分析化学试题及答案
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第二章 误差和分析数据处理 - 经典习题
1．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H
2C
2O
4·2H
2O多
少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？
解：根据方程2NaOH+H
2C
2O
4·H
2O==Na
2C
2O
4+3H
2O可知， 需称取H
2C
2O
４·H
2O的质量m
１为：
则称量的相对误差大于0.1% ，不能用H
2C
2O
４·H
2O标定0.1mol·L-1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的
基准物进行标定。若改用KHC
8H
4O
4为基准物，则有： KHC
8H
4O
4+ NaOH== KNaC
8H
4O
4+H
2O，需称取
KHC
8H
4O
4的质量为m
2 ，则 m
2=0.1×0.020×204.22=0.41g
由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小
（＜0.1%），故测定的准确度较高。
2．用基准K
2Cr
2O
7对Na
2S
2O
3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、
0.1031、0.1022和0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0.1060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、
置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？
解：（1
）
（2
）
（3
）
查G临界值表，当n＝6和置信度为95％时，G
６,0.05＝1.89，即G﹤G
６,0.05，故0.1060不应舍弃。
（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验
的α对应的t值：
①P＝0.95：α＝1－P＝0.05；f＝6－1＝5；t
0.05,5＝2.571，则
置信度为95％时的置信限为±0.0014, 置信区间为0.1036±0.0014。
②P＝0.99：α＝1－P＝0.01；f＝6－1＝5；t
0.01,5＝4.032，则
置信度为99％时的置信限为0.0021, 置信区间为0.1036±0.0021。
由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。
3．用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl溶液的浓度，测定结果如下：
用无水碳酸钠标定：0.1005、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）
用硼砂标定：0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）
当置信度为95％时，用这两种基准物标定HCl溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？
解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，进行t检验前，应先由F检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。
无水碳酸钠：,S
1＝2.6×10-4
硼砂：，S
2＝4.1×10-4
查表得，F
0.05,4,3＝9.12，即F﹤F
0.05,4,3。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行t检验。
（2）进行两组数据均值的t检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出t值
与相应t
α，f值（临界值）相比较，若t≥t
α，f，
说明
与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显
著性差异。
①
求出合并标准偏差SR：
②进行两组数据均值的t检验：
查表得，t
0.05，7＝2.365，即t﹤t
0.05，7，故两种基准物标定HCl溶液浓度的均值间无显著性差异。
4．用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmol/L），8次平行测定结果如下： 1.25，1.34，1.28，
1.17，1.33，1.24，1.31，1.32。
①请用Grubbs法检验分析结果中是否有需舍去的数值?
②求取舍后合理结果的置信区间。
③如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是1.20 mmol/L，问此样品中无机磷含量是否异常（P＝95％）?
解：（1）用Grubbs检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：
， S=0.058，由均值可知1.17是可疑值，则
查G临界值表，当n＝8和置信度为95％时，G
0.05，8＝2.13，即G﹤G
0.05，8，故1.17不应舍弃。
（2
）取舍后合理结果的置信区间：
（3）欲知血样中无机磷含量与标准值（1.20 mmol/L）相比是否异常，应采用t检验。即求出t值与相应t
α，
f值（临界值）相比较，若t≥t
α，f
，说明与μ间存在着显著性差异，说明血样中无机磷含量可能异常（P＝
95％），反之则说明二者间不存在显著性差异。
1.28， S＝0.058
则
分析结果说明与μ间存在显著性差异，即此人血样中无机磷含量异常的可能性有95％。
5．采用一新建的GC法测定同一批六神丸中麝香酮含量。用标准试样（已知麝香酮的标准值为0.310%）
对此新方法进行检验。六次测定结果为（％）：0.307、0.298、0.285、0.301、0.292及0.295，试对此新方法
作出评价。
解：根据题意，此题为新方法所测的样本均值与标准值（相对真值）μ的比较，应采用t检验。即求出
t值与相应t
α，f值（临界值）相比较，若t≥t
α，f，说明与μ间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差；
反之则说明二者间不存在显著性差异。
0.296，S＝7.58×10－3 则
t＝4.52，查表得t
0.05，5＝2.57，即t﹥t
0.05，5，说明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可能
存在系统误差，方法还需进一步完善。
第三章 滴定分析法概论 - 经典习题
例3-1 称取铁矿石试样0.5000g，将其溶解，使全部铁还原成亚铁离子，用0.01500 mol/L K
2C
2O
7 标准溶
液滴定至化学计量点时，用去K
2C
2O
7 标准溶液33.45ml。试样中Fe和Fe
2O
3的百分质量分数各为多少？
解：此题是直接法进行氧化还原滴定，Fe2+与K
2C
2O
7的反应为：
6Fe2+ + C
2O
72-+14H+6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H
2O
则
若以Fe
2O
3形式计算质量分数，由于每个Fe
2O
3分子中有两个Fe原子，对同一试样存在如下关系：
则
，
也可直接利用
计算，
例3－2 测定肥料中的含氮（MN＝14.01g/mol）量时，称取试样0.2471g，加浓碱液蒸馏，产生的NH
3用
50.00ml 0.1015mol/L HCl溶液吸收，然后用0.1047mol/L NaOH溶液回滴过量的HCl，用去12.76ml。计算
肥料中的含氮量。
解：此题是返滴定法进行酸碱滴定。
例3－3 称取含Na
2S试样0.5000g，溶于水后，加入NaOH溶液至碱性，加入过量的浓度为0.02000 mol/L
的KMnO
4标准溶液25.00 ml 将S
2氧化为SO
42-。此时KMnO
4被还原为MnO
2，过滤除去，将滤液酸化，
加入过量的KI，再用0.1000 mol/L Na
2S
2O
3溶液滴定析出的I
2，消耗Na
2S
2O
37.50ml。求试样中Na
2S的百
分质量分数？
解：此题是氧化还原滴定，采用返滴定和置换滴定两种方式。测定中的反应：
8MnO
4+3S
2+ 4H
2O 8MnO
2↓ + 3SO
42+ +8OH-
剩余的KMnO
4将KI氧化生成定量的I
2，定量的I
2再与Na
2S
2O
3反应；
2MnO
4 + 10I +16H+ 2Mn2+ + 5I
2 + 8H
2O
I
2 + 2Na
2S
2O
3Na
2S
4O
6 + 2NaI
则，
与Na
2S反应的KMnO
4的摩尔数为：
所以
例3－4 称取含BaCl
2试样0.5000g，溶于水后加25.00ml 0.5000mol/L 的KIO
3将Ba2+沉淀为Ba(IO
3)
2，滤
去沉淀，洗涤，加入过量KI于滤液中并酸化，滴定析出的I
2，消耗0.1000 mol/L的Na
2S
2O
3标准溶液21.18
ml。计算BaCl
2的百分质量分数？
解：此题是间接滴定法，将Ba2+沉淀为Ba(IO
3)
2，通过测定其中的IO3的量来求得BaCl
2的含量，测定中
的反应：
Ba2+ 2IO
3- Ba(IO
3)
2↓
剩余的KIO
3再将KI氧化生成定量的I
2，定量的I
2再与Na
2S
2O
3反应；
IO
3- + 5I- + 6H+ == 3I
2 + 3H
2O
I
2 + S
2O
32- == 2I + S
4O
62-
则
，
所以
