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醇酸树脂培训资料

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涂料第四章醇酸树脂

涂料第四章醇酸树脂

油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 (1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量。因为 长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结 构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油 醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油 , 中油度醇 酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸 树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混 合溶剂溶解；同时，油度对光泽、刷涂性、流平 性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光 泽高、刷涂性、流平性好； (2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 , 因为长 链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链 段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度或常 说的 “ 软硬程度 ” ，油度长时硬度较低，保光、 保色性较差。
（2）脂肪酸法

脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇 酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。 脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。

油度
40%为短油度


油度41%~60%为中油度
油度>60%为长油度
三、不同合成方法对树脂性能的影响

熔融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、

三、植物油及脂肪酸（一元酸） 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、 妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、 椰子油等。

注：油一般指的是脂肪酸的三甘油酯，三
个脂肪酸一般不同，但是大部分天然油脂
中的脂肪酸主要为十八碳酸。

油类一般根据其碘值将其分为：干性油、 不干性油和半干性油。

干 性 油：碘值≥140，每个分子中双

第一节 醇酸树脂所用的原料

一、二元酸或二元酸酐 二元酸或二元酸酐主要包括 邻苯二甲酸酐

水性醇酸树脂ppt课件

水性醇酸树脂ppt课件

上海市涂料研究所

配漆要点
5 成漆须在弱碱性条件下保存。PH值的调整可以使用 氨水、三乙胺或N，N-二甲基乙醇胺。树脂的粘度会随 PH值升高而增大。
6 产品的粘度主要取决于PH值，储存过程中可能由于 胺的挥发造成PH值降低，从而使粘度也随之下降。可通 过补加少量氨水，使粘度恢复到初始状态。
水性醇酸STW-301 (75%) 氨水(25％) 去离子水 乙二醇丁醚 滑石粉CMS-555 沉淀硫酸钡 磷酸锌ZP-10 防锈助剂Alcophor 827 氧化铁红 水性催干剂Octa-Soligen 421 Aqua 消泡剂Foamex 810
配方用量(g)
61 3 115 9 19 38.5 37 8.5 33.5 4.5 1
水性醇酸树脂
上海涂料有限公司上海新华树脂厂
上海市涂料研究所

为什么要发展水性涂料？
国民环保意识的增强 限制VOC排放量的法律法规的制定
石油能源的紧张
向环保化和集约化方向发展
高固体含量涂料 水性涂料
粉末涂料 UV/EB固化涂料
可行性 环境的可接受性
成本
上海市涂料研究所
3.通过外加乳化剂的方式将溶剂型醇酸树脂转相乳化成醇酸树脂乳 液分散体。
上海市涂料研究所

水稀释性醇酸树脂的结构
R1
R2
R
COOH
R HO
COO
COO- B+
B
COO- B+
亲水基团
B OOC
COO
B
B OOC
上海市涂料研究所
聚合物 阴离子稳定体系
B =胺
碱性化合物
2 混合阶段
（1）在调漆釜中加入配方量的乙二醇丁醚和去离子水（包括研磨色浆阶段的 冲洗水），在搅拌情况下慢慢加入水性醇酸树脂，使之稀释；然后加入氨水， 调整PH值为7~8；

醇酸树脂.ppt

醇酸树脂.ppt
四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基之 分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为： 伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定 性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽 鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四 醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。
常见的植物油的主要物性见下表：
油品
酸值
桐油
6～9
亚麻油 豆油
1～4 1～4
松浆油(妥尔油) 1～4
脱水蓖麻油 1～5
棉籽油
1～5
篦麻油
2～4
椰子油
1～4
碘值 160～173 175～197 120～143
130 125～145 100～116
81～91 7.5～10.5
皂化值
密度
色泽/号
/(g/cm3，20℃) （铁钴比色法）
（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥 成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨 基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之 间。 二、 按醇酸树脂油度分：
长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该 反应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。
ROOH RO +HO
RO + CH CH CH2 CH CH (R'H) R' + O2 R'OO R'OO +R'H R '+R'OOH

第六章 醇酸树脂

第六章 醇酸树脂
油长（％） ＞65 65－60 60－55 55－40 40－30 甘油过量（％） 0 0—10 10－17 17－30 30－35 季戊四醇（％）0－5 5－15 15－20 20－30 30－40
使多元醇过量主要是为了避免凝胶化。油度越小，体系平均官能度越 大，反应中后期越易胶化，因此多元醇过量百分数越大。
一、醇酸树脂的组成与干性
醇酸树脂是由多元醇，多元酸和脂肪酸等为主要成分，通过缩聚反应 制备的，实际为聚酯的一种，从某种意义上讲，是一种“大分子”的 干性油。 1、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。
分子中羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为3官能度醇，季戊 四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基 之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为： 伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。
％）。计算所合成树脂的油度。
解： 甘油的相对分子质量为92，固其投料的物质的量为：
43×98％/92=0.458(mol)
含羟基的物质的量为：3×0.458＝1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148，因为损耗2％，故其参加反应的物质
的量为： 74.50×99.5％×（1－2％）/148=0.491(mol)
醇酸树脂涂料的优点： （1）干燥后形成高度网状结构，不易老化，耐候好，丰满，光泽持久 不褪。 （2）膜柔韧而监牢，附着力好，耐摩擦 （3）抗矿物油性，抗醇类溶剂性良好等特点，特别是烘烤后耐水性、 绝缘性、耐油性大大提高，且具有很好的施工性。 （4）醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯 酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆， 广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。 （5）醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。 缺点： （1）干结成膜较快，但完全干透时间较长； （2）耐水差，不耐碱； （3）防盐雾、防湿热、防霉菌性稍差。

涂料22醇酸树脂2学时ppt课件

涂料22醇酸树脂2学时ppt课件
7436291012精选ppt272确定所用油量100油量树脂中苯酐和甘油量要求油度要求油度3列出配方4计算凝胶点判断理论上是否出现凝胶但配方是否合理还需理论来验证油量101252100521096g成分摩尔质重量摩尔数克当量cooh克当量oh质量分数豆油888109601230369036903691487405337甘油9236203931179164合计2198101613691548100012340503930369052101精选ppt28217醇酸树脂的制备按工艺分熔融法按原料分溶剂法一般采用二甲苯脂肪酸法醇解法结果需要结合实际验证结果需要结合实际验证官能团活性不同28酸解法脂肪酸油法精选ppt29常规法
苯酐
甘油 合计
148
92
74
36.2 219.8
0.5
0.393 1.016
1
1.179 1.369 1.548
33.7
16.4 100
（4）计算凝胶点判断理论上是否出现凝胶 但配方是否合理还需理论来验证
PC M 2 2 0 =(0.123 ×4+0.5+0.393)/(0.369+0.5 ×2)=1.01 f 2 eA / M 0 e A
31
④油中含有一些游离的酸，会影响醇解程度，所以 使用前需精炼。即将油加入锅里，在一定温度下搅拌， 并加入氢氧化钠溶液，脱除游离酸后，放出下层皂液， 用热水漂洗3~4次，升温至120度左右，脱水后即为精炼 油。 ⑤ 酯化：醇解完毕，稍稍降温（180～200℃），即 可加入苯二甲酸酐，再升温到200～250℃，酯化过程中 要不断取样测定酸值和粘度，达到规定要求时，停止反 应。将树脂溶解成溶液。 制备过程反应复杂，对操作要求严格，控制过程用酸度粘度/时间关系法。

《醇酸树脂涂料》PPT课件

《醇酸树脂涂料》PPT课件

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6
（4）醇酸树脂涂料的分类
①按加入油的种类不同分类：
干性油 （亚麻油或脱水蓖麻油）
直接涂刷成薄层，在室温与氧作用下转 化成连续的固体薄膜，可制成自干型与 烘干型的清漆及磁漆。
不干性油 （蓖麻油、棉子油或椰子油等） 不能直接用作涂料，而是与其他种类树脂 混合作用。
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7
②醇酸树脂按油和苯酐的含量,可分为四种
用间苯二甲酸代替苯酐，制得的醇酸树 脂干燥速率有改进，耐热性更好。
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24
树脂改性的醇酸树脂涂料 ①酚醛改性醇酸树脂涂料； ②乙烯基改性醇酸树脂涂料； ③有机硅改性醇酸树脂涂料等
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25
思考题
1.已知醇树脂的配方：豆油（双漂） 1250.0kg（1.44kmol）；季戊四醇327.0kg （2.30kmol）；邻苯二酸酐600.0kg （4.05kmol）；黄丹0.052kg；二甲苯回流用 溶剂。反应结束后溶解于1567kg200号溶剂 油中，求所得产品油度和固体含量。
2.溶剂法生产醇酸树脂涂料的工艺如何？
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26
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14
OL= W o / W r % = 100×100%/206 = 49%
含油量在46-60%，故为此醇酸树脂为中 油度。
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15
7.3.2醇酸树脂涂料生产
（1）生产方法
工业上生产醇酸树脂,根据原料不同,可分为脂 肪酸法、醇解法和酸解法。
脂肪酸法是脂肪酸、多元醇与二元酸，能互溶 形成均相体系在一起酯化，缺点是脂肪酸通常 系由油加工制造,增加了生产工序,提高了成本。 醇解法是用多元醇先将油加以醇解，使之在与 二元酸酯化时形成均相体系，可制得性能优良 的醇酸树脂。

醇酸树脂


（3）油类
①油的组成 油（主要是植物油）的主要成分是甘油三脂肪酸脂。脂
肪酸是一系列同系物的总称，结构中含有双键的称不饱和脂肪酸。
②油的种类
根据干燥性和碘值，用于制备醇酸树脂的植物油可以分为干性油、半 干性油和不干性油三大类。 干性油的碘值在140以上，油分子中的平均双键数超过6个，这种油在 空气中易氧化干燥成几乎不溶于有机溶剂﹑加热不软化的油膜。常用的干 性油有桐油﹑亚麻油﹑梓油和苏子油。 半干性油碘值约为100~140以上，平均双键数子4~6之间，常见的食 物油如豆油﹑玉米油﹑葵花油和棉籽油等属于这一类油，这类有在空气中 能干燥成膜，但速度慢，﹑漆膜软，加热时可软化及熔融，交易溶于有机 溶剂中。 不干性油的碘值在100以下，平均双键数在4个以下，在空气中不能 氧化干燥成膜。蓖麻油是最重要的不干性油，在醇酸树脂中具有重要的地 位，其主要成分是蓖麻油酸
2.1.2 醇酸树脂的分类
一、 按改性用脂肪酸或油的干性分：
（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以 自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成 膜 。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需 要多步反应才能形成交联的大分子。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制 烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂
d. 密度：油比水轻，大多数都在0.90～0.94 g/cm 之间。 e.粘度：植物油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共轭三烯酸结构，黏度 较高；篦麻油含羟基，氢键的作用使其黏度更高。

醇酸树脂

醇酸树脂李晓艳黄丹李一峥走进醇酸树脂醇酸树脂的概述醇酸树脂的聚合原理及聚合方法醇酸树脂的聚合工艺及成型方法醇酸树脂的用途一、醇酸树脂的概述一、醇酸树脂：多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链中含有许多酯基（—coocoo——），这种聚合物称为聚酯。

涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂。

二、醇酸树脂的单体：多元醇,多元酸,脂肪酸或油脂二、醇酸树脂的聚合原理和聚合方法聚合原理welcome to use these PowerPoint templates, New （1）醇解：将植物油与甘油在碱性条件下进行醇解，生成甘油一酸酯。

Content design, 10 years experienceCH2-OH CH2-O-CO-R1 CH2-OH CH2-O-CO-R1丨 | LiOH | |CH-OH + CH-O-CO-R2 CH-O-CO-R2 + CH-OH丨 | 220~240 | |CH2-OH CH2-O-CO-R3 CH2-OH CH2-O-CO-R3CH 2-OH| CO 180~220CH-O-CO-R 2 + O ~O-CH 2-CH-CH 2-O-CO CO-O~| CO |CH 2-OH -OH O-CO-RO-CO-R 2（2）酯化：加入苯酐进行缩合反应。

聚合方法按所用原料的不同分为（1）溶解法（2）脂肪酸法。

从工艺上可分为（1）溶剂法（2）熔融法三、醇酸树脂的聚合工艺及成型方法压缩模塑，反应注射成型，注射成型，传递模塑，低压成型聚合工艺醇解聚酯化兑稀过滤 油脂催化剂甘油邻苯二甲酸酐二甲苯溶剂醇酸树脂加工成型方法四、醇酸树脂的用途主要用于涂料，油漆，在金属防护，家具，车辆，建筑等方面有广泛应用。

也可用于制造模压塑料。

制成油墨，大量应用于印刷工业可用作漆包线的绝缘层。

Thank you!。

涂料 第四章 醇酸树脂


?c. 偶氮酯自引发聚合
将含有偶氮基的小分子物质与植物油
的醇解物或高羟基醇酸树脂即多元醇的羟 基反应，生成聚偶氮酯，然后利用聚偶氮
酯的热分解产生自由基，引发苯乙烯聚合
得到醇酸树脂分子上含有聚苯乙烯的共聚
物。
O
CH 3
CH 3
O
+ OH
Cl C CH2 CH2 C N N C CH 2 CH2 C Cl
二、油度
? 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
?油度 (O L) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量
（W0）与树脂理论产量（ Wt）之比。其计算公式
如下：
O L = W 0 / Wt (%) 脂肪酸含量 Wf =单体用量 —生成水量＝甘油（或季
戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水量
（2）脂肪酸法
计算其配方组成。
解 以1摩尔苯酐为基准。
工业季戊四醇的用量为： 2×（ 1＋0.1）×35.5 ＝ 78.1（g ）或 0.5 ×（1＋0.1）× 142 ＝78.1（g ）
1摩尔苯酐完全反应生成水量： 18g
由油度概念可得：油脂用量＝ 60%( 苯酐量＋季戊四
醇量－生成水量 )/(1 －60％)＝60%(148 ＋78.1－18)/(1－ 60％)＝312.15（g ）
31.22
78.1 148.0
879
0.319
0.319
3
3×0.31 1
846
9
0.0369
3
0.0369
1
142
3×0.03 4
148
69
2
0.550
1.000
配方中羟基过量。故平均官能度为：
2×（ 3×0.319 ＋3×0.0369 ＋2× 1.000 ）

第三章醇酸树脂

第三章醇酸树脂3.1生产醇酸树脂的主要原料3.2醇酸树脂的分类和主要用途3.3醇酸树脂的油度划分和计算方法3.4醇酸树脂的制备3.5异常情况的处理及安全生产的注意事项3.6醇酸树脂的质量指标及对涂料的影响3.7水溶性醇酸树脂（查阅文献）3.8低污染高固体份醇酸树脂（查阅文献）多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。

涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。

这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。

醇酸树脂是由脂肪酸（或其相应的植物油）、二元酸及多元醇反应而成的树脂。

醇酸树脂本质就是聚酯，与用于纤维及工程塑料的聚酯不同，相对分子量低，无结晶倾向，且一般含有油。

醇酸树脂是最先应用于涂料工业的合成树脂之一, 也是至今乃广为应用的漆用树脂。

其原料来源广泛，配方灵活, 善于通过种种改性而赋于各种性能特色, 因此可以应用于几乎所有类型涂料之中。

3.1 生产醇酸树脂的主要原料一、原料植物油或脂肪酸：如蓖麻油、豆油、亚麻油等或脂肪酸（如植物油脂肪酸和合成脂肪酸等）。

多元醇：甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等。

二元酸：邻苯二甲酸酐（即苯酐）、间苯二甲酸，己二酸，顺丁烯二酸酐等。

非植物油和脂肪酸改性的聚酯统称为无油醇酸树脂，一般不能够单独作为成膜物，需要和交联剂如氨基树脂，异氰酸酯，和环氧树脂配合。

1、有机酸有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。

一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）；多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用，引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高、活性低，用量不能太大；己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性；偏苯三酸酐（TMA）的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸树脂的水性单体。

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