耗多等问题,电网无功补偿技术可以将上述问题得到改善[2],即在减少无功传输能耗的同时,增大有功传输容量,降低作业成本。
而传统的无功优化补偿方法具有一定局限性,实际补偿经济效益不佳,因此对油田电网的无功补偿优化方法进行研究,以便同时强化无功补偿的容量与位置。
迄今为止,关于油田电网无功补偿优化研究已有诸多学者进行了研究,并取得有效成果。
吴必章[3]在井口低压一侧放置电容器装置,在降低线损对油田电网进行无功补偿的动态优化算法及应用刘洋(大庆油田有限责任公司第七采油厂)摘要:为解决油田电网负荷高、电能损耗大的问题,提出对油田电网进行无功补偿的动态优化算法,首先分析出抽油机负荷特性,在此基础上利用电损修正系数调整抽油机分支导线线损与变压器线损,其次根据线损结果计算各节点上变压器的有功、无功电量以及功率,利用潮流方程建立无功补偿优化模型,确定需要补偿的节点以及补偿参数,最后利用最小目标函数计算无功优化补偿结果,通过对补偿优化的(更换120台变压器以及调整210台变压器容量)实际应用以及对实际应用的评估,有功功率损耗下降21.15%,电网线损率下降30.65%,电压合格率为100%。
无功补偿的优化,降低了运作费用,并提高了电网的安全性。
关键词:抽油机负荷特性;潮流方程;无功优化控制模型;线损DOI :10.3969/j.issn.2095-1493.2024.03.004Dynamic optimization algorithm and application of reactive power compensation in oil⁃field power grid LIU YangNo.7Oil Production Plant of Daqing Oilfield Co .,Ltd .Abstract:In order to solve the problem of high load and high power loss in oilfield power grid,the dynamic optimization algorithm of reactive power compensation in oilfield power grid is proposed .Firstly,the load characteristics of pumping unit are analyzed,and then the branch wire loss and trans-former line loss of pumping unit are adjusted by using the power loss correction coefficient.Secondly,the active and reactive energy and power of the transformer at each node are calculated based on the line loss results,and the reactive power compensation optimization model is established by using the power flow equation.The nodes and compensation parameters that need to be compensated are determined .Finally using the minimum objective function can be calculated the reactive power optimization com-pensation results.Through the practical application of compensation optimization (replacement of 120transformers and capacity adjustment of 210transformers )and evaluation of the practical applica-tion,the active power loss is reduced by 21.15%,power grid line loss rate is reduced by 30.65%,and the voltage qualification rate is 100%.The optimization of reactive power compensation is reduced op-erating costs and improved grid security .Keywords:load characteristics of pumping unit;power flow equation;reactive power optimization control model;line loss作者简介:刘洋,工程师,2006年毕业于上海东华大学(电气工程及其自动化专业),从事油田地面电力、自控专业的规划与设计工作,引文:刘洋.对油田电网进行无功补偿的动态优化算法及应用[J].石油石化节能与计量,2024,14(3):16-21.LIU Yang.Dynamic optimization algorithm and application of reactive power compensation in oilfield power grid[J].Energy Conservation and Measurement in Petroleum &Petrochemical Industry,2024,14(3):16-21.技术应用/TechnologyApplication与减少变压器损失的同时,提高电网功率数,实现对油田电网的无功补偿。
中国航天员简介中国的航天员们,一直都是航天工作者的楷模,激励着更多年轻人投身航天研究,开拓中国空间探索事业。
航天员们以其英勇冒险、勇于坚持不懈的精神,迎接挑战,给人们留下了许多壮丽的风采,值得称赞。
下面是中国航天员简介:一、易武:易武(1962年8月7日-),出生于湖北武汉,中国航天员、航天工程师,2016年中国航天系统技术研究院首席研究员,宇航员12号,元首探索者。
曾于2005年出任指挥官,担任神舟六号任务,曾组织和执行快速航天器成功绕月飞行、探测和交会对接等诸多复杂空间活动。
二、刘洋:刘洋(1966年12月5日- ),出生于湖北潜江,中国航天员、航空工程师,第九批宇航员,英勇陆空双料宇航员。
2008年2月10日,刘洋成为“神舟七号载人航天飞行任务”的指挥官,率领同党完成了历史性的航行任务,也是神舟飞船历史上第一次实现“科学实验飞行、维修飞行、随行技术支持”等综合任务。
三、费厚德:费厚德(1958年7月1日-),出生于湖北宜昌,中国航天员、航天工程师、太空实验家,第三批人类太空探索成员,宇航员9号,神舟二号指挥官。
曾多次担任神舟飞船指挥官,乘坐过神舟二号、六号、七号等多次飞行任务,进行了诸多航天实验,特别是在维护正常航天器动力和环境系统运行方面取得了突出成就,被“美国太空学会”授予“太空技术和工程成果”奖。
四、娄帅:娄帅(1962年5月15日-),出生于湖北孝感,中国航天员、空间科学家、空间工程师,第二批宇航员,任职中国空间技术研究院空间生物学研究所所长,曾随舰参加过三次航天空间实验任务,两次作为指挥官出任,是中国第一个海上宇航员和空间生物学家、神舟九号第一个指挥官。
五、张宇:张宇(1965年7月14日-),出生于安徽宣城,中国航天员、航天工程师,第十批宇航员,曾随舰共参加任务8次,曾执行天基测量导航与定位作业,复杂空间测量作业,维护航天器动力与环境系统运行,操作释放空气质量测量实验仪等复杂多样地航天任务,被授予“技术贡献奖”。
做合格父母育时代新人观后感50篇做合格父母育时代新人观后感篇1著名教育家苏霍姆林斯基说:“某一瞬间,你看到孩子,也就看到了自己;你教育孩子,也就是教育自己,并检验自己的人格。
我们当父母的对了,孩子自然就对了。
”的确,面对家庭教育,我们每个家长都是参与者、体验者、发生者、影响者和推动者。
近日,我认真聆听了省教育厅精心策划的以“履家庭责任,做合格家长”为主题的讲座,中国首位女航天员刘洋,中国科学院研究员、博士生导师、全国人大家庭教育促进法实施座谈会特邀家长代表王元卓,教子有方的著名校长朱丹,著名媒体人刘肖,“大国工匠”余军伟,个人虽然平凡但培养出优秀孩子的范广卿、吕红霞,这7位优秀家长代表结合生动的自身事例,深入浅出地从家庭教育的点滴讲起,平铺直叙中挖掘出家庭教育的重要性和必要性,着实令我受益匪浅,感慨良深……家长的意识担当在孩子的成长道路上,家庭是人生的第一个课堂,父母是孩子的第一任老师。
“父爱如山,无言而博大。
母爱如水,细腻而柔和。
”孩子的成长倾注了我们太多的心血与爱。
孩子一天天在进步,从牙牙学语、蹒跚学步,而后幼儿园,再到现在的小学,他的变化给我们带来了一个个惊喜。
所以要培养教育好孩子,先得从自身做起,在父母这个角色里不断地学习和提升。
1、要在思想上重视。
家庭教育是基础工程,是国民教育体系的重要组成部分,是社会和学校教育的基础、补充和延伸。
它将伴随人的一生,影响人的一生,对一个人的成长成才至关重要。
作为家长,我们要充分认识家庭教育的重要意义和深远影响,自觉地做好孩子的教育工作,尽好家长的责任与义务,为孩子的成长成才尽好应尽职责、保驾护航。
2、加强与学校的联系。
我们要积极参加学校组织的家长会、家长学校,主动与班主任和课任教师沟通,了解孩子在校的学习和身心状况,制定有针对性的家校联动教育方案,构建和谐家校关系,为家庭教育指明正确的方向。
家长的行动担当家庭教育是一项复杂的系统工程,是一门科学,更是一门艺术。
城市规划设计中的生态城市规划探索刘洋发布时间:2021-07-06T10:53:27.800Z 来源:《基层建设》2021年第10期作者:刘洋[导读] 摘要:城市污染日益加剧,社会各界开始关注生态城市规划与建设问题。
广州市城市规划设计有限公司广东广州 510000摘要:城市污染日益加剧,社会各界开始关注生态城市规划与建设问题。
规划建设生态城市,有利于促进城市与自然和谐度,提升生活生态化水平。
明确城市建设与生态城市规划的关系,按照实际情况,优化城市系统、生态布局等,可以优化城市人居环境。
本文主要基于城市规划设计,讨论生态城市规划问题,仅供参考。
关键词:城市规划设计;生态城市;规划探索当前,随着社会环保意识加强,生态环境在城市规划中越来越成为重要考虑因素。
建设生态城市,必须注重城市生态规划理论结合实践活动,然而,如何有效结合城市规划理论、现代生态规划理论,已经成为亟待解决问题。
城市规划建设中,将生态规划纳入到传统规划中,多数学者的认同度较低,因此存在多种体系。
当城市规划不完善时,就会导致生态规划支撑不足,生态规划与城市规划地位不同,国家保障不足,因此规划实施的难度较大且效果不明显。
1 生态城市规划设计原则(1)建设低碳化产业链,优化产业结构。
基于生态城市建设需求,将其作为产业发展重点。
联合城市建设实况,将能源消耗产业逐渐转变为科技指导产业。
(2)基于环境原则,优化生态发展。
城市建设施工中,必须高度重视环境问题,保持原有地理环境,以此发挥出自然基础功能。
在生态规划期间,避免破坏原有生态,实现保护与延续。
(3)建设与完善生态保障体系。
生态建设保障体系,注重开发推广新节能方式,研发低碳技术、实现减排目标等。
低碳经济运行特点,可以通过相关组织、管理体系实现。
(4)注重转变生活方式,实现低碳减排效果。
研究分析环境、能源、污染处理相关问题。
在日常生活中,居民遵循低耗、低污染、低排放原则,实现循环再生、自我调节效果。
萨里国际学院教师简介一、工商管理专业教研室-(按姓氏拼音顺序)➢班楠楠博士,讲师东北财经大学金融学博士,国际贸易学硕士。
曾在辽宁对外经贸学校、大连工业大学、辽宁财经大学担任外聘教师,主讲货币银行、国际市场营销、国际金融、金融学、证券投资学等课程。
主要研究领域为人民币国际化、自由贸易区等。
现为东北财经大学萨里国际学院教师。
➢Mr.Peter Bittler,讲师德国路德维希应用科技大学硕士。
在德国、新加坡以及中国从事多年企业管理工作。
工作领域涉及市场营销、管理培训、管理咨询、国际项目管理等。
多年来,于欧亚多所高等院校教授企业管理类专业课程。
自2016年起在萨里国际学院教授市场营销类课程。
➢付妍博士、高级讲师英国萨里大学硕士、博士,现任萨里国际学院工商管理教研室主任。
自2010年就职于东北财经大学萨里国际学院,教授多门专业课程,包括国际商务管理、变革管理、人力资源管理等。
研究方向为及国际商业网络,跨国公司及新兴经济体等领域。
著有专著以及多篇国内外期刊文章。
➢刘振华博士、副教授大连理工大学管理学博士。
2007年至2008年在加拿大卡尔顿大学(Carleton University, Canada)做访问学者。
现就职于东北财经大学萨里国际学院,教授管理学,管理沟通以及电子商务等课程。
主要研究方向为信息技术与信息管理、电子商务/移动商务、IT软件外包。
➢曲毅博士、讲师英国约克大学管理学博士,现就职于东北财经大学萨里国际学院。
教授的科目包括国际商务、国际商务理论、研究方法、跨国企业研究。
主要研究方向为国家制度、外商直接投资、企业绩效等领域。
➢单雅雯,助教英国兰卡斯特大学(Lancaster University)硕士学位,任市场营销、人力资源管理、管理研究方法、会计学、创业方法与实践等课程助教。
➢汤登朝、高级讲师美国剑桥学院(Cambridge College, USA)管理学硕士,台湾辅仁大学历史学学士。
BioRID Ⅱ假人脊柱动态标定问题研究师玉涛刘洋张世凯杨劲松摘要:BioRID Ⅱ假人用于鞭打试验前需标定,确保其状态符合要求。
由于脊柱结构复杂,多采用橡胶块和塑料,结构相对不稳定,性能易变化;且所评价指标多,运动姿态复杂并隐藏在夹克内部,无法观察不易理解,工程师得不到问题解决正确方向以及所以然。
本文目的是基于假人结构特点,通过标定数据曲线与假人标定运动姿态对应分析,反推每个标定指标的内涵及意义,研究假人调整装置和调整方法的原理,最终利用所得知识及结论去解决标定不能通过的具体问题。
关键词:BioRID Ⅱ;脊柱动态标定;运动姿态;调整装置Research of BioRIDⅡdummy spine dynamic calibrationShi Yutao,Liu Yang,Zhang Shikai,Yang Jinsong(R&D Center of Great Wall Motor Company,Automotive Engineering Technical Center of Hebei Province,Hebei Baoding 071000,China)Abstract:Before the BioRID II dummy is used in the test,it must be calibrated to ensure its state meets the requirements.Because of complexity of spine,rubber blocks and plastics are mostly used,which led to instability in structure and active performance; moreover,there are many evaluation indexes,the motion posture of dummy is complex and hidden in the jacket,so difficult to observe and understand,and the engineer cann’t get the right direction to solve the problem and why it is.The purpose of this paper is to deduce the connotation and significance of eachindex,through the corresponding analysis of the calibration data curve and dummy movement,based on the characteristics of dummy structure,study the principle of dummy adjusting device and method,finally use the knowledge and conclusions to solve the specific problems.Key words: BioRID Ⅱ,spine dynamic calibration,movement attitude,adjusting device 前言BioRID Ⅱ假人是鞭打试验中的核心设备,我国C-NCAP以及Euro NCAP都有对鞭打试验的要求[1],鞭打试验的目的是检测在低速后面碰撞中,座椅及头枕对驾驶员颈部保护的情况。
中共中央国务院《关于加强和改进新形势下高校思想政治工作的意见》指出:要强化思想理论教育和价值引领。
把理想信念教育放在首位,切实抓好马克思列宁主义、毛泽东思想学习教育,广泛开展中国特色社会主义理论体系学习教育,深入学习习近平总书记系列重要讲话精神,引导师生深刻领会党中央治国理政新理念新思想新战略,坚定中国特色社会主义道路自信、理论自信、制度自信、文化自信。
大学生是我们党和国家的宝贵人才资源,是民族的希望和祖国的未来。
体育院校的大学生具有良好的身体素质、饱满的精神风貌、坚定的意志,思想活跃、富有创造性,其中很多高水平运动员大学生除了要完成日常学业,还肩负着代表国家参加重大国际体育比赛,实现为国争光、展示中国力量的重任,因此,加强体育院校大学生的理想信念教育,使他们成为有中国特色社会主义事业的合格建设者和接班人,一直是我国思想政治教育领域的重点工作。
发挥理想信念的导向作用 树立正确观念从国际上看,伴随着新一轮科技革命的兴起和发展,全球化尤其是资本主义全球化的推行在世界上一路顺风。
20世纪90年代发生的震惊中外的东欧剧变、苏联解体,更是使一部分人对马克思主义产生了怀疑,认为其理论已经过时,不能用来解释当今社会存在的问题。
西方一些学者和政治家到处大肆吹捧,认为资本主义制度给人类带来了福音,是历史发展的必然趋势。
美国学者福朗西斯·福山认为,自由民主制度也许是“人类意识形态发展的终点”和“人类最后一种统治形式”,并因此构成“历史的终结”,我们却找不出比自由民主观念更好的意识形态。
英国前首相撒切尔夫人也到处为宣传新自由主义全球化的观点而摇旗呐喊,宣称“没有可以选择的替代方案”。
一时间,“历史终结论”和“别无选择论”一度甚嚣尘上。
从国内来看,随着我国改革开放的不断深入,人们的物质生活在得到极大丰富的同时,也对人的思想带来了巨大地冲击,带来了一些不利的影响。
体育院校的大学生思想活跃,接受新生事物比较快,但往往由于社会经验、实践经验较少,极容易受到外部环境的影响和干扰。
内蒙古中医药第 40 卷2021 年 1 月第 1 期 Inner Mongolia Journal of Traditional Chinese Medicine Vol.40 No. 1 2021135《吴鞠通医案》石膏半夏配伍应用浅析°欧阳广泽张啥刘洋**△基金项目:天津市向然科学基金(编号:l 8JCYBJC.287OO )= 作者简介:欧阳广泽,女(1997-),ft 读研究生.中医内科学方向。
*通讯作者:刘洋.女.博士.副研究员.硕七研究生导师:(天津中医药大学中医学院,省部共建教育部重点方剂学实验室 天津300193)摘 要《吴鞠通医案》作为一本较为实用的临床参考书,对后世有重要指导意义 石膏、半夏二味的配伍使用尤为精当,本文拟 从探本溯源、本草考究、配伍特点三方面对该配伍进行论述,以期有助于经典研读及临床应用 关键词《吴鞠通医案》;石膏;半夏;配伍中图分类号:R222 文献标识码:B 文章编号:1006-0979(2021 )01-0135-02Combination of gypsum and pineilia in WU Ju-tong z s Case RecordsOUYANG Guang-ze,ZHANG Han,LIU Yang(Chinese Medical College of TJUTCM , laboratory of Pharmacology of TCM Formulae Co-Constructed by the Province-Ministry , TianjinUniversity of TCM , Tianjin 300193 )[Abstract] WU Ju-tong's Case Records is a practical clinical reference book , which has important guiding significance for later genera tions. The combination of gypsum and pineilia combination is precise. This article in t ends to have a discussion from three aspects : trace ability, studying the herbal medicine, and compatibility characteristics, to help with futher clinical applications.[Keywords] WU Ju-tong's Case Records;Gypsum;Pinellia;Combination《吴鞠通医案》由清代温病学家吴踞撰写,其人私淑叶天士 之学,又皈依仲景之法。
2011年第31卷有机化学V ol. 31, 2011第7期, 986~996 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 986~996qinglezeng@*E-mail:Received July 8, 2010; revised October 25, 2010; accepted December 30, 2010.国家自然科学基金(No. 20672088)、国家人力资源与社会保障部2010年度留学人员科技活动项目择优资助(优秀类项目)、成都理工大学优秀创新团No. 7 刘洋等:绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展987导致的癌症高发村事件也频有报道[4]; 而一些企业尤其是建在一些边远地区的冶炼厂、化工厂, 肆意排污, 对生态、环境的破坏以及对人民生命财产的侵害更具严重性、隐蔽性和深远性. 我国环境形势十分严峻, 必须加强环境保护[5]. 事物的存在与发展是在一个特定的环境下进行的, 环境所含因素的变化尤其是突变与剧变可能超出事物的调节与适应极限而使其损害或消亡. 如果说物种的灭绝是因为不能适应环境, 那么人类的命运将取决于能否保护环境.化学污染容易, 治理难, 有些污染后果往往是不可逆的. 绿色化学的提出正是基于要解决这一问题. 绿色化学, 又可称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学. Sheldon将其定义为: 在制造和应用化学产品时应有效地利用(最好是可再生的)原料, 消除废物和避免使用有毒的和/或危险的试剂和溶剂[6]. 他还首次提出环境因子(E)、原子效率(AE)和环境商(EQ), 并引入作为评价化学反应是否“绿色”的量化依据[7,8]. “绿色化学”的提出标志着人类对运用化学手段认识和改造自然方式的飞跃. 1990年, 美国通过《污染预防法》, 1995年设立“总统绿色化学挑战奖”; 1999年, “英国皇家化学会”的《绿色化学》杂志创刊; 在我国, 1995年确立了《绿色化学与技术》的院士咨询课题[9], 2008年设立环境保护部.化学的可持续发展应得到学术界的广泛关注; 产业界应该用更为“绿色”工艺进行技术升级; 教育界应及时将相关成果写入教科书、纳入教学内容; 化学工作者作为化学工具的具体操纵者应该有强烈的责任感, 秉持绿色化学的理念, 在运用化学手段时, 慎思慎行.1 过氧化氢简介过氧化氢(H2O2), 其水溶液称为双氧水. 氧原子采取不等性的sp3杂化轨道成键, 分子为共价极性分子, 立体结构处在犹如半展开书的两页纸上(Figure 1), 熔点-0.4 ℃, 沸点150 ℃; 其化学性质主要表现为一定的酸性、氧化性、还原性和不稳定性[10,11]. 过氧化氢在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中的强, 还原性则相反[12]. 金属离子等杂质能催化分解过氧化氢[13]. 过氧化图1H2O2的分子结构Figure 1The chemical structure of H2O2氢在反应中分解产物为无毒害的水和氧气, 是一种重要的绿色化学试剂[14].过氧化氢在自然界的植物、动物等中有少量存在. 如放屁甲虫利用催化分解体内的过氧化氢来保护自己[15]. 过氧化氢最早于1818年由Thenard报道, 是用硝酸酸化过氧化钡制备(Eq. 1). 目前, 全世界每年的过氧化氢产量已超过了220万吨[16], 其中95%以上是由20世纪40年代开始商业化的蒽醌自氧化法(AO)制备(Scheme 1). 最近有报道用酸处理的碳载体Au-Pd纳米催化剂催化O2和H2直接合成过氧化氢取得了重大进展[17], 该方法不但经济, 而且避免了AO法污染大, 耗能高的缺点.(1)Scheme 1过氧化氢广泛用于纺织、化工、造纸、环保、电子、食品、卫生、军工等几乎所有行业[18], 尤其是化学化工和环保行业. 在美国, 与过氧化氢相关的研究分别在1999年、2007年和2010年三度获得“总统绿色化学挑战奖”[19]; 在欧洲, 过氧化氢在化学合成中的用量已占到了过氧化氢使用总量的43%[16], 尤其在有机合成中作为绿色化学试剂的应用越来越普遍.2 过氧化氢人名反应人名反应对于推广合成的科学和艺术起到了巨大的作用. 很多人名反应的发明者还是诺贝尔奖得主[20]. 过氧化氢在人名反应中有广泛的应用.2.1 Fenton反应该反应在1893年被报道[21]. 在过氧化氢和亚铁盐(Fenton试剂)存在下, 可将α-羟基酸氧化成α-酮酸, 还可将1,2-乙二醇氧化成羟基醛(Eq. 2).(2)2.2 Ruff-Fenton降解反应1898年Ruff [22]报道的这个反应可用于糖类的减链或脱羧. 如用过氧化氢、铁盐与醛糖酸反应, 可得减少988有机化学V ol. 31, 2011一个羧基的醛糖(Eq. 3).(3)2.3 Baeyer-Villiger氧化反应1899年Baeyer等[23]报道这类将酮或环酮转化为酯或内酯的反应是酯的重要合成反应. 反应在过酸下进行, 如过氧化氢、MCBPA或路易斯酸等(Eq. 4).(4)3.4 Harries臭氧化反应该反应在1905年被报道[24]. 反应可将烯烃双键断开, 然后在还原性条件下得到醇或羰基化合物; 在氧化性条件下, 如过氧化氢氧化下, 可得到羧酸和酮(Scheme 2).Scheme 22.5 Dakin氧化反应该反应在1909年被报道[25], 反应在碱性过氧化氢条件下, 可将芳甲基醛或酮氧化成酚(Eq. 5).(5)2.6 Algar-Flynn-Oyamada反应1934年Algar等[26]报道了这一反应, 它可将2'-羟基查尔酮经碱性过氧化氢氧化反应转化为2-芳基-3-羟基四氢苯并吡喃-4-酮(Eq. 6).(6)2.7 Milas烯烃羟基化反应该反应在1936年被报道[27]. 烯烃在紫外光下或锇、钒或铬氧化物的催化下, 可被过氧化氢氧化为顺式邻二醇(Eq. 7).(7)2.8 Baudisch反应1939年Baudisch[28]报道的反应可将苯或取代苯在过氧化氢和铜盐存在下, 得到邻位亚硝基苯酚(Eq. 8).(8)2.9 Brown硼氢化反应1958年Brown等[29]报道的这类反应是烯的硼氢化-氧化反应, 常用于醇的合成(Eq. 9).(9)过氧化氢在有机合成人名反应中的应用还有很多. 这些人名反应可以广泛的用于醇、酚、醛、酮、羧酸等有机物的合成.3 过氧化氢在有机合成中的一些最新应用关于过氧化氢在有机合成中的应用, 国内外已有过一些不同角度和时间段的综述[30~33]. 20世纪90年代起, 一些绿色介质体系如超临界流体、氟相、离子液体等与过氧化氢结合用于有机合成, 成为绿色化学的研究热点之一[34]. 过氧化氢在有机合成中的应用按照反应类型来分, 可用于: 氧化反应、环氧化反应、羟基化反应、氧卤化反应、阻止乳浊夜聚合的反应等[16]. 从反应起始物来看, 过氧化氢可参与烯烃、炔烃、醇、酚、醛、酮、芳烃、胺类、硫醚等的反应. 根据逆合成法原理, 按目标分子来分类, 过氧化氢可用于亚砜、砜, 醚, 醇、酚, 醛、酮, 羧酸, 酯, 氮氧化物等有机物的合成.3.1 过氧化氢用于合成(手性)亚砜、砜(手性)亚砜、砜及其衍生物广泛用作手性辅剂、手性配体、手性催化剂和手性药物等[35,36]. 通过硫醚氧化合成(手性)亚砜、砜已成为目前的一个研究热点, 过氧化氢是这类反应中最常用的氧化剂之一. 1995年, Bolm 等[37]报道了一种全新的硫醚或二噻烷的不对称催化氧化合成亚砜的方法. 该方法以VO(acac)2和手性单亚胺配体生成的手性钒配合物为催化剂, 过氧化氢为氧源, 不对称选择性高达85% (Eq. 10).2001年, 日本名古屋大学的Noyori教授[38] (2001年诺贝尔化学奖得主)报道了用无害的钨酸钠作催化剂, 硫酸氢三辛基甲基铵作相转移催化剂, 过氧化氢作氧化剂, 在无有机溶剂、无卤化物的体系中氧化硫醚的反应, 其中二苯硫醚氧化成砜的产率达到了96%; 在无钨酸钠作催化剂的情况下, 可以将脂族硫醚氧化成亚砜(Eq.No. 7刘洋等:绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展98911). 该体系还在烯烃环氧化制环氧醚[39], 醇氧化制醛、酮和酸[40], 醛氧化制酸[41], 环已烯氧化制已二酸[42]等方面表现出很强的适用性.(11)2003年, Matteucci 等[43]报道用钪的化合物作催化剂催化过氧化氢氧化烷基芳基硫醚和含有缩氨酸的甲基半胱氨酸等成亚砜, 方法可用于固相反应, 产率达到98%以上(Eq. 12). 2004年, Sun 等[44]报道了用钒的配合物作催化剂不对称氧化硫醚成手性亚砜, 并获得了高产率和较高的对映选择性(Eq. 13).(12)2005年, 我们课题组[45]首次合成了一种手性Schiff 碱, 并用其作为配体与VO(acac)2制备预制钒配合物催化剂, 以过氧化氢为氧源, 成功用于不对称氧化芳基烷基硫醚, 亚砜的ee 值高达99% (Eq. 14); 并进一步推测了合理的反应机理[46], 对相关钒络合物研究其ESI-MS 裂解规律[47].2005年, Drago 等[48]用另一种配体与VO(acac)2制备预制钒配合物为催化剂催化氧化烷基芳基硫醚成亚砜,均得到了较高的产率和ee 值. Karimi 等[49]报道用可回收的氧化硅载钨酸盐界面催化剂在室温下催化过氧化氢选择性地氧化各种烷基芳基硫醚成亚砜或砜, 方法的分离产率均在85%以上(Eq. 15).2007年, Mba 等[50]用过氧化氢在室温下氧化硫醚, 反应的分离产率在61%~92%之间. 所用催化剂是一种不需要在反应前活化的且耐空气和湿气的含有C 3轴对称的三苯酚盐与钛(IV)的配合物. 这克服了常用钛催化剂在空气中易变质的不足. Egami 等[51]报道了用Fe(Salan)配合物作催化剂实现对诸多硫醚包括烷基芳基硫醚和甲基烷基等硫醚进行不对称氧化, 产物的ee 值在87%以上. 该方法不需要表面活性剂, 直接在水相中进行.3.2 过氧化氢用于合成环氧化物环氧化物/醚在食品、药物、添加剂、杀虫剂等方面应用广泛. 由过氧化氢氧化烯烃的环氧化反应是合成环氧化物的重要方法. 1996年, Noyori 研究组[39]报道了用在无有机溶剂、无卤化物的条件下, 用钨酸钠、硫酸氢三辛基甲基铵、胺甲基磷酸、过氧化氢体系对简单烯进行环氧化, 反应的产率和催化效率很高(Eq. 16).1999年, Stoop 等[52]首次报道了用过氧化氢作氧化剂, 钌化合物作催化剂不对称催化烯烃环氧化的反应. 但该反应的选择性(52%~80%)和ee 值(41%)欠佳, 且用污染较大的二氯甲烷作溶剂. 2001年, 丙烯环氧化的研究取得重大突破. 中科院大连化物所的奚祖伟研究员[53]以过氧化氢为氧化剂, 采用一种含钨的相转移催化剂, 通过反应来控制催化剂, 使该催化体系兼具均相和异相催化的优点, 反应产率达到85%, 且无任何副产物, 被誉为是“具有环境友好体系”的研究成果(Scheme 3).Mandelli 等[54]采用相对廉价、简单的Al 2O 3作催化剂进行烯的环氧化. 反应底物的适应范围广, 包括多种α-链烯和环烯等. 产物与催化剂物质的量比达到4.3∶1, 虽然偏小, 但催化剂比较经济、易得, 且可反复回收使用. 2003年, 烯的环氧化再次取得了重大进展. 日本东京大学的Mizuno 研究组[55]用(Me 4N)4[γ-SiW 10O 34(H 2O)2]990有 机 化 学 V ol. 31, 2011Scheme 3为催化剂, 过氧化氢为氧化剂, 使用乙腈作溶剂, 实现了对包括异丙烯在内的链烯、环烯、端烯、非端烯和共轭烯等各类烯的环氧化, 反应的选择性和过氧化氢的氧化效率均达到了99%, 产率均在84%以上, 催化剂也容易回收(Eq. 17).(17)2005年, Marigo 等[56]报道了第一个用有机催化剂催化α,β-不饱和醛的环氧化方法 (Eq. 18). 采用的有机催化剂为手性吡咯烷衍生物, 反应可在乙醇/水等这类环境友好型的介质中进行, 方法的产率和ee 值都很高.2006年, Goodman 等[57]则报道了用硒化合物作催化剂催化过氧化氢氧化烯成环氧化物的方法, 反应底物范围广. 2007年, Sawada 等[58]用钛催化剂催化不活泼烯进行不对称环氧化研究取得了新进展, 适应底物包括了含有末端脂基的Z 式烯烃, 这类烯烃一般对环氧化缺乏活性, 反应的产率和对映选择性都很高(Eq. 19). Gelacha 等[59]则研究了芳基或/和烷基取代的E 式烯烃的不对称环氧化. 采用的是用含有铁化合物、吡啶衍生酸和一种新型手性配体的催化体系, 以2-甲基-2-丁醇为溶剂, 反应的产率、转化率以及ee 值都在90%以上(Eq. 20).(19)对于末端烯烃和内部孤立双烯的选择性氧化问题, Colladon 等[60]使用一种含有缺电子的铂(II)催化剂, 实现了对末端双键进行选择性环氧化. 对该反应的机理研究表明, 这是一个少有的过氧化氢对烯的亲核氧化反应. 2008年, Garcia-Bosch 等[61]报道用锰的配合物作催化剂, 在乙酸的存在下, 用过氧化氢氧化烯烃成环氧化物. 该方法的适应范围广, 具有很好的化学选择性. 李记太等[62]报道用KF/碱性Al 2O 3催化体系催化过氧化氢氧化查尔酮, 合成了一系列2,3-环氧-1,3-二芳基丙酮(Eq. 21). 反应条件温和, 收率在79%~99%, 对环境友好.离子液体溶剂与过氧化氢结合的反应体系在有机合成中表现出了独特的优越性[63,64]. 2003年, 香港理工大学陈德恒研究组[65]报道在室温下的离子液体介质中, 实现了亲酯性烯的高效率环氧化(Eq. 22). 2005年, Ya-maguchi 等[66]报道用衍生的吡啶六氟磷酸盐作离子液体, 改性固定的SiO 2, 用来催化烯的环氧化, 使这一反应体系在催化性能上具有均相催化剂的性能, 同时又具有异相催化体系分离产物和回收催化剂方便的优点.(22)氟相体系是一类以全氟化或高氟化的有机物为介质的液相体系, 在20世纪90年代已用于有机合成[67]. 2003年有报道, 在氟化醇(如三氟乙醇和六氟异丙醇等)介质中, 无其他催化剂的情况下, 直接用过氧化氢进行烯的环氧化[68]. 2006年, Berkessel 等[69]对在六氟异丙醇溶剂中的烯环氧化作了进一步研究, 在无其他催化剂的情况下, 烯的环氧化比在1,4-二氧六烷中的反应快1万倍(Eq. 23), 初步研究表明这种氟相介质能够大大降低反应的活化能. 显示了氟相体系在过氧化氢进行烯烃环氧化中的优越性.No. 7刘洋等:绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展991(23)超临界流体具有溶解能力强、物性可调、绿色无污染等优点, 常用于做理想的提取分离溶剂. 近来, 超临界流体尤其是超临界二氧化碳作为一种理想的绿色反应溶剂, 越来越受到青睐[70~72]. 2001年, Nolen 等[73]在超临界二氧化碳介质中, 在不添加任何金属催化剂和过氧酸的情况下, 用过氧化氢水溶液氧化环己烯环氧化成环氧烷, 反应选择性高, 产率达到89%. 研究者认为反应过程中H 2O 和CO 2可能原位生成过氧乙酸, 从而实现了在无其他催化剂条件下环氧化烯. 3.3 过氧化氢用于合成醇、酚过氧化氢氧化烯合成醇是制备醇、酚的常用方法, 研究的热点主要是筛选高性能的氧化反应体系以满足不同的合成反应要求. 2003年, Usui 等[74]开发了一种清洁、安全的从烯烃合成反式邻二醇的方法, 该方法采用易于回收的磺酸树脂反应体系替代一般的有机溶剂和金属反应体系. 2005年, Trudeau 等[75]报道了顺式邻二醇的合成方法, 所用催化剂为铑配合物(Eq. 24).苯酚的制备常采用Fenton 试剂氧化苯及其衍生物的方法, 主要问题在于产物苯酚比反应底物更活泼, 易发生过氧化. 2003年, 中国科学院兰州化物所的邓有全研究组[76]实现了在水相-离子液体(3-甲基-1-辛基咪唑六氟磷酸盐)两相体系中, 用三(十二烷基硫酸)铁作催化剂高选择性地氧化苯制备酚. 产物酚进入水相, 与离子液体相中的催化剂、底物分开, 从而避免了酚的过氧化. 反应的催化效率高, 选择性可达到90%以上. 2005年, Bernini 等[77]报道采用三氧化甲基铼和过氧化氢为氧化催化体系, 从安息香醛合成苯酚的方法(Eq. 25). 反应介质可为[bmim]BF 4或[bmim]PF 6的离子溶液.(25)3.4 过氧化氢用于合成醛、酮醛、酮化合物应用很广, 其所含羰基是一种很活泼的基团, 是很多有机反应的中间体. 用过氧化氢作氧源氧化合成醛、酮, 反应条件一般比较温和, 可控, 副反应少. 1997年, Noyori 等[40]报道了使用钨酸钠作催化剂, 硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂, 用过氧化氢做氧化剂, 可以将芳甲醇氧化成醛(Eq. 26), 将仲醇氧化成酮 (Eq. 27).(26)(27)2006年, 张燕飞等[78]报道一种合成酮醇的直接和温和的方法. 反应底物主要为芳基烯烃衍生物, 钨磷酸化合物为催化剂, 方法的产率和区域选择性较高(Eq.28).(28)苯乙酮的制备常用Friedel-Crafts 反应和Wacker 反应, 但选择性往往较差, 产物分离困难, 并伴有大量有毒、腐蚀性废液产生. 2007年, Wang 等[79]首次报道在超临界二氧化碳作反应介质, 用Au-Pd 载体(Al 2O 3)催化剂催化过氧化氢选择性氧化苯乙烯制苯乙酮, 产物转化率达到68%, 选择性达到了87% (Scheme 4).Scheme 42008年, Ganguly 等[80]用醛肟或酮肟制备酮. 用溴化钾和四水合钼酸铵作催化剂, 反应条件温和, 产率在80%以上. 龚树文等[81]也用四水钼酸铵和草酸配位形成配合物作催化剂, 实现由环己醇合成环己酮, 收率达85%. 据报道, 该法反应体系无卤素及相转移催化剂和有机溶剂; 使用过氧化氢作氧化剂, 比传统工业采用铬992有 机 化 学 V ol. 31, 2011酸氧化法制备环己酮更环保, 是一种实用的环境友好型绿色清洁氧化方法. 苏金龙[82]在其2009年的硕士论文中首次报道用H 2O 2/Ti(SO 4)2体系催化氧化苄醇或其衍生物成相应醛、酮的方法(Eq. 29). 方法的部分产物的产率达到99%.(29)3.5 过氧化氢用于合成酸目前, 用过氧化氢氧化烯烃、醇、醛等制备相应的酸均有报道. 传统方法采用硝酸等作氧化剂, 所产生的废酸严重污染环境. 用过氧化氢氧化体系能从源头避免这一问题. 1997年, Noyori 等[40]报道了使用钨酸钠作催化剂, 硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂, 用过氧化氢作氧化剂, 可以氧化伯醇成酸, 最高产率达到了96%, 该反应适用于链烷基或芳基取代的伯醇. 1998年, Noy-ori 等[42]用过氧化氢氧化环已烯制备已二酸取得重大突破. 同样使用上述催化体系, 且不使用有机试剂和卤化物, 使已二酸的产率达到了90%以上(Eq. 30). 同时提出了这一反应的机理(Scheme 5). 该反应体系对环辛烯和庚烯等更大的烯类为底物的反应效果欠佳, 主要原因是这类烯在氧化形成环氧化物后比较稳定, 不易发生水解裂键.(30)Scheme 52000年, Noyori 研究组[41]发现, 同样在该反应体系下, 当不使用钨酸钠等金属催化剂时, 可以选择性地把含有吸电子取代的链烷基醛或苯甲醛氧化成相应的酸, 而伯醇基、仲醇基和烯基不受影响(Eq. 31).(31)为了拓宽过氧化氢合成酸反应的底物适用范围以及使用更为经济的反应体系, 国内外研究人员开展了更多的研究. 2003年, 张英群等[83]报道了以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂, 用磷钨酸催化氧化环己烯合成己二酸, 收率可达87%. 2004年, 丁宗彪等[84]也报道了过氧化氢氧化环己烯合成己二酸的方法, 该反应不使用相转移催化剂, 直接用钨酸钠或磷钨酸为催化剂. 2005年, 曹发斌[85]报道了对以上合成方法的改进, 以钨酸/有机酸性添加剂为催化体系, 在无有机溶剂、相转移剂的情况下, 催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸, 产率达90%以上, 有机酸性添加剂可以为磺酸水杨酸、间苯二酚等.3.6 过氧化氢用于合成酯用过氧化氢合成酯的方法较多, Baeyer-Villiger 氧化反应是其中的一个重要方法. 2000年, Gopinath 等[86]报道用氧化钒作催化剂, 在高氯酸存在下, 催化过氧化氢氧化芳甲醛与甲醇反应生成芳甲酸甲酯. 反应条件温和, 反应时间短, 产率高, 目标产物易分离(Eq. 32).(32)2002年, Murahashi 等[87]报道用他们合成的一种具有手性结构的催化剂用于不对称Baeyer-Villiger 氧化反应, 合成环内酯(Eq. 33). 2003年, Mutsumura 等[88]也用Baeyer-Villiger 反应, 以过氧化氢或过氧化氢的尿素加合物作为氧化剂, 钴配合物为催化剂, 从3-苯基环丁酮合成相应的内酯, 获得了68%的产率和87%的ee 值 (Eq.34).(34)2007年, 兰州大学黄国生研究组[89]报道了一类酮羰基的α位活泼氢的取代反应. 该反应在过氧化氢和碘苯作用下, 对酮的α位进行乙酰氧基化(Eq. 35).(35)No. 7刘洋等:绿色化学试剂过氧化氢在有机合成中的应用研究进展9933.7 过氧化氢用于合成有机卤代化合物有机卤代化合物的合成有几个问题: 一是有机卤代反应的化学选择性较差, 副产物多; 二是往往直接用卤素作卤化剂, 污染大; 三是碘代物的合成较困难. 2004年, Iskra 等[90]报道了一种合成碘苯的方法. 该方法使用硫酸进行催化, 用过氧化氢和KI 在甲醇介质中对富电子的苯进行碘化反应. 反应的选择性好, 分离产率达到了97% (Eq. 36).(36)佟拉嘎等[91]报道以噻吩、48% (m /m )氢溴酸水溶液、35% (m /m )过氧化氢水溶液、高纯氨、金属钠为原料, 以(dppp)NiCl 2为催化剂, 合成了3-溴噻吩和3,4-二溴噻 吩. 2006年, Terentev 等[92]报道羰基α位的双溴化方法.反应用H 2O 2 -HBr 溶液体系对1-芳基乙酮以及其衍生物的甲基位进行双溴化反应(Eq. 37). 反应速度快, 不足之处是富电子的芳基环上易发生溴化.(37)Kirihara 等[93]报道了羰基α位的另一种溴化方法.反应为β-二酮的单溴化反应, 反应在KBr, HCl, 过氧化氢体系中进行, 反应适用底物范围广, 化学选择性高, 且是个定量反应(Eq. 38).(38)3.8 过氧化氢用于合成其他有机化合物使用过氧化氢参与的有机反应合成的有机物种类还有很多. 2002年, Ichihashi 等[94]报道了一种更为“绿色”的用环己酮合成己内酰胺的方法(AE =75%, E =0.32)取代了原有的硫酸氧化法(AE =29%, E =4.5), 大大提高了反应的原子效率(AE ), 降低了环境影响因子(E ), 该反应采用钛硅分子筛(TS-1)作催化剂(Eq. 39).(39)2004年, Defoin[95]报道了以芳胺为起始物, 用钼化合物为催化剂合成亚硝基芳烃的方法, 产物可控进一步氧化成硝基芳烃(Eq. 40). 2007年, Žmitek 等[96]报道用单质碘催化过氧化氢氧化酮合成偕二过氧化氢的方法, 芳基醛也可发生类似反应(Eq. 41).(40)(41)Kirihara 等[97]用催化量的碘离子或碘单质催化硫醇成二硫化物, 反应的分离产率达到了99% (Eq. 42). Bahrami 等[98]报道了一种简洁有效的一锅法合成取代苯并咪唑的方法. 目标产物可在乙腈、过氧化氢、HCl 体系中用邻苯二胺和芳醛于室温下合成, 反应产物易分离, 产率均在96%以上(Eq. 43).(42)(43)李洪珍等[99]连续报道了氨基硝基呋咱的合成方法研究(Scheme 6), 其采用的反应体系均为H 2O 2/ CH 3SO 3H/Na 2WO 4或(NH 4)2S 2O 8. 以67%的产率获得了3-氨基-4-硝基呋咱(ANF), 以54.7%的产率得到3,3'-二硝基-4,4'-偶氮呋咱(DNAzF). 后来又以高于65%的产率合成了ANF 和3-氨基-3'-硝基-4,4'-氧化偶氮呋咱(ANAF); 并首次合成了3-氨基-3'-硝基-4,4'-偶氮呋咱(ANAzF), 收率为15%[100].Scheme 62009年, 苏金龙[82]报道首次用H 2O 2/V 2O 5催化体系和H 2O 2/Ti(SO 4)2催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶芳构化, 目标产物的收率均在94%以上(Eq. 44). 其中H 2O 2/V 2O 5催化体系比H 2O 2/Ti(SO 4)2催化体系在反应时间等方面更具优势.994有机化学V ol. 31, 2011(44)4 过氧化氢衍生物用于有机合成反应有的过氧化氢衍生物或加合物能表现出较好的稳定性和反应活性, 但不如过氧化氢经济、环保. 2007年,Soldaini等[101]报道用过氧化氢的尿素加合物氧化亚胺成硝酮的方法(Eq. 45). 反应用甲基三氧化铼作催化剂, 反应的化学选择性高, 对环境友好, 是第一个成功地将亚胺转化为硝酮的催化氧化反应.(45)柳文敏等[102]报道用叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂, 考查了8种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应合成α,β-环氧酮. 当以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇作催化剂时, 所得环氧化物的对映体过量最高为70% ee, 产率最高为84% (Eq. 46).(46)2010年, 我们[50]用一种手性Schiff碱作为配体与四异丙基钛酸酯[Ti(O-i-Pr)4]原位配合催化硫醚的不对称氧化反应合成亚砜. 分别用30%的过氧化氢、70%叔丁基过氧化氢(TBHP)和过氧化氢异丙苯(CHP)作氧化剂,考查催化效果. 结果显示CHP最适合该催化体系. 在茴香硫醚/配体/Ti(O-i-Pr)4/CHP/H2O=1/0.2/0.1/2.0/0.5(物质的量), 反应温度为0 ℃, CCl4为溶剂, 反应时间为9 h的条件下, 获得了77%的产物产率和66%的ee值(Eq.47).(47)5 总结与展望“可持续发展”是我们的共同目标, 而“绿色化学”则是通向这一目标的必由之路.一方面, 选择绿色的化学试剂是实现绿色化学目标的方法之一.过氧化氢在化学反应中的副产物为水, 不污染环境; 可以发生分解反应、氧化反应、加成反应、还原反应和取代反应等; 可在相对温和的反应条件下使用; 能高选择性、高纯度、高产率地获得目标产物; 溶于水和许多有机溶剂; 不容易腐蚀反应器皿; 反应中多余的过氧化氢后处理容易; 可用于合成亚砜、砜, 环氧化合物,醇、酚, 醛、酮, 酸, 酯, 卤代化合物等各类有机化合物.这些诸多优点使过氧化氢成为最具有应用前景的绿色化学试剂之一.过氧化氢在有机合成中的应用研究应考虑以下方面: (1)拓宽其在有机合成中的应用范围. 目前的研究主要在其作为氧化剂的应用, 而作为其它用途的研究相对较少. (2)改善过氧化氢的使用性能. 过氧化氢作为一种无机氧化剂, 活性(中等)较差; 和有些有机溶剂不互溶;不稳定、易分解等. 解决方法包括使用各类催化剂尤其是高效率、环境友好和经济型的催化剂; 调节过氧化氢的浓度等方法. (3)反应的环保性. 使用过氧化氢替代常用的诸如高锰酸钾、铬酸盐, 硝酸、卤素等高污染的试剂有着重要的意义. 应该指出, 只有当反应中其他试剂都实现无毒无害, 这样的反应才有可能称得上是真正的绿色反应.另一方面, 用更环保的溶剂(最好是无溶剂, 其次是水)作反应介质取代有机溶剂, 特别是卤代烃等对环境污染严重的溶剂, 也是实现绿色化学目标的重要方法.超临界流体、离子液体、氟相等绿色介质与过氧化氢结合用于有机合成已显示独特的应用前景. 这些既是对过氧化氢应用于有机合成中的要求, 也是国际上研究的热点课题.倡导和践行绿色化学的理念, 不仅需要学术界、产业界和教育界的身体力行; 而且还需要在环保和财税政策、立法和公众意识等方面形成强大而有效的合力. 唯有此, 才可能实现化学的可持续发展, 才可能实现社会的可持续发展.References1Peng, S.-L. Ecol. Sci. 1997, 16, 2 (in Chinese).(彭少麟, 生态科学, 1997, 16, 2.)2Chen, R.-T.; Zhao, G.-H. Chemical Pollutions——TheCauses of Environmental Damage, Tsinghua University。
测绘工程技术在地籍测量中的运用研究刘洋摘要:目前,随着我国科学技术的不断发展,经济水平的日益提高,各方面都取得了长足的发展,其主要离不开技术创新和现代设备的应用。
在地籍调查过程中,必须根据最新趋势不断更新相关的测绘工程技术,这也是提高测绘工程项目测量准确性的唯一途径。
基于此,本文主要针对地籍测量相关定义,测绘工程技术的优点,以及测绘工程技术在地籍测量的应用做出了分析,希望对地籍测量有所帮助。
关键词:地籍测量;测绘工程技术;有效性1关于地籍测量相关定义地籍测量是土地管理的核心,也是土地管理的基础。
实际上,所谓的地籍测量是对土地资源的研究,主要通过测绘工程技术将土地的一般状况了解清楚,可以通过测量来确定土地的大小,位置,边界和坐标,然后获取有关土地资源的相关信息,利用相关技术以图纸的形式表示测量结果,然后进行存档,方便信息的查找,如果有关部门需要了解信息,随时可以轻松获得信息。
2测绘工程技术的优点相比传统的测绘工程技术,目前的测绘技术具有足够的优势。
首先,可以有效结合土地资源的自身状况,有助于资源的测绘效果和质量的进一步提高,从而明显改善工作流程,减少工作时间和工作量,从而提高人员效率,为后期应用相关数据提供更多的方便。
同时,在进行测绘后及时通过计算对测量相关数据进行保存,然后在日后的应用当中可以作为参考数据,并且可以有效地避免重复测量[2]。
3测绘工程技术在地籍测量中的实践应用3.1采用野外数字测量技术地籍测量中包含的环节很多,其中最主要的环节是确权、测量以及绘图。
根据实际操作和研究分析得出结论,在实际测量工作中,直接影响科学、标准化程序的因素就是工作质量的有效提高和效率。
从目前情况来看,地籍测量大多数都在室外或自然环境中进行,这使得野外数字测量技术变得极为重要。
同时,根据所使用的硬件,在野外数字测量技术的过程可以分为以下两类:在第一类中,主要是由全站仪,电子记录簿和测图系统软件设备构成的数字测量技术。