高分子化学自由基聚合练习题

高分子化学试题及答案2一、单项选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子？A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案：D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上？A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案：A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应？A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案：D4. 高分子材料的热塑性是指：A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案：A5. 下列哪种聚合物是天然高分子？A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案：D6. 聚丙烯的重复单元是：A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案：B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指：A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案：C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物？A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案：C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示？A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案：B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量？A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案：D二、填空题（每空1分，共20分）1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。

答案：加成；缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。

答案：100003. 高分子化合物的重复单元称为______。

答案：单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。

答案：软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。

答案：反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。

⾼分⼦化学潘祖仁习题答案⾃由基聚合第三章⾃由基聚合习题1、举例说明⾃由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键与溶剂化对单体聚合热的影响。

2、什么就是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁⼆烯、苯⼄烯40、80O C⾃由基聚合时的平衡单体浓度。

3、什么就是⾃由基聚合、阳离⼦聚合与阴离⼦聚合？4、下列单体适合于何种机理聚合:⾃由基聚合,阳离⼦聚合或阴离⼦聚合？并说明理由。

CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2,CH2=C(CN)COOR,CH2=C(CH3)-CH=CH2。

5、判断下列烯类单体能否进⾏⾃由基聚合,并说明理由。

CH2=C(C6H5)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5, CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3CH=CHCOOCH3。

6、对下列实验现象进⾏讨论:(1)⼄烯、⼄烯的⼀元取代物、⼄烯的1,1-⼆元取代物⼀般都能聚合,但⼄烯的1,2-取代物除个别外⼀般不能聚合。

(2)⼤部分烯类单体能按⾃由基机理聚合,只有少部分单体能按离⼦型机理聚合。

(3)带有π-π共轭体系的单体可以按⾃由基、阳离⼦与阴离⼦机理进⾏聚合。

7、以偶氮⼆异丁腈为引发剂,写出苯⼄烯、醋酸⼄烯酯与甲基丙烯酸甲酯⾃由基聚合历程中各基元反应。

8、对于双基终⽌的⾃由基聚合反应,每⼀⼤分⼦含有1、30个引发剂残基。

假定⽆链转移反应,试计算歧化终⽌与偶合终⽌的相对量。

9、在⾃由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元⼤部分按头尾⽅式连接?10、⾃由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分⼦质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11、⾃由基聚合常⽤的引发⽅式有⼏种？举例说明其特点。

12、写出下列常⽤引发剂的分⼦式与分解反应式。

高分子化学练习题一、名词解说1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、构成同样的最小基本单元。

2、构造单元高分子中多次重复的且能够表示合成所用单体种类的化学构造。

3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 系统的单体进行缩聚反响，聚合过程中，分子链线形增添，最后获取线型聚合物的缩聚反响。

4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参加的缩聚反响，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型构造，这种聚合过程称为体型缩聚。

5、半衰期物质分解至开端浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。

6、自动加快现象聚合中期跟着聚合的进行，聚合速率渐渐增添，出现自动加速现象，自动加快现象主假如系统粘度增添所惹起的。

7、竞聚率是均聚和共聚链增添速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚偏向。

8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，系统主要由单体，水、油溶性引起剂、分别剂四部分构成。

9、乳液聚合是单体在水中分别成乳液状而进行的聚合，系统由单体、水、水溶性引起剂、水溶性乳化剂构成。

10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种构造单元构成，而支链则由其余单元构成。

二、选择题1、聚酰胺反响的均衡常数为400，在密闭系统中最后能够达到的反响程度为（ B ）A. 0 .942、在线型缩聚反响中，成环反响是副反响，此中最易形成的环状化合物是（ B）A. 3，4 元环B. 5，6 元环元环 D. 8-11 元环3、所有缩聚反响所共的是（A）A. 逐渐特征B. 经过活性中心实现链增添C. 引起率很快 C. 快停止4、对于线型缩聚，以下哪个说法不正确？（B）A.聚合度随反响时间或反响度而增添B.链引起和链增添速率比自由基聚合慢C.反响能够临时停止在中等聚合度阶段D.聚合早期，单体几乎所有缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的均匀聚合度主要决定于向（ D ）转移的速率常数A. 溶剂B. 引起剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中，存在自动加快效应时，将致使（D）A.聚合速度和分子量同时降落B.聚合速度增添但分子量降落C.聚合速度降落但分子量增添D.聚合速度和分子量同时增添而分子量散布变宽7、哪些单体不可以经过自由基聚合形成高分子量聚合物？（D）A. CF 2 =CFCIB. CH 2 =CF2C. CH 2 =CCH 3 COOCH 3 C. CHCI=CHCI8、双基停止与单基停止并存的自由基聚合，聚合速度对引起剂浓度［I］的反响级数为（C）A. 0～0.5 级B. 0.5 级～1 级 D. 1 级9、以下物质中，哪个难以引起苯乙烯聚合（ D ）A. 过氧化二苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-二苯基 -2-三硝基苯肼10、自由基聚合实行方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提升，可采纳（ A ）聚合方法？A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D.本体聚合11、一对单体共聚时r 1，r 2，其共聚行为是（C）A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中， e 值相差较大的单体，易发生（ A ）A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时， r 1，r 2 =10，其共聚行为是（A）？A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体能够形成理想共聚的是（A）A. Q 和 e 值邻近B. Q 值相差大C. e 值相差大D. r 1 = r 2 =015、Q-e 方程是半定量方程是因为忽视了（D）A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、以下不行影响竟聚率的要素是（C）A.反响温度B. 反响压力C. 反响时间D. 反响溶剂17、典型乳液聚合中，聚合场所在（B）A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采纳阳离子、阴离子与自由基聚合的单体，有（ B ）A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、当前制备分子量散布很窄的聚合物，采纳的聚合反响是（B）A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐渐聚合20、典型阴离子聚合的特色是（B）A. 快引起、快增添、无停止B. 快引起、慢增添、无停止C. 快引起、慢增添、速停止D. 慢引起、快增添、难停止三、填空题1、聚合物的三种力学状态是（玻璃态）（、橡胶态）、（黏液态）。

高分子化学考试试题一、选择题（每题 3 分，共 30 分）1、下列聚合物中，属于杂链聚合物的是（）A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚甲醛D 聚苯乙烯2、能引发自由基聚合的引发剂是（）A 路易斯酸B 路易斯碱C 偶氮二异丁腈D 水3、自由基聚合中，聚合速率与引发剂浓度的关系是（）A 成正比B 成反比C 平方根成正比D 无关4、下列单体中，不能进行自由基聚合的是（）A 氯乙烯B 醋酸乙烯酯C 甲基丙烯酸甲酯D 四氟乙烯5、对于逐步聚合反应，下列说法正确的是（）A 反应程度可以大于 100%B 不存在链引发和链终止C 分子量分布较窄D 单体转化率与反应时间无关6、缩聚反应中，官能团等活性理论是指（）A 不同链长的官能团活性相同B 不同官能团活性相同C 官能团活性随反应程度变化D 官能团活性随温度变化7、下列聚合物中，结晶能力最强的是（）A 无规聚苯乙烯B 等规聚丙烯C 聚氯乙烯D 聚碳酸酯8、高聚物在良溶剂中的特性粘数η与分子量 M 的关系是（）A η ＝KMα，α ＝05B η ＝KMα，α ＝08C η ＝KMα，α ＝ 1D η ＝KMα，α ＝ 159、凝胶渗透色谱（GPC）测定聚合物分子量时，淋出体积越大，分子量（）A 越大B 越小C 不变D 不确定10、下列哪种方法不能用于测定聚合物的分子量（）A 端基分析法B 光散射法C 粘度法D 红外光谱法二、填空题（每题 3 分，共 30 分）1、聚合物的平均分子量有、、三种表示方法。

2、自由基聚合的实施方法有、、、。

3、阳离子聚合的引发剂通常为、。

4、逐步聚合反应包括和两类。

5、体型缩聚反应中出现凝胶化现象时，反应体系的达到一定值。

6、聚合物的降解方式有、、。

7、高聚物的力学性能主要包括、、。

8、共聚物根据其结构单元的排列方式可分为、、、。

9、乳液聚合的主要场所是。

10、聚酰胺的合成反应是典型的反应。

三、简答题（每题 10 分，共 30 分）1、简述自由基聚合反应的特征。

1. 数均分子量为1×105的聚乙酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇。

聚乙烯醇用高碘酸氧化，断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Xn=200。

计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分数（假定聚乙酸乙烯酯水解前后的聚合度不变）。

答案：聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醇的聚合度Xn=（105/86）≈1162.8（3分）根据断开1，2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Xn=200，可知，其中首-首相连的个数=（1162.8/200）-1≈4.882（3分）即1162.8个连接中，有4.882个单体以首-首相连，所以首-首连接的百分数=（4.882/1162.8）*100%≈0.41%（3分）1. 甲基丙烯酸甲酯在50℃下用偶氮二异丁腈引发聚合,已知该条件下，链终止既有偶合终止，又有歧化终止 ,生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为 1.25׃1，请问在此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少?参考答案:设偶合终止消耗的引发剂片断数目为x,岐化终止消耗的引发剂片断数目为y。

根据自由基聚合反应终止特点得: x + y=1.25 ①x/2 + y=1 ②x =0.5, y=0.75 （4分）偶合终止所占比例0.5/1.25=40% （2分）歧化终止所占比例0.75/1.25=60% （2分）2. 苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂，苯为溶剂，在60℃下进行聚合。

已知：[M]=1.0 mol L-1, [I]=0.01 mol L-1, R i=4.0×10-11 mol L-1 s -1, R p=1.5×10-7 mol L-1 s -1, C m=8.0×10-5, C i =3.2×10-4, C s=2.3×10-6, 60℃下苯和苯乙烯的密度分别为0.839 g ml-1和0.887 g ml-1, 假定苯乙烯-苯体系为理想溶液, 试求fk d, 动力学链长和平均聚合度.参考答案:由R i=2fk d[I]可求得：fk d= R i/2[I]=4×10-11/2×0.01=2.0×10-910-11 S-1 （2分）动力学链长为ν= R p/R i=1.5×10-7/4×10-11=3750 （2分）因为υ=k p2[M]2/2k t R p[S]=(1-104/887)×839/78=9.5 mol L-1（2分）所以1/X n=1/2ν+Cm+ C I[I]/ [M]+ C S[S]/ [M]=1/3750×2+8.0×10-5+3.2×10-4×0.01/1.0+2.3×10-6×9.5/1.0=2.43×10-4 （2分）平均聚合度Xn≈4195（2分）1. 以二特丁基过氧化物为引发剂，在60℃下研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为1.0 mol dm-3。

第3章自由基聚合-习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合并说明理由H2C CHCl H2C CH H2C CCl2H2C CH2H2C CH2C CHCN H2C C(CN)2H2C CHCH3F2C CF2ClHC CHClH2C CCH3COOCH3H2C CCNCOOCH3HC CHOC COO答：(1)可以。

Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。

(2)可以。

为具有共轭体系的取代基。

(3)可以。

结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。

(4)可以。

结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。

(5)不能。

1，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。

(6)可以。

吸电子单取代基。

(7)不可以。

1，1双强吸电子能力取代基。

(8)不可以。

甲基为弱供电子取代基。

(9)可以。

氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。

(10)不可以。

由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11)可以。

1，1-双取代。

(12)可以。

1，1-双取代吸电子基团。

(13) 不可以。

1，2-双取代，空间位阻。

但可进行自由基共聚。

2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。

答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。

（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。

单体-单体，单体-聚合物，聚合物-聚合物之间均不能反应。

（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。

聚合一开始就有高聚物产生。

（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。

（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。

（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。

缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。

高分子化学习题高分子化学部分第一部分绪论一、填空1、高分子是由成千上万个原子通过连接而成的分子量的长链大分子。

2、由一种单体形成的高聚物称为，由两种或多种单体共同形成的高聚物称为。

3、高分子结构单元的数目称为，以表示。

4、高聚物分子量大小不均一的特性称为高聚物分子量的。

5、单个高分子链的几何形状可以分为，和三类。

6、三大合成材料是指，，。

7、根据高分子主链化学结构，高聚物可分为，，，。

二、选择题1、对于聚苯乙烯，下列说法正确的是（）A、结构单元=重复单元=链节=单体单元B、结构单元=重复单元=链节≠单体单元C、结构单元≠重复单元≠单体单元D、结构单元=单体单元2、下列哪个不属于三大合成材料（）A、塑料B、合成橡胶C、合成纤维D、胶粘剂3、聚酰胺根据高分子主链结构分类是（）A、碳链高聚物B、杂链高聚物C、元素有机高聚物D、无机高聚物三、综合题1、将下列高聚物名称与其商品名及缩写代号用线连接聚丙烯PAN 涤纶聚丙烯腈PMMA 尼龙－66聚对苯二甲酸乙二醇酯PP 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯PA－66 丙纶聚己二酰己二胺PET 腈纶2、写出下列单体形成聚合物的反应式。

注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。

（1）CH2=CHCl; （2）CH2＝C (CH3)2;（3）HO(CH 2)5COOH; （4） ;3、写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。

（1）（2）（3）（4）（5）（6）第二部分自由基聚合及自由基共聚合一、填空题1、自由基聚合反应一般由、、等基元反应所组成。

2、自由基聚合反应的单体一般仅限于带的烯类单体，主要是和。

3、自由基聚合的引发剂可分为和两种类型。

4、自由基聚合影响引发剂效率的主要原因是和。

5、在自由基聚合链增长反应中，结构单元间的连接顺序可能存在两种连接方式：、，其中主要是按方式连接，原因是，。

6、高分子活性链的链终止有和两种方式，在双基终止中又有和两种方式，终止方式与和有关。

一、填空题1、链式聚合较缩聚反应速率更快。

13、链式聚合较缩聚反应速率更快。

14、自由基聚合机理，即由单体分子转变为大分子的微观历程，由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应串、并联而成。

15、经典乳液聚合的基本配方由单体、水、水溶性引发剂和水溶性乳化剂四组分构成。

16、聚氯乙烯的结构单元，又称单元单体、重复单体、链节。

17、自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。

18、引发剂反应一般属于一级反应，即分解速率R d与引发剂浓度[I]一次方成正比。

11、氯乙烯的竞聚率r1= 1.68，醋酸乙烯酯的竞聚率r2 =0.23，下列哪一个描述更符合其共聚行为类型___C___。

A、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，与另一对角线成对称状态B、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，但与另一对角线并不对称C、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，但与另一对角线并不对称D、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，与另一对角线成对称状态12、合成锦纶-66所用的两种单体分别是___C___。

A、丁二醇和对苯二甲酸B、己二醇和己二酸C、己二胺和己二酸D、己二胺和对苯二甲酸13、溶液聚合所得聚合物分子量低是因为___A___。

A、单体浓度低及易向溶剂链转移双重结果B、反应体系散热慢C、已向单体发生链转移D、引发剂受笼蔽效应效率低14、以丙烯酸甲酯和氯乙烯进行自由基共聚反应，测得丙烯酸甲酯的竞聚率为4，而氯乙烯的竞聚率为0.06，当单体中氯乙烯:丙烯酸甲酯的质量比=99:1时，才能合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，问欲合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，共聚过程如何控制才能获得组成比较均一的共聚物____A__。

A、必须陆续补加丙烯酸甲酯B、控制转化率，一次投料即可C、必须陆续补加氯乙烯D、先补加氯乙烯，再补加丙烯酸甲酯15、下述哪个单体较不适用于经典乳液聚合制备聚合物乳液___C___。

A、苯乙烯B、甲基丙烯酸甲酯C、丙烯酰胺D、丙烯酸丁酯6、高分子化学：研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学7、诱导效应：反应开始时阻聚剂会阻碍引发剂的引发，致反应初期无单体引发及链增长，故在阻聚剂消耗完毕前单体转化率为零，称这一段无转化率的时段为诱导期8、引发效率：引发效率：用于引发聚合的引发剂占引发剂分解或消耗总量的百分率为引发效率4 简答题1、以甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为原料进行乳液聚合时，发现当起始单体含量较高时反应过程中会产生“凝胶”，请问其形成机理。

高分子化学习题一、选择题1、下列不能由自由基聚合生成高分子量聚合物的单体是（ ）A 、 B. C. D.2、全同聚丙烯是一种立构规整聚合物，要制得全同聚丙烯，需采用什么催化剂（ ）。

A .偶氮类引发剂 B.过氧化物 C. BF 3+H 2O D. Ziegle －Natta 引发剂3、聚合机理可概括为“快引发、快增长、易转移、难终止”的是以下哪种聚合（ ）A. 自由基聚合B. 阳离子聚合C. 阴离子聚合D. 配位聚合4、乳液聚合在机理上较为独特，其发生聚合的场所是在（ ）A. 胶束内B. 单体液滴内C. 水相中D. 溶液内5、在自由基聚合的几个基元反应中，决定整个聚合反应速率的关键是（ ）A. 链引发B. 链增长C. 链转移D. 链终止6、当苯酚与甲醛类发生缩聚反应时，其官能度为（ ）A. 1B. 2C. 3D. 47、在自由基共聚中，当两单体的竞聚率r 1＝r 2＝0时，其反应类型属于（ ）A. 理想共聚B.交替共聚C. 有恒比点的非理想共聚D. 一般非理想共聚8、在自由基聚合中，链转移常数C 值一般随着温度的升高而（ ）A. 增大B. 减小C.不变 D 无法确定9、苯乙烯阴离子聚合生成遥爪聚合物的引发剂是：A. 萘B. 氨基钾C. 萘钠D. 丁基锂10、在离子聚合中，离子对的紧密程度对反应速率有很大的影响，下列处于（ ）状态时反应速率最大A. 紧密离子对B. 疏松离子对C. 共价键化合物D. 自由离子11、聚合度基本不变的化学反应是（ ）。

A PV Ac 的醇解B 聚氨酯的扩链反应C 高抗冲PS 的制备D 环氧树脂的固化12、不能进行阳离子聚合的单体（ ）。

A CH 2=CH-C 6H 5B CH 2=C(CH 3)2C CH 2=CH-CH 3D CH 2=CH-OR13、用AIBN 引发乙酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是A 苯B 四氯化碳C 乙酸乙酯D 四氢呋喃14、能引发CH 2=C(CN)COOCH 3聚合的引发剂是（ ）A. O 2B. BF 3-H 2OC. H 2OD. HClO 415、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）。

第3章自由基聚合一、选择题1．一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在（）。

[北京理工大学2007研]A．只有单体B．单体＋聚合物C．单体＋二聚体＋三聚体D．以上全部【答案】B【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。

反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。

2．高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是（）。

[北京理工大学2007研]A．引发剂为微量氧气B．得到的聚乙烯为低密度聚乙烯C．聚合反应中不存在链转移反应D．得到的聚乙烯含短支链【答案】C【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下，温度为180℃时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。

3．下列单体只能进行自由基聚合的是（）。

[北京理工大学2007研]A．MMAB．丙烯C．氯乙烯D．异丁烯【答案】C【解析】A项，MMA碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1，1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但p-π共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D项，异丁烯上是1，1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。

4．关于自由基聚合平均动力学链长（ν）和平均聚合度（DP）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是（）。

[北京理工大学2007研]A．DP≥νB．ν与终止方式有关C．全部偶合终止时ν＝DPD．DP与终止方式无关【答案】A 【解析】AD 两项，无链转移存在时，DP ＝12C D +ν＝112C -ν，C 为偶合终止分率，D 为歧化终止分率。

C ≥0，所以DP ≥ν，且DP 与终止方式相关；B 项，()[][]1/21/2M 2I d t k fk k ν=，可知ν与终止方式无关；C 项，全部偶合终止时，C ＝1，D ＝0，ν＝1/2DP 。

第三章自由基聚合试题1．名词解释(10分)动力学链长；凝胶效应；聚合上线温度；诱导分解；笼蔽效应。

2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。

(10分)CH2=CHCl；CH2=CHCN；CH2=C(CN)2；CH2=CHCH3；CH2=C(CH3)2；CH2=CHC6H5；CF2=CF2；CH2=C(CN)COOR；CH2=C(CH3)-CH=CH2；CH2=C(CH3)COOR。

3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。

(10分)CH2=C(C6H5)2；ClCH=CHCl；CH2=C(CH3)C2H5；CH3CH=CHCH3；CH2=CHOCOCH3；CH2=C(CH3)COOCH3；CH3CH=CHCOOCH3；CF2=CFCl；CH2=CHCH3；CH2=CHOR。

4 判断题(10分)4.1 在自由基聚合反应中，为了提高聚合反应速率，可以采用增加引发剂浓度的方法来实现()；4.2 CH2=C(CN)COOR中-CN和-COOR均为吸电子基，且连接在同一个碳原子上，所以该化合物只能进行阴离子聚合（）；4.3由于二异氰酸酯与二元醇生成聚氨酯的反应中没有小分子副产物脱出，因此可知该反应按连锁式反应机理进行（）；4.4 自由基聚合反应中，由于单体可以不同的构型随机增长，所以聚合物多呈无规立构（）。

4.5 在氯乙烯的自由基聚合反应中，升高温度，PVC的聚合度降低()。

5 填空与选择题(25分)5.1 目前已发展的链增长和链终止速率常数的测定方法有( )、( )、( )、( )四种。

5.2 一般地，自由基聚合链终止的形式为（）；然而，沉淀聚合一开始就处于非稳态，一般只能（）；5.3自由基聚合机理的特点是（）；5.4在推导自由基聚合反应动力学方程式时，不考虑链转移反应，还做了三个假定，它们分别是（）、（、（）；5.5链转移反应的结果使聚合物的相对分子质量（）；5.6在自由基聚合反应中，阻聚剂DPPH或1,1-二苯基-2-三硝基苯肼、芳胺、酚类是按照( )影响聚合反应的；5.7在下列三种自由基中，最活泼的为（）；Ａ烯丙基自由基；Ｂ甲基自由基；Ｃ丁二烯自由基；Ｄ苯乙烯基自由基5.8乙基烯丙基醚进行自由基聚合反应时只能得到聚合度为4的低相对分子质量聚合物，这是由于（）的影响；Ａ空间位阻效应；Ｂ吸电子效应；Ｃ自动阻聚作用；Ｄ活化能高5.9 在自由基聚合反应中，延长聚合时间，主要是提高（）；A 转化率；B 反应速度；C 分子量；D 分子量分布5.10 偏二氯乙烯可以进行下列那种聚合反应（）；Ａ自由基；Ｂ阳离子；Ｃ阴离子和自由基；Ｄ阴离子5.11苯乙烯自由基溶液聚合的溶剂不宜选择（）；A 四氯化碳；B 苯；C 乙苯；D 甲苯5.12欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合反应，引发剂应选择（）；A BPO；B FeSO4 + 过氧化物；C AIBN；D 过氧化二异丙苯5.13下列只能进行阴离子聚合的烯类单体是（）；ＡCH2=CHC(CH3)=CH2；ＢCH2=C-(NO2)2；ＣCF2=CF2；ＤCH２=CHCH35.14 下列不能进行自由基聚合的烯类单体是（）；ＡCH3CH=CHCOOCH3；ＢCH2=C(CH3)COOCH3；ＣCH2=C(Cl)2；ＤCH2=CH-CH=CH25.15下列单体进行自由基聚合，比较聚合热的大小（填>或<）A. (a) CH2=CH2(b) CH2=CHF2(a) ( ) (b)B. (c) CH2=CH-ph (d) CH2=C(CH3)ph (c) () (d)C. (e) CH=CH-COOH (f) CH2=CH-COOCH3(e) ( ) (f)5.16 列举四种活性可控自由基聚合的方法( )、( )、( )、( )。

第4章自由基共聚合一、选择题1．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。

A．理想共聚B．交替共聚C．非理想共聚【答案】A2．可以得到交替共聚物的单体是（）。

A．B．C．【答案】A3．一对单体的r1r2=0，共聚时将得到（）。

A．无规共聚物B．交替共聚物C．接枝共聚物D．嵌段共聚物【答案】B4．为了改进聚乙烯（PE）的黏接性能，需加入第二单体（）。

A．CH2=CH—COOHB．CH2=CH—COOCH3C．CH2=CH—CND．CH2=CH—OCOCH3【答案】D5．一对单体共聚合的竞聚率r1和r2的值将随（）。

A．聚合时间而变化B．聚合温度而变化C．单体的配比不同而变化D．单体的总浓度而变化【答案】B6．接枝共聚物可采用（）聚合方法。

A．逐步聚合反应B．聚合物的化学反应C．阳离子聚合D．阴离子聚合【答案】B7．（多选）自由基共聚合可得到（）共聚物。

A．无规共聚物B．嵌段共聚物C．接技共聚物D．交替共聚物【答案】AD二、填空题1．单体的相对活性习惯上______ 判定。

链自由基的相对活性用k12判定。

在用Q、e 值判断共聚行为时，Q值代表，e值代表。

若两单体的Q、e值均接近，则趋向于；若Q值相差大，则；若e值相差大，则倾向。

Q-e方程的主要不足是______ 。

【答案】用竞聚率倒数1/r1（=k12/k11）；共轭效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没有考虑位阻效应2．已知M1和M2的Q1=1.00，e1=−0.80，Q2=0.026，e2=−0.22，两单体的活性是大于；两单体分别均聚，的k p大于的k p。

【答案】M1；M2；M2；M13．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为、、和。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物4．以n-BuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（pK d=24）-苯乙烯（pK d=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合，再引发聚合。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯5．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和四类。

选择题1. 下列单体在常用的聚合温度（40 ~ 70︒C）下进行自由基聚合时，分子量与引发浓度基本无关，而仅决定于温度的是（）。

A. 乙酸乙烯酯B. 氯乙烯C. 丙烯腈2. 单体的相对活性是由Q、e值来决定的，而在大多数情况下，只决定于（）。

A. Q值B. e值3. 阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物，这是因为（）A. 阳碳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应B. 一般采用活性高的引发体系C. 无链终止D. 有自动加速效应4. 顺丁烯二酸酐－α-甲基苯乙烯自由基交替共聚的倾向较大，主要因为它们是（）A. Q值相近的一对单体B. e值相差较大的一对单体C. 都含有吸电子基团5. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（）A. 要大得多B. 差不多C. 要小得多6. 以金属烷基化合物为引发剂合成苯乙烯-α-甲基苯乙烯－丙烯酸甲酯嵌段共聚物时，加料顺序应为（）A. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯B. 苯乙烯、丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯D. 丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯7. 下列单体分别进行缩聚反应，（）能够制得高分子量聚酯。

A. 5-羟基戊酸B. 6-羟基已酸C. 乙二酰氯和乙二胺１．烯类单体悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应，将导致（）A. 产生凝胶B. 聚合速度增加但分子量降低C. 聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽D. 聚合速度和分子量同时增加但分子量分布变窄2．下列单体进行自由基聚合时，分子量与引发剂浓度基本无关，而仅决定于温度的是（）A. 苯乙烯B. 氯乙烯C. 甲基丙烯酸甲酯3. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（）A. 有关B. 无关C. 关系很大5. 聚合的极限（上限）温度是（）A. 处于聚合和解聚平衡状态时的温度B. 单体浓度[M]e=1mol⋅L-1时的聚合和解聚处于平衡状态的温度C. 聚合物所能承受的最高温度6. 无链终止的阴离子聚合，阴离子无链终止的主要原因是（）A. 阴离子聚合无双基终止而是单基终止B. 阴离子本身比较稳定C. 从活性链上脱除负氢离子困难D. 活化能低，在低温下聚合7. 苯乙烯－顺丁烯二酸酐自由基交替共聚的倾向大，主要是（）A. Q值相近的一对单体B. e值相差较大的一对单体C. 都含有吸电子基团的一对单体D. 空间位阻较大的一对单体8. 烯类单体与其对应自由基活性次序刚好相反，主要是由取代基的（）造成的。

1、自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。

A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。

A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。

A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。

A、聚合温度B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。

A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、α-甲基苯乙烯的Tc=25℃，则在下列（）条件下可能形成高聚物。

A、聚合温度≥25℃B、聚合温度=25℃C、聚合温度＜25℃8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。

A、偶合终止B、歧化终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。

A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。

A、[M*]增加，τ缩短B、[M*]增加，τ延长C、[M*]减少，τ延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。

A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。

A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。

偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和。

阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。