烟气中汞分析-刘宏

高活性吸收剂烟气脱汞试验研究的开题报告
一、研究背景
大气污染严重影响了人类健康和环境质量。

其中，燃煤工业排放的
汞是重要的大气污染源之一。

据统计，全球每年约有2000吨汞排放到大气中，其中燃煤工业贡献了60%以上。

汞对人体具有较强的神经、免疫、内分泌等影响，长期暴露会导致神经系统、免疫系统等疾病。

同时，汞
也是大气中重要的环境问题之一。

因此，开发高效、低成本的汞排放控
制技术已经成为环保领域研究的热点问题。

二、研究内容
本研究将以高活性吸收剂为研究对象，探究其在燃煤电厂脱除烟气
汞的应用。

研究具体内容如下：
1. 调制高活性吸收剂材料并进行表征
2. 设计高效的烟气脱汞工艺实验方案，并对不同因素（吸收剂用量、烟气流速、烟气温度等）对吸附效果进行分析
3. 通过模拟工况下的实验，分析该技术对煤燃烧烟气中汞的去除效
率以及对其他污染物（如SO2、NOx等）的影响
4. 建立高活性吸收剂烟气脱汞技术的经济评价模型，并与传统技术
进行比较分析
三、研究意义
高活性吸收剂烟气脱汞技术具有以下优势：
1. 剂量少、响应快、吸附效率高
2. 更广泛适用于汞存在的各种状态（如齐墩果酸盐、元素态等）和
工况（如不同温度、压力等）
3. 对其他污染物（如SO2、NOx等）的影响小
本研究将有助于提高燃煤电厂烟气处理技术的水平，促进我国环保产业的发展。

同时，还可为其他燃料电厂的脱汞工艺提供参考和借鉴。

燃煤电厂烟气中汞处理技术及监测方法探讨针对当前燃煤电厂所排放的烟气中，关于汞元素对环境的危害问题进行了论述，对目前燃煤电厂能够采用的脱汞技术进行了总结，并对如何监测燃煤电厂烟气中的汞含量值，提出了有效的改进对策。

标签：燃煤烟气；电厂；汞处理；脱汞技术0 引言我国对重金属汞有严格的管控制度，汞的剧毒性对人体危害巨大，因此为了避免汞排放对环境造成污染，要严格监测汞元素的排放问题。

超量的汞会在不同的环境层面中进行自由渗透，包括土壤、水域等。

汞可以在生物体内进行聚集，例如当空气或是自然水体中的汞元素超标时，就会在动物或鱼的内脏组织中沉淀下来，人一旦使用了这些鱼或动物，汞元素就会进入人的体内，进而毒害人的神经系统，或者是影响未成人的成长发育。

根据环境调查报告统计，由于人为因素造成汞污染的问题，主要来自于燃煤。

火电厂燃煤发电排放的烟气中，包含多种有毒重金属，例如汞、铅、镍、锌、铬等。

这些重金属一部分会随着燃煤产生的烟气、粉尘等，由烟囱排入大气中，而有一部分会被吸附在烟道中，工厂对烟道进行清理，会将这一部分灰尘收集到贮灰场，从而使得灰尘中可溶于水的重金属，随水向地下渗透，或者是被冲入地表水体，造成水环境的污染。

根据有关研究资料显示，由于电厂燃煤排放的汞污染物，占总污染物排放量的33%，居于所有行业的首位。

随着我国燃煤量的增加，汞污染呈现逐年上升的态势。

尤其是燃煤电厂的汞排放情况，还没有制定相应的监测方法和排放标准。

1 我国当前实行的脱汞技术1.1 洗煤技术煤炭中的黄铁矿的含量和重金属汞关系密切，通过磁分离法去除黄铁矿的同时，也去除了黄铁矿的伴生物汞。

此外，还有一些可以从原煤中提取汞的方法，包括微生物法、化学方法等。

据统计，采用化学洗煤技术，可以比传统的洗煤技术，多去除约25%的汞。

1.2 热处理技术利用汞的挥发性高的特性，可以对煤进行预热，煤炭中的汞经过加热进而挥发。

据研究数据表明，当煤炭加热到400摄氏度时，可以将煤炭中80%的汞进行分离。

燃煤烟气中汞形态分析的实验研究1)刘 晶 刘迎晖 贾小红 王泉海 张军营 郑楚光(华中科技大学煤燃烧国家重点实验室,武汉,430074)摘 要 在一维煤粉燃烧炉台架上采用EPA 推荐的Ontario Hydro 方法,测量了燃烧不同煤种排放的烟气中汞的形态分布情况.结果表明,烟气中汞以颗粒态和气态汞的形式存在.气态汞总量在9 23 g Nm -3范围内,主要以单质汞的形式存在,占气态汞总量的52% 83%,而二价汞占17% 48%.飞灰中汞的浓度大大超过了底灰中汞的浓度,表明汞在飞灰中富集,在底灰中分散的行为.关键词 烟气,汞,形态分布.在燃煤烟气中存在着多途径的Hg 0 Hg 2+氧化还原转化过程[1],元素汞(Hg 0)易挥发,具有低的水溶性,是大气环境中相对比较稳定的形态,在大气中被长距离地输运而形成全球性的汞污染.一价汞(Hg 2+2)化合物在大气中很不稳定,而无机汞(Hg2+)化合物比较稳定,一般都是水溶性的.烟气中汞形态的分析方法一般分为两类:第一类是取样分析法,主要包括EPA 方法29,EPA 方法101A,汞形态吸附法[2],MIT 固体吸附剂法[3],有害元素取样链法[4]和X 射线荧光分析法[5].第二类是在线分析法,是基于AAS,CVAAS,CVAFS 和新兴的化学传感器等先进技术而发展起来的,其优点是在线的、实时的分析.Laudal 等[6]在燃煤电厂烟道气中Hg 0和Hg 2+的分离研究中,认为EPA 方法29与固体吸附剂法都会使Hg2+的测定结果偏高,而Ontario Hydro 方法分离这两种形态较为合适,该方法也是美国环保局(EPA)推荐作为标准的方法.因此,本文采用Ontario Hy dro 方法研究燃煤烟气中汞的形态分布.1 实验部分1 1 样品的采集实验采用小龙潭褐煤,焦作无烟煤和平顶山烟煤三种煤样,煤样的工业分析、元素分析与汞含量如表1所示.采用美国E PA 推荐的Ontario Hydro 方法进行取样.取样探枪由纯度高、耐高温的石英管制成.抽取的烟气首先经过滤球,过滤其中的固体颗粒,从而实现烟气的气固分离,过滤后的烟气将依次经过8个采样瓶,各种形态的汞将逐一被吸收.1# 3#采样2002年4月11日收稿.1)国家重点基础研究发展规划项目(G1999022212)资助课题.第22卷 第2期2003年3月环 境 化 学ENVIRONMENTAL CHEMISTRYVol.22,No.2 M arch2003瓶装有100ml KCl 溶液用以捕获Hg 0;4#采样瓶装有100ml 5%HNO 3-10%H 2O 2溶液;5# 7#采样瓶装有100ml 4%KMnO 4 10%H 2SO 4溶液,用以捕获Hg 2+;8#采样瓶装有200 300g 的硅胶.1# 8#采样瓶均浸在冰浴中.表1 煤样工业分析、元素分析与汞含量Table 1 Ulti mate,proxi mate analysis and mercury con ten t of coal samples煤 样工业分析/%M ar A ar V ar FC ar 元素分析/%N ar C a r S ar H ar O ar Hg/ g g -1小龙潭褐煤14 6013 7446 9124 741 4249 212 475 4013 160 0769焦作无烟煤1 8914 3512 9470 821 1377 140 523 041 930 2190平顶山烟煤0 7414 5214 4970 251 3776 850 573 752 200 22801 2 实验装置及燃烧工况实验是在一维煤粉燃烧炉上进行的,炉膛积木式结构,内径0 175m,总高度3 5m,其中反应段高度为1 93m,由结构相同的六级组成,每级都采用电阻丝加热,加热功率为6kW.在电阻丝外部,是耐火材料的保护层和炉膛外壁.给粉系统采用微型电磁振动给料器给粉,通过调节电流大小可以控制给粉量.空气经由送风机后分为一次风和二次风,一次风进入给粉器,携带煤粉由炉顶喷入炉内,垂直向下流动.分级的二次风由分级风管从炉膛四周均匀喷入,其高度位置分上、中、下三层.在炉膛上部,一次风和二次风混合燃烧.在实验过程中,保持总的空气过剩系数 为1 20,给粉量为5kg h -1.经热电耦测量三种煤的燃烧温度范围为980 1120!.烟气采样时,石英取样枪伸入水平烟道部分,取样点的烟气温度在350 500!范围内,利用真空泵抽取烟气,烟气流量为0 5m 3h-1,取样时间为2h.1 3 样品的消解及测定KCl 溶液:在500ml 容量瓶中稀释样品,移取10ml 试样置于微波消解罐中,加入0 5ml 浓H 2SO 4,0 25ml 浓HNO 3和1 5ml 5%KMnO 4溶液,混合后放置15min.然后加入0 75ml 5%K 2S 2O 8溶液,密闭消解罐,放入MARS 5型微波加速反应器(美国CE M 公司)中.缓慢加热至90!,保持15min,冷却至室温,将样品移入50ml 容量瓶中用三次蒸馏水定容.消解过程中溶液颜色必须呈紫色,若溶液无色则表明KMnO 4有损耗,则应再加入KMnO 4直至溶液呈紫色.分析前加入1ml 10%的硫酸羟胺溶液,这时溶液应呈无色.记录加入溶液的体积.HNO 3 H 2O 2溶液:在250ml 容量瓶中稀释样品,取5ml 试样,加入0 25ml 浓HCl,置于冰浴中冷却15min,小心加入0 25ml 饱和KMnO 4溶液以除去H 2O 2,每次加入间隔15min,加入前先混合试样,在加入5次0 25ml 饱和KMnO 4溶液后,再仔细增加0 5ml,直至溶液呈紫色,表明H 2O 2完全反应.分析前加入1ml 的10%硫酸羟胺溶液,这时试剂应呈无色.记录加入溶液的体积.H 2SO 4 KMnO 4溶液:在分析前现消解.在样品中溶解约500mg 固体硫酸羟胺,直至样品溶液澄清无色,在500ml 的容量瓶中稀释样品溶液.分析前加入1ml 10%硫酸羟胺1732期 刘晶等:燃煤烟气中汞形态分析的实验研究174环 境 化 学 22卷溶液,此时试剂应呈无色.记录加入溶液的体积.灰样:采用微波消解法,将05g的灰样(误差<00001g)混合3ml浓HCl,3ml浓HF,3ml浓HNO3,置于微波消解罐中将其密封,放入微波加速反应器中,缓慢加热至50psi,保持5min,然后再加热至80psi,保持20min后冷却至室温.在消解罐中加入15ml4%硼酸,将消解罐密封,缓慢加热至50psi,保持10min,冷却至室温,将样品移入50ml的容量瓶中定容.消解后得到的样品溶液均采用SYG I型冷蒸气原子荧光光谱仪(C VAFS)进行汞的测定,该仪器对汞的检出限为10-11g ml-1.2 结果与讨论21 烟气中气态汞和颗粒态汞的分布烟气中气态汞和颗粒态汞的分布如表2所示.以颗粒形式存在的汞可以部分的被袋式除尘器或静电除尘器等除尘设备除去.但是颗粒态汞大多存在于亚微米颗粒中,而一般除尘器对这部分粒径的飞灰的脱除效率较低.飞灰中残留的碳颗粒对汞有吸附作用,吸附的程度取决于烟气的温度、飞灰颗粒的含碳量、表面性质等[7],而吸附了汞的碳颗粒可以被除尘设备从烟气中除去.表2 烟气中气态汞与颗粒态汞的分布Table2 Distribution of vapor phase mercury and particulate mercury in flue gas气态汞/ g N m-3占烟气总汞比例/%颗粒态汞/ g N m-3占烟气总汞比例/%烟气总汞/ g Nm-3小龙潭褐煤173152515170274969017焦作无烟煤88891117151288980401平顶山烟煤230564762538452448440在本文实验条件下,烟气中的汞主要以颗粒态的形式存在,以气态形式存在的汞较少.对于这三种煤,气态汞占总汞的比例在11% 48%之间,以颗粒态形式存在的汞占52% 89%.颗粒态形式存在的汞较高,原因可能是实验的炉膛温度不高,为980 1120!,使飞灰中大量的残留碳颗粒对气态汞进行吸附,增加了颗粒态汞的含量,减少了气态汞的含量.烟气中的总汞浓度在48 80 g Nm-3之间,实验中的取样点是位于除尘器之前,所以这是在除尘器没有运行时汞的排放量,如果除尘器的脱除效率较高,将能脱除其中一部分颗粒态汞,降低汞的排放.气态汞中单质汞和二价汞的分布如表3所示.在一维炉实验中,炉膛温度为980 1120!,气态汞主要以单质汞的形式存在,单质汞占气态汞总量的52% 83%,二价汞占17% 48%.在炉膛内高于800!的高温燃烧区,煤中的汞几乎全部转变为元素汞Hg0并停留在烟气中,随烟气冷却,烟气中的汞将经历一系列物理和化学变化,有大于1/3的Hg0与烟气中其它成分发生反应,形成Hg2+的化合物[8].烟气中Hg0和Hg2+的形态分布受到多种因素的影响,如煤种,烟气温度,反应条件,气体成分和飞灰成分等.表3 气态汞中单质汞和二价汞的分布Table 3 Distribution of Hg 0and Hg 2+in vapor phase mercury煤 样Hg 2+( g Nm -3)(%)Hg 0( g Nm -3)(%)气态汞总量( g N m -3)小龙潭褐煤3 93522 713 38077 317 315焦作无烟煤4 25947 94 63052 18 889平顶山烟煤3 88916 719 16783 323 0562 2 飞灰与底灰中汞的分布在燃烧过程中,煤粉气流从上至下流经炉膛,煤粉经历着火、燃烧等一系列过程.燃烧产生的较大尺寸颗粒由于惯性作用直接落入灰斗而形成底灰;而较小尺寸的灰颗粒即飞灰继续随气流流向尾部烟道.飞灰与底灰中的汞分布如表4所示.对于这三种煤,飞灰中的汞浓度大大地超过了底灰中的汞浓度,说明汞在飞灰中富集,在底灰中分散的行为.这是由于煤中的汞在燃烧过程中的蒸发 凝结机理,在炉膛内的高温区域汞蒸发进入气相,烟气中的气相汞在较低温度下凝结在细小的飞灰颗粒表面上,从而造成汞在细小的飞灰颗粒上的富集现象,而且飞灰中残留的未燃尽碳充当了活性碳的作用,也可以吸附气相中的汞.表4 飞灰与底灰中汞的分布Table 4 Mercury distribution in fly ash and bottom ash原煤汞/ g g -1飞灰汞/ g g -1底灰汞/ g g -1小龙潭褐煤0 07690 0600 0118焦作无烟煤0 21900 1610 0091平顶山烟煤0 22800 0330 01273 结论本文在一维煤粉燃烧炉台架上采用Ontario Hydro 方法测量了燃煤烟气中汞的形态分布情况.在本文实验条件下,烟气中的汞总量为48 80 g Nm -3,主要以颗粒态的形式存在,以气态形式存在的汞较少,这主要是飞灰中的残碳对气态汞的吸附造成的.气态汞含量在9 23 g Nm -3范围内,主要以单质汞的形式存在,单质汞占气态汞总量的52% 83%,而二价汞占17% 48%.飞灰中的汞浓度大大地超过了底灰中的汞浓度,表明汞在飞灰中富集以及在底灰中分散的行为.参 考 文 献[1] Lindberg S E,Stratton W J,Atmospheric Merc ury Speciation:Concentrations and Behavior of Reactive Gaseous M ercury inAmbient Ai r.Environmental Science and Tec hnology ,1998,32(1)∀49 57[2] Laj ava K,Laitinen T,Application of the Diffusion Screen Tec hnique to the Determinati on of Gaseous Mercury and Mercury1752期 刘晶等:燃煤烟气中汞形态分析的实验研究176环 境 化 学 22卷(#)Chloride i n Flue Gas es.Int.J.Environ.Anal.Che m.,1993,52(1 4)∀65 73[3] Babur,Nott,Intercompari son of Stack Gas Mercury M easure ment M ethods.Water,Air and Soil Pollution,1995,80∀1311 1314[4] Wand J,Xiao Z,Lindqvist O,On line Meas urement of Merc ury i n Simulated Flue Gas.W ate r,Ai r and Soil Pollution.1995,80∀1217 1226[5] Kvietkus K,Xiao Z,Li ndqvis t O,Denuder Based Techniques for Sampling,Separation and Analysis of Gaseous and Particulate Merc ury in Air.Water,Air and Soil Pollution,1995,80∀1209 1216[6] Laudal D,Nott B,Bro wn T et al.,Mercury Speciati on M ethods for Utility Flue Gas.Fresenius J.Anal.Che m.,1997,358:397 400[7] David Hassett,Kurt Eykands,Mercury Capture on Coal Combus tion Fly As h.Fuel,1999,78∀243[8] Hall B,Lindqvist O,Ljungs trom E,Mercury Chemis try i n Simulated Flue Gases Related to Was te Inci neration Conditions.Environmental Sc ienc e Tec hnology,1990,24(1)∀108MERCURY SPECIATION IN COAL FIRED FLUE GASLIU Jing LIU Ying hui JIA Xiao hong WANG Quan haiZ HANG Jun ying Z HE NG Chu guang(National Laboratory of Coal Combus ti on,Huazhong Universi ty of Science and Technol ogy,Wuhan,430074)ABSTRAC TThis article discussed and c ompared different analysis methods of mercury speciation in coal fired flue gas.Experimental study was conducted on unidimensional pulverized c oal combustor. Ontario Hydro method recommended by EPA was applied to determine the mercury speciation in flue gas during combustion of three different coals.The results sho w that mercury in flue gas exists as vapor phase mercury and particulate mercury.The content of vapor phase mercury is about9 23 g Nm-3and it consists mainly of Hg0,the content of Hg0is52% 83%,and Hg2+is17% 48%.The c ontent of mercury in fly ash is far more than that in bottom ash.It suggests tha t mer cury enriches in fly ash and disperses in bottom ash.Keywords:flue gas,mercury,speciation.。

液相烟气脱汞实验研究的开题报告一、研究背景烟气脱汞技术是烟气污染控制中的重要环节。

随着环保要求的提高和煤电厂的大规模建设，煤燃烧产生的汞排放已逐渐成为大气污染的主要来源之一。

因此，开展烟气脱汞技术的研究和应用具有重要意义。

当前，烟气脱汞技术主要包括吸附剂法、化学还原法、氧化吸附法和生物吸附法等。

其中，化学还原法和氧化吸附法是最为常用的两种技术。

然而，在实际应用中，这两种技术存在着一些问题，如反应时间长、反应效率低、产生的废水难以处理等。

因此，发展一种新型的高效、环保的烟气脱汞技术十分必要。

本研究将采用液相烟气脱汞技术，结合不同吸附剂和催化剂进行实验研究，以期实现对煤燃烧产生的汞排放的有效控制，为烟气污染控制提供技术支持。

二、研究内容和技术路线（一）研究内容1.确定适用的液相烟气脱汞技术反应体系。

2.合成不同吸附剂和催化剂，进行对比实验，筛选出最优方案。

3.考察吸附剂和催化剂的微观结构和表面化学性质等特性，并研究其对脱汞效率的影响。

4.考察反应条件对烟气脱汞效率的影响，确定最佳反应条件。

5.研究反应机理和动力学，探究脱汞机理和反应动力学规律。

（二）技术路线1.实验室条件下采用模拟烟气体系，确定一种适用的液相烟气脱汞技术反应体系。

2.合成不同吸附剂和催化剂，进行对比实验，筛选出最优方案。

3.使用FT-IR、XRD、SEM等对吸附剂和催化剂的微观结构和表面化学性质等特性进行表征，并研究其对脱汞效率的影响。

4.考察反应条件对烟气脱汞效率的影响，包括反应温度、反应时间、各种催化剂和吸附剂的用量等。

5.研究反应机理和动力学，包括物理和化学参数的变化、汞还原和吸附过程中产物的形成和排放等。

三、研究意义和预期成果本研究将实现液相烟气脱汞技术的开发和应用，有望成为煤燃烧汞控制的新方法。

特别是本研究涉及到的吸附剂和催化剂具有环保、高效、低成本的优点，有望在实际应用中得到推广和应用。

同时，本研究还将深入探究液相烟气脱汞反应机理和动力学规律，为汞污染控制提供科学依据。

富氧燃烧烟气中汞的改性磁珠脱除性能实验研究摘要采用固定床反应系统，研究了CoxOy改性磁珠催化剂在空气和富氧燃烧气氛下的脱汞性能(汞吸附和汞氧化)，烟气组分对Hg0吸附和氧化性能的影响，以及催化剂的再生循环性能。

结果表明：相较于空气燃烧气氛，催化剂在富氧燃烧气氛表现出更优的脱汞性能。

两种气氛下，当SO2、NO和H2O引入到烟气中时，均会抑制汞的脱除性能。

但是，富氧燃烧烟气中高浓度的CO2在一定程度上可减弱其抑制作用。

经吸附汞后失活的催化剂具有良好的再生性能，多次汞氧化—再生实验后脱汞性能没有明显降低，再生效率达95%以上。

关键词：汞氧化;再生;钴氧化物;磁珠;煤燃烧0 前言全球变暖是当今世界面临的严重挑战，燃煤电站排放的CO2被认为是造成气候变暖的最主要原因之一。

富氧燃烧(O2/CO2燃烧)技术作为一种有效减少燃煤电站CO2排放的手段越来越引起人们的关注。

富氧燃烧烟气中的汞能与铝发生汞齐，对铝制CO2压缩装置造成腐蚀[1]，因此为了减少对CO2压缩装置的损害，必须有效脱除燃烧烟气中的汞。

另外，汞是一种神经毒物，具有极强的累积性和不可逆性，对人类健康威胁很大[2]。

富氧燃烧系统中由于烟气循环，其烟气中汞含量通常高于常规燃烧烟气。

因此，富氧燃烧烟气中汞的有效脱除需更加引起重视。

目前，大量燃煤烟气汞控制技术被广泛研究，如活性炭吸附剂[3]、硅酸盐吸附剂[4]、钙基吸附剂[5]、SCR多功能氧化脱汞[6]、光催化氧化脱汞[7]。

然而，针对富氧燃烧烟气中汞的脱除技术却鲜有报道。

Lopez-Anton等[8]报道了富氧燃烧气氛下载硫/未载硫活性炭的脱汞性能，并获得了较高的汞捕获效率。

Wang等[9]研究了富氧燃烧烟气中SCR催化剂(V2O5-TiO2)对汞的脱除性能，发现富氧燃烧烟气中高浓度的CO2(80 vol%)有利于汞的氧化。

Spörl等[10]研究了富氧燃烧系统中汞的释放特性和飞灰对汞的捕获，结果表明，相较于空气燃烧气氛，富氧气氛下飞灰对汞的捕获效率有所降低，这主要是因为富氧燃烧系统中烟气循环导致Hg0、SO2、SO3浓度都高于空气燃烧。