一 化学热力学基础 1-2 选择题
1、273K ，θp 时，冰融化为水的过程中，下列关系是正确的有（B ）
A.0 B.p Q H =? C.0 D.0 A.吸收热量40J B.吸收热量360J C.放出热量40J D.放出热量360J 3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则（C ） A.0,0,0>?=>U W Q B.0,0,0>?==U W Q C.0,0,0>?>=U W Q D.0,0,0 A.G ? B.S ? C.U ? D.Q 5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（A ） A.0=??? ????p T U B.0=?? ? ????T V H C.0=???? ????T p H D.0=??? ? ????T p U 6、当热力学第一定律写成pdV Q dU -=δ时，它适用于（C ） A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程 7、在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从21T T →，压力由21p p →，则（D ） A.0,0,0>?>>U W Q B.0,0,0 C.0,0,0>?>=U W Q D.0,0,0=?==U W Q 8、理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（C ） A.0>?S B.0=?H C.0=?G D.0=?U 9、任意的可逆循环过程，体系的熵变（A ） A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10、一封闭体系从B A →变化时，经历可逆R 和不可逆IR 途径，则（B ） A.IR R Q Q = B.T Q dS IR δ> C.IR R W W = D. T Q T Q IR R = 11、理想气体自由膨胀过程中（D ） A.0,0,0,0=?>?>=H U Q W B.0,0,0,0>?>?=>H U Q W C.0,0,0,0=?=?> D.0,0,0,0=?=?==H U Q W 12、2H 和2O 在绝热定容的体系中生成水，则（D ） A.0,0,0=?>?=孤S H Q B.0,0,0>?=>U W Q C.0,0,0>?>?>孤S U Q D.0,0,0>?==孤S W Q 13、理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（A ） A.0=?体S B.0=?U C.0 D.0=?H 14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（D ） A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的 C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的 15、环境的熵变等于（B 、C ） A. 环体T Q δ B.环体T Q δ- C.环环T Q δ D.环 环 T Q δ- 16、在孤立体系中进行的变化，其U ?和H ?的值一定是（D ） A.0,0?H U B.0,0=?=?H U C.0,0 D.不能确定H U ?=?,0 17、某体系经过不可逆循环后，错误的答案是（A ） A.0=Q B.0=?S C.0=?U D.0=?H 18、C 6H 6(l)在刚性绝热容器中燃烧，则（D ） A.0,0,0= B.0,0,0=>?=?W H U C.0,0,0==?≠?Q H U D.0,0,0=≠?=?W H U 19 、下列化学势是偏摩尔量的是（ B ） A.Z n V T B n F ,,??? ???? B.Z n p T B n G ,,??? ???? C.Z n V S B n U ,,??? ???? D.Z n p S B n H ,,? ?? ???? 20、在℃10-，θ p ，1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是（ C ） A.00,0,0>?>?>? B.00,0,0?孤环体，S S S G C.00,0,0>?>? D.00,0,0?>?孤环体，S S S G 21、下述化学势的公式中，不正确的是（ D ） A.B B Z n p T n G μ=? ??? ????,, B.m B p S T ,-=??? ????μ C.m B T V p ,=???? ????μ D.Z n p T B n U ,,???? ???? 22、在373.15K ，101.325Pa ，)(2 l O H μ与)(2 g O H μ的关系是（ B ） A.)()(2 2 g O H l O H μμ> B.)()(2 2 g O H l O H μμ= C.)()(2 2 g O H l O H μμ< D.无法确定 23、制作膨胀功的封闭体系，p T G ??? ????的值（ B ） A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 24、某一过程0=?G ，应满足的条件是（ D ） A.任意的可逆过程 B.定温定压且只做体积中的过程 C.定温定容且只做体积功的可逆过程 D.定温定压且只做体积功的可逆过程 25、1mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则（ A ） A.F G ?=? B.F G ?>? C.F G ? D.无法确定 26、纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是（ A ） A.S B.G C.蒸汽压 D.凝固热 27、右图中哪一点是稀溶液溶质的标准态的点（ B ） A.a 点 B.b 点 C.c 点 D.d 点 28、在θ p 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负 号无法确定的是（ D ） A.G ? B.S ? C.H ? D.U ? 29、实际气体的化学势表达式为θ θ μμp f RT T ln )(+=，其中标准态 化学势为（ A ） A.逸度θ p f =的实际气体的化学势 B.压力θ p p =的实际气体的化学势 C.压力θ p p =的理想气体的化学势 D.逸度θp f =的理想气体的化学势 30、理想气体的不可逆循环，G ? ( B ) A.0< B.0= C.0> D.无法确定 31、在βα,两相中含A 、B 两种物质，当达平衡时，正确的是（ B ） A.ααμμB A = B.ααμμA A = C.βαμμB A = D.β βμμB A = 32、多组分体系中，物质B 的化学势随压力的变化率，即) (,B Z B Z n T p ≠???? ????μ的值（ A ） A.0> B.0< C.0= D.无法确定 33、℃10-、标准压力下，1mol 过冷水蒸汽凝集成冰，则体系、环境及总的熵变为（ B ） A.0,0,0?>??>?>?univ sur sys S S S D.0,0,0? A.Q U =? B.Q H =? C.0 D.0 35、体系经不可逆过程，下列物理量一定大于零的是（ C ） A.U ? B.H ? C.总S ? D.G ? 36、一个很大的恒温箱放着一段电阻丝，短时通电后，电阻丝的熵变（ D ） A.0> B.0< C.0= D.无法确定 37、热力学的基本方程Vdp SdT dG +-=可使用与下列哪一过程（ B ） A.298K ，标准压力的水蒸发的过程 B.理想气体向真空膨胀 C.电解水制备氢气 D.合成氨反应未达平衡 38、温度为T 时，纯液体A 的饱和蒸汽压为* A p ，化学势为* A μ，在1θ p 时，凝固点为0f T ， 向A 溶液中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则A p 、A μ、f T 的关系是（ D ） A.f f A A A A T T p p <<<0 ,**,μμ B.f f A A A A T T p p <<>0 ,* * ,μμ C.f f A A A A T T p p ><>0,**,μμ D.f f A A A A T T p p >>>0 ,**,μμ 39下列性质不符合理想溶液通性的是： ( D ) A. ?mix V ＝0 B. ?mix S >0 C. ?mix G <0 D. ?mix G >0 40、从A态到B态经不可逆过程ΔS体是：( D ) A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 41、常压下-10℃过冷水变成-10℃的冰，在此过程中，体系的ΔG与ΔH如何变化：( D ) A. ΔG<0，ΔH>0 B. ΔG>0，ΔH>0 C. ΔG=0，ΔH=0 D. ΔG<0，ΔH<0 42、某绝热封闭体系在接受了环境所做的功之后，其温度: ( A ) A.一定升高 B.一定降低 C.一定不变 D.不一定改变 43、对于纯物质的标准态的规定，下列说法中不正确的是：(C) A. 气体的标准态就是温度为T，压力为100kPa下具有理想气体性质的纯气体状态。 B. 纯液态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。 C. 气体的标准态就是温度为T及压力为100kPa时的纯态。 D. 纯固态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。 44、下列各式中哪个是化学势： ( C ) A. (?H/?n B)T,p,n Z ?F/?n B) T,p,n Z C. (?G/?n B) T,p,n Z D. (?U/?n B) T,p,n Z 45、理想气体的状态改变了，其内能值：( C ) A. 必定改变 B. 必定不变 C. 不一定改变 D. 状态与内能无关 46、满足△S孤立= 0的过程是： ( A ) A. 可逆绝热过程 B. 节流膨胀过程 C. 绝热过程 D. 等压绝热过程 47、325kPa下，过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中，正负号无法确定的变量是：（D） A. ΔG B. ΔS C. ΔH D. ΔU 48、关于循环过程，下列表述正确的是 ( B ) A、可逆过程一定是循环过程 B、循环过程不一定是可逆过程 C、 D、 49、对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( B ) A、只有理想气体的热力学能是状态的单值函数 B、对应于某一状态的热力学能是不可测定的 C、当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变 D、体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能 50、对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是 ( D ) A、 B、 C、 D、 51、理想气体的热力学能由U1增加到U2，若分别按：（Ⅰ）等压（Ⅱ）等容和（Ⅲ）绝热从始态到终态，则C A、 B、 C、 D、 52.下列各式不受理想气体条件限制的是 ( D ) A 、 B 、 C 、 D 、 53. 在101.3kP a、373K下，1molH2O（l）变成H2O（g）则（ D ） A、 Q < 0 B 、△U = 0 C、 W > 0 D 、△H > 0 54. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( A ) A △H = Q适用于封闭体系等压只作功的过程 B 对于常压下的凝聚相，过程中△H ≈△U C 对任何体系等压只作体积功的过程△H =△U – W D 对实际气体的恒容过程△H = △U + V△p 55. 理想气体从A态到B态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( A ) A B C D 56. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( D ) A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的W C 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W 57. 已知反应C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHmθ (298K)<0,若常温常压下在一具有刚壁的绝热容器中C和O2发生反应.则体系( D ) A B C D 70. 状态方程为p(V–nb)=nRT常数（b>0）的气体进行节流膨胀时 ( C ) A B C D 71. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( C ) A B C D 72. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( D ) A 第二类永动机是不可能制造出来的 B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 73. 体系从状态A变化到状态B，有两条途径：I为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( C ) A B C D 74、在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( D ) A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少 75. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1和S2，则两者关系为 ( B ) A S1= S2 B S1< S2 C S1> S2 D S1≥S2 76. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的ΔH和ΔS下列表示正确的是( C ) A ΔH > 0, ΔS > 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH < 0, ΔS = 0 D ΔH < 0, ΔS < 0 77. 270 K、101.3 kPa时，1 mol水凝结成冰，对该过程来说，下面关系正确的是 ( D ) A ΔS体系+ΔS环境≥ 0 B ΔS体系+ΔS环境 > 0 C ΔS体系+ΔS环境 = 0 D ΔS体系+ΔS环境 < 0 78. 等温等压下进行的化学反应，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的 ( B ) A B C D 79. 等温等压下过程可以自发进行时，肯定成立的关系是 ( B ) A (ΔGT,p + Wf) > 0 B ΔGT,p < 0 C ΔS总 > 0 D ΔH S,p > 0 80. 已知金刚石和石墨的S m?(298K)，分别为0.244 J?K-1?mol-1和5.696 J?K-1?mol-1，V m分别为3.414 cm3?mol-1和5.310 cm3?mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( D ) A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力 81. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的ΔG和ΔS 满足下列关系中的哪一个 ( D ) A ΔG > 0, ΔS > 0 B ΔG < 0, ΔS < 0 C ΔG > 0, ΔS = 0 D ΔG = 0, ΔS = 0 82. ( A ) A 0 B C D 83. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其与373.2 K的大热源接触并向真空容器蒸发，变为373.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，对这一过程可以判断过程方向的是 ( C ) A B C D 84. 在等温等压下,将1molN2和1molO2混合,视N2和O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数是( A ) A B C D 85. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.W f=0), 则 (A ) A B C D 86. （D） A B C D 87. （C） A B C D 88. （B） A B C D 89. C A B C D 90. （C） A B C D 91. （D） A B 电解水制取氢气和氧气 C D 92. （B） A B C D 93. (C) A B C D 液体蒸气压与外压无关 94. ( C ) A B C D 95. （C） A 理想气体恒外压等温压缩 B 263K、101.3Pa下,冰熔化为水 C 等温等压下，原电池中发生的反应 D 等温等压下电解水 96. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( B ) A B C D 97、理想气体定温自由膨胀过程为（ D ） A Q>0 B U<0 C W<0 D H=0 98、已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的标准摩尔焓[变]为Δr H m￠(T)，下列说法中不正确的是（ B ） A 、Δr H m ￠(T )是H 2(g)的标准摩尔生成焓 B 、Δr H m ￠(T )是H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓 C 、Δr H m ￠(T )是 负值。 D 、Δr H m ￠(T )与反应的Δr U m ￠(T )在量值上不等 99、 对于只做膨胀功的封闭系统的(d A /d T )V 值是：（B ） A 、大于零 B 、小于零 C 、等于零 D 、不确定 100、 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是： （ A ） A 、Q B 、Q +W C 、W (Q =0) D 、Q (W =0) 101、pV g =常数（ g ＝C p ,m /C V ,m )的适用条件是（C ） A 、绝热过程 B 、理想气体绝热过程 C 、理想气体绝热可逆过程 D 、绝热可逆过程 102、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则 ( D ) A 、焓总是不变 B 、热力学能总是增加 C 、焓总是增加 D 、热力学能总是减少 103、在隔离系统内（C ） A 、热力学能守恒，焓守恒 B 、热力学能不一定守恒，焓守恒、 C 、热力学能守恒，焓不一定守恒 D 、热力学能、焓均不一定守恒 104、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（B ） A 、可以到达同一终态 B 、不可能到达同一终态 C 、可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响 105、从热力学四个基本过程可导出 =（ ）B 106、对封闭的单组分均相系统，且W ’=0时， 的值应是（ B ） A 、<0 B 、>0 C 、 =0 D 、无法判断 107、1mol 理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（ D ） A 、S 1= S 2= S 3= S 4 B 、S 1=S 2，S 3=S 4=0 C 、S 1=S 4，S 2=S 3 D 、S 1= S 2=S 3，S 4=0 108、373.15K 和p 下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ ·mol -1，1mol 水的体积为18.8cm 3，1mol 水蒸气的体积为30 200cm 3，1mol 水蒸发为水蒸气的ΔU 为（ C ）。 )D ( )C ( (B) )A (p S p T T G V U S H V A ??? ??????? ??????? ??????? ????T p G ? ??? ????V S U ? ?? ???? A、45.2kJ·mol-1 B、40.7kJ·mol-1 C、37.6kJ·mol-1 D、52.5kJ·mol-1 109、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（D ） A、2839kJ·mol-1 B、-2839kJ·mol-1 C、171kJ·mol-1 D、-171kJ·mol-1 110．273K, p时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 B . A．W＜0 B. ?H = Q P C. ?H＜0 D. ?U＜0 111．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 A . A．吸收热量40J B．吸收热量360J C．放出热量40J D．放出热量360J 112、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 C . A．Q＞ 0，W = 0，?U ＞ 0 B．Q =0，W = 0，?U ＞ 0 C．Q = 0，W＞ 0，?U ＞ 0 D．Q＜ 0，W = 0，?U ＜ 0 113．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 D . A．?G B．?S C．?U D．Q 114．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 A . A． B． C． D． 115．当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时，它适用于 C . A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程 C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程 116．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 D . A．Q＞0，W＞0，?U ＞ 0 B．Q = 0，W＜0，?U ＜0 C．Q = 0，W＞0，?U ＞0 D．Q = 0，W = 0，?U = 0 117．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 C . A．?S＞0 B．?H =0 C．?G = 0 D．?U = 0 118.任意的可逆循环过程，体系的熵变 A . A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数 119．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 B . A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D． 120．理想气体自由膨胀过程中 D . A．W = 0，Q＞0，?U＞0，?H=0 B．W＞0，Q=0，?U＞0，?H＞0 C．W＜0，Q＞0，?U=0，?H=0 D．W = 0，Q=0，?U=0，?H=0 121．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 D . A．Q=0，?H＞0，?S孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，?U＞0 C．Q＞0，?U＞0，?S孤＞0 D． Q=0，W = 0，?S孤＞0 122．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 A . A．?S体= 0 B．?U=0 C．Q＜0 D．?H=0 123．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 D . A. 焓总是不变的 B ．热力学能总是不变的 C ．焓总是增加的 D ．热力学能总是减小的 124．环境的熵变等于 B . A ． B ． C ． D ． 125. 将克拉佩龙方程用于H 2Ｏ的液固两相平衡，因为V m （H 2Ｏ，1）＜V m (H 2Ｏ，s ），所以随着压力的增大,则H 2Ｏ（1）的凝固点将：( B ) (A)上升 (B)下降 (C)不变 126. 克-克方程式可用于（ A ) (A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡 127. 液体在其T, p 满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( C ) (A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积 (C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵 128. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。（B ） (A)21 J·mol －１·K －１ (B)88 J·K －１ (C)109 J·mol －１·K －１ 129、在a 、b 两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （B ） 130、 100℃，101 325Pa 的液态H 2O(l)的化学势m l ， 100℃，101 325Pa 的气态H 2O(g)的化学势m g ，二者的关系为（C ） (A) m l > m g (B) m l < m g (C) m l = m g 131 、由A 及B 双组分构成的a 和b 两相系统，则在一定T 、p 下，物质A 由a 相自发向b 相转移的条件为（ A ） 132、 某物质溶于互不相溶的两液相a 和b 中，该物质在a 相以A 的形式存在，在b 相以A 2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ C ） 133、 理想液态混合物的混合性质是（ A ） mix V =0， mix H =0， mix S >0， mix G <0 mix V <0， mix H <0， mix S <0， mix G =0 ( ) =** b m vap ΔT H β B αA βA αA αB αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ===) A ()A (2)C ( )(A 2)A () B ( )(A )A ()A (2α2βα2βαβμμμμμμ===β B αA βB αA βA αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ=<> mix V>0，mix H>0，mix S=0，mix G=0 mix V>0，mix H>0，mix S<0，mix G>0 134、稀溶液的凝固点T f与纯溶剂T f*的凝固点比较，T f (A)溶质必须是挥发性的 (B)析出的固相一定是固溶体 (C)析出的固相是纯溶剂 (D)析出的固相是纯溶质 135、若使CO2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是（ B ） (A)高温高压 (B)低温高压 (C)低温低压 (D)高温低压 136、25℃时，CH 4(g)在H 2 O(l)和C 6 H 6 (l)中的亨利系数分别为4.18×109Pa和57×106Pa ，则 在相同的平衡气相分压p(CH4)下，CH4在水中与在苯中的平衡组成（ B ） (A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯) (C)x(CH4，水) = x(CH4，苯) 137、在一定压力下，纯物质A的沸点、蒸气压和化学势分别为T b*、p A*和m A*，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成T b、p A和m A，因此有（ D ） (A) T b*< T b，p A*< p A， ,m A* (B) T b*> T b，p A*> p A， ,m A*>m A (C) T b*> T b，p A*< p A， ,m A*>m A (D) T b*< T b，p A*> p A， ,m A*>m A 138、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数k f分别是20.2、9.3、6.9及 139.7K·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子 质量，最适宜的溶剂是（ B ） (A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸 140、在20℃和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5℃，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ A ） (A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 141、二组分理想液态混合物的蒸气总压（B ） (A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 142、 A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（A ）。 （A）mix H=0 （B）mix S=0 （C）mix A=0 （D）mix G=0 143 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（B） (A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的 (C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确 (D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气 体的分压无关 144、40℃时，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A和B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比 x A:x B=( A ) (A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3 145、组分A和B形成理想液态混合物。已知在100℃时纯组分A的蒸气压为133.32kPa，纯组分B的蒸气压为66.66kPa，当A和B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A的摩尔分数是（ C ） (A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 146、在25℃时，0.01mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2,则 ( C )。 (A)Π1＞Π2 (B)Π1＝Π2 (C)Π1＜Π2 (D) 无法比较 147、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 398Pa， 蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa，则在液相中氯仿的活度a1为（ C ） (A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813 148、在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数x A/ x B=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数y A=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（ C ） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 149．下列化学势是偏摩尔量的是 B 。 A． B.C． D．。 150.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 C 。 A．?G＜0，?S体＞0，?S环＞0，?S孤＞0； B．?G＞0，?S体＜0，?S环＜0，?S孤＜0； C．?G＜0，?S体＜0，?S环＞0，?S孤＞0； D．?G＞0，?S体＞0，?S环＜0，?S孤＜0。 151．下述化学势的公式中，不正确的是 D 。 A．； B．； C．； D．。 152．在373.15K，10132Pa，与的关系是 B 。 A．＞；B．=； C．＜； D．无法确定。 153．只做膨胀功的封闭体系，的值 B 。 A．大于零；B．小于零；C．等于零；D．无法确定。 154．某一过程?G = 0,应满足的条件是 D 。 A．任意的可逆过程； B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。 155．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 D 。 A．?G = ?F B．?G ＞?F C．?G ＜?F D．无 法确定 156．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 A 。 A．S； B．G； C．蒸汽压； D．凝固热。 157．图中 A 点是稀溶液溶质的标准态。 A．a 点； B．b点； C．c点； D．d点。 158．温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为p A*，化学势为μA*，在1p时，凝固点为，向A中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则p A、μA、T f的关系是 B 。 A．p A*＜p A ，μA*＜μ A ，＜T f ； B．p A*＞p A ，μA*＜μ A ，＜T f ； C．p A*＞p A ，μA*＜μ A ，＞T f ； D．p A*＞p A ，μA*＞μ A ，＞T f 。159．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 D 。 A．?G B．?S C．?H D．?U 160．实际气体的化学势表达式为，其中标准态化学势为 D 。 A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学 C．压力p=p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势161．理想气体的不可逆循环，?G B 。 A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定 162．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是 B 。 A． B． C． 163．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即的值 A 。 A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定 164，体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：参考答案: C (A) T，p，V，Q ； (B) m，Vm，Cp，?V ； (C) T，p，V，n ； (D) T，p，U，W 。 165.1mol 单原子分子理想气体从 298 K，200.0 kPa 经历：①等温, ②绝热, ③等压三条途径可逆膨胀,使体积增加到原来的2倍，所作的功分别为W1,W2,W3，三者的关系是：( ) 参考答案: D (A) |W1|>|W2|>|W3| (B) |W2|>|W1|>|W3| (C) |W3|>|W2|>|W1| (D) |W3|>|W1|>|W2| 166．在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：参考答案: C (A) Q > 0，W > 0，?U > 0 ； (B) Q = 0，W = 0，?U < 0 ； (C) Q = 0，W = 0，?U = 0 ； (D) Q < 0，W > 0，?U < 0 。 167. 下述说法哪一个是错误的? ( ) 参考答案: C (A) 封闭体系的状态与其状态图上的点一一对应 (B) 封闭体系的状态即是其平衡态 (C) 封闭体系的任一变化与其状态图上的实线一一对应 (D) 封闭体系的任一可逆变化途径都可在其状态图上表示为实线 168. 凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是： ( ) 参考答案: D (A) ΔU > 0 , ΔH > 0 (B) ΔU = 0 , ΔH = 0 (C) ΔU < 0 , ΔH < 0 (D) ΔU = 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定 169. " 封闭体系恒压过程中体系吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH "，这种说法：参考答案: B (A) 正确 (B) 需增加无非体积功的条件 (C) 需加可逆过程的条件 (D) 需加可逆过程与无非体积功的条件 170. 非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个是错误的? ( ) 参考答案: D (A) Q=0 (B) W=0 (C) ΔU=0 (D) ΔH=0 171. 当体系将热量传递给环境之后,体系的焓： ( ) 参考答案: D (A) 必定减少 (B) 必定增加 (C) 必定不变 (D) 不一定改变 172. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经 (1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：( ) 参考答案: C (A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) H1>=H2 173. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是：( ) 参考答案: C (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 174．下述说法中，哪一种正确：参考答案: A (A) 热容C不是状态函数； (B) 热容C与途径无关； (C) 恒压热容Cp不是状态函数； (D) 恒容热容CV不是状态函数。 175. 1mol单原子分子理想气体，从273 K，202.65 kPa, 经 pT=常数的可逆途径压缩到405.3 kPa的终态，该气体的ΔU为： ( ) 参考答案: D (A) 1702 J (B) -406.8 J (C) 406.8 J (D) -1702 J 177．非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：参考答案: A (A) Q = 0，?H = 0，?p < 0 ； (B) Q = 0，?H < 0，?p < 0 ； (C) Q > 0，?H = 0，?p < 0 ； (D) Q < 0，?H = 0，?p < 0 。 178. 一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1,V2，则： ( ) 参考答案: A (A) V1> V2 (B)V1< V2 (C) V1= V2 (D) 无法确定 179. 一容器的容积为V1=162.4 立方米,内有压力为94430 Pa,温度为288.65 K的空气。当把容器加热至Tx时,从容器中逸出气体在压力为92834 Pa,温度为289.15 K下,占体积114.3 m3；则Tx 的值为： 参考答案: B (A) 1038.15 K (B) 948.15 K (C) 849.15 K (D) 840.15 K 180．n mol理想气体由同一始态出发，分别经 (1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则：参考答案: B (A) H1 > H2 ； (B) H1 < H2 ； (C) H1 = H2 ； (D) 上述三者都对。 182．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩(T)、 绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：参考答案: B (A) WT > Wi ； (B) WT < Wi ； (C) WT = Wi ； (D) 无确定关系。 183. 石墨的燃烧热： ( ) 参考答案: B (A) 等于CO生成热 (B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热 (D) 等于零 184. 298 K时，石墨的标准摩尔生成焓ΔfH ： ( ) 参考答案: C (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定 185. 人在室内休息时，大约每天要吃 0.2 kg 的酐酪（摄取的能量约为 4000 kJ）。假定这些能量全部不储存在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热使汗水蒸发。已知水的汽化热为 44 kJ/mol，则每天需喝水： ( ) 参考答案: C (A) 0.5 kg (B) 1.0 kg (C) 1.6 kg (D) 3.0 kg 186. 高温下臭氧的摩尔等压热容C(p,m) 为： ( ) 参考答案: D (A) 6R (B) 6.5R (C) 7R (D) 7.5R 187．范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将：参考答案: C (A) 不变； (B) 升高； (C) 降低； (D) 不能确定。 188．某气体的状态方程服从p(Vm - b) = RT，其中b为常数，则为：参考答案: C (A) 大于零； (B) 小于零； (C) 等于零； (D) 不能确定。 189. 若以B代表化学反应中任一组分，和 n(B)分别表示任一组分 B 在ξ= 0 及反应进度为ξ时的物质的量，则定义反应进度为： ( ) 参考答案: C (A) ξ=n(B,0) - n(B) (B) ξ= n(B)-n(B,0) (C) ξ=[n(B)-n(B,0)]/ν(B) (D) ξ= [n(B,0) -n(B)]/ν(B) 190. 已知：Zn(s)+(1/2)O2 ---> ZnO ΔcHm=351.5 kJ/mol Hg(l)+(1/2)O2 ---> HgO ΔcHm= 90.8 kJ/mol 因此 Zn+HgO ---> ZnO+Hg 的ΔrHm是：参考答案: B (A) 442.2 kJ/mol (B) 260.7 kJ/mol (C) -62.3 kJ/mol (D) -442.2 kJ/mol 191. 下述说法正确的是： ( ) 参考答案: C (A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 192．反应C(金钢石) + (1/2)O2(g)＝CO(g) 的热效应为，问此值为：参考答案:D (A) CO(g) 的生成热； (B) C(金钢石)的燃烧热； (C) 碳的燃烧热； (D) 全不是。 二：计算题 15、理想气体自由膨胀过程中，先进入真空的气体会对余下的气体产生压力，而且随进入真 1044 ?空气体的量越大，压力越大，余下气体膨胀反抗的压力会更大，为什么体积功还是零？ 答：热力学讲的体积功指的是体系反抗外压做的功，? -=dV p W e 。体系膨胀过程中，p e =0，所以功等于零。体系内一部分物质对另一部分的压力引起的作用，在热力学定律中不予考虑。热力学定律是对体系整体而言。 16、1mol 温度为100℃，压力为Pa 的水蒸气变为100℃及101.325.kPa 时的水， 计算该过程的U ?和H ?。设水蒸气为理想气体，水的摩尔汽化热为40.67 mol kJ ?-1 。 解：要计算在不同压力下的相变，需将此过程设计成下列可逆变化：（i ）定温可逆变压；（ii ）可逆相变。 )325.101100)(()100(24 2104kPa l O H Pa O H ℃，℃，→? 过程（i ）水蒸气为理想气体，温度不变，则011=?=?H U 。 过程（ii ） 17、1mol 某理想气体，K mol J C m p 11,36.29--??=，在绝热条件下，由273K 、100kPa 膨胀到203K 、10kPa,求该过程Q 、W 、H ?、S ?。 解：理想气体绝热过程Q=0，因此 )(1473)273203()314.836.29(1)(2 1,,J dT R C n dT nC U T T m p m V -=-?-?=?-=?=? ) (1473) (2055)273203(36.291,J U W J dT nC H m p -=?=?-=-??==? 为求S ?，需将该过程设计成（i ）定温可逆过程和（ii ）定压可逆过程。 273K 、100kPa 203K 、10kPa 273K 、10kPa U ?1 )(U i ?)325.101100)((2kPa g O H ℃，2 )(U ii ?kJ H H H kJ U U U kJ RT H pV H V V p H V p H U kJ H g g l 67.4057.3757.3710373314.867.40)()(67.4067.40121213222222-=?+?=?-=?+?=?-=??+-=+?=+?≈?-?-?=?-?=?-=?-=?-S ?1S ?2S ?) (i )(ii 第一章气体的PVT性质 选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案：D 2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是 (A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案：D 3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化 (B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子 (C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案：C 4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 答案：C 问答题 1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P 的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？ 四川大学期末考试试题 （2010—2011学年第一学期） 课程代码：(Ⅰ)—1 课程名称：物理化学任课教师：李泽荣、何玉萼适用专业：化学、应化、材化专业印数：200份班级：学号：姓名：成绩 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第1页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第2页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2200 2400 2300 t/℃ a 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第3页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2010级物理化学(Ⅰ)－1期末考试题B卷答案 一、选择题（12分，每题2分） 1、B 2、A 3、B 4、C 5、C 6、D 二、填空题（20分，每空2分） 1、＞ ；＞ ；＞ ；＝ 2、 3、 ； 4、1 ；2 5、y A ＞0,B x ＞x A ；纯A ；纯B 6、－ 三、（16分） 解：33.3kJ R P vap m Q Q H n H ==?=?= 4分 kJ 2.32.383324.81)(=??==≈?=nRT pV V p W g R 2分 kJ 1.302.33.33=-=+=?W Q U 2分 1-3vap K J 9.862 .383103.33?=?=?==?b m R T H T Q S 体 2分 -186.9J K R Q Q S T T ?==-=-?环环 2分 0R R G H T S Q Q ?=?-?=-= 2分 kJ 2.3-=-=-?=?-?=?R R W Q U S T U F 2分 四、（12分） 解： ∵ A A B B P x P x P ** +=总 ∴ 13 78.844 A B P P **+= 6分 1182.722 A B P P **+= 联立求解得 kPa P A 5.90=* 6分 kPa P B 9.74=* 五、（20分） 解：1．（7分） 2． 三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107 1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。 4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是( ) (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：( ) A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( ) (A) 单纯状态变化(B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4.第一类永动机不能制造成功的原因是( ) (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5.如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q<0， U<0 (B). W＞0，Q <0， U>0 (C) W <0，Q <0， U>0 (D). W <0，Q =0， U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S sys>0，则该变化过程自发 B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 C 仅从系统的?S sys，变化过程是否自发无法判断 8. 固态的NH4HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C f'：（） 和条件自由度 f'=1 B C=3，f'=2 A C=3， f'=2 D C=4，f'=3 C C=4， 10.正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 11.如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是（）。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 D. CuSO4水溶液 12. 下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 13. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（） (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力(D) 附加压力 14.实验测得浓度为0.200mol·dm-3的HAc溶液的电导率为0.07138S·m-1，该溶液的摩尔电导率Λm(HAc)为（） A. 0.3569S·m2·mol-1 B. 0.0003569S·m2·mol-1 C. 356.9S·m2·mol-1 D. 0.01428S·m2·mol-1 15.某化学反应其反应物消耗7/8所需的时间是它消耗掉3/4所需的时间的1.5倍，则反应的级数为（） A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) ( )1. 下列公式中只适用于理想气体的是 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV ( )2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 ( )3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 ( ) 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 ( ) 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? ( ) 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 ( ) 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B ( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 A. 0.3569S ·m 2 ·mol -1 B. 0.0003569S ·m 2 ·mol -1 C. 356.9S ·m 2 ·mol -1 D. 0.01428S ·m 2 ·mol -1 ( ) 10. 表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 A. 表面张力升高，正吸附 B. 表面张力降低，正吸附 C. 表面张力升高，负吸附 D. 表面张力显著降低，正吸附 ( ) 11. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多 大学生物化学考试题库 附有答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】 蛋白质的二级结构内含子酶的活性部位氧化磷酸化基因组核酸的变性高能化合物反转录新陈代谢酶原的激活pI Tm 米氏常数Glycolysis β－氧化、蛋白质的四级结构增色效应米氏常数 PCR 1、蛋白质在一个较宽的生理pH范围内具有缓冲能力，是因为（） A、它们是相对分子量很大的分子 B、它们含有许多具有不同pKa值的功能基团 C、它们含有许多肽键，而肽键对于体内的H＋和OH－是不敏感的 D、它们含有许多氢键 2、下述氨基酸中，（）与茚三酮作用呈黄色斑点 A、组氨酸 B、苏氨酸 C、脯氨酸 D、精氨酸 3、在生理pH条件下，下述三肽在水中的溶解度最大的是（） A、Asp-Ser-His B、Ala-Asn-Phe C、Ala-Ile-Phe D、Ala-Ser-His 4、下列关于双螺旋DNA的结构与性质的有关叙述，除（）外都是正确的 A、A/T ＝ G/C B、AT含量为35％的DNA解链温度高于AT含量为65％的DNA C、当DNA复性时，紫外吸收值增高 D、温度升高是导致DNA变性的因素之一 5、酶能加快化学反应速度是由于下述哪种原因所致（） A、增高活化能 B、降低活化能 C、降低反应物能量水平 D、降低反应的自由能 6、E. coli DNA复制涉及除（）之外的哪些蛋白质 A、DNA聚合酶 B、RNA聚合酶 C、DNA解链蛋白 D、DNA旋转酶 7、下述DNA分子中，除（）外都具有双链结构 A、E. coli DNA B、质粒DNA C、噬菌体X174 DNA D、线粒体DNA 8、在采用链终止法测定DNA顺序时，为了获得以腺苷酸残基为末端的一组大小不同的片段，应该采用哪种双脱氧类似物（） A、5’-ddATP B、5’-ddCTP C、5’-ddGTP D、5’-ddTTP 9、催化单底物反应的酶的米氏常数（Km）是（）无答案 A、底物和酶之间的反应的平衡常数 B、给出最大反应速度的底物浓度 C、给出最大半反应速度的底物浓度 C、大致与酶催化反应的速度成比例 10、在下列转录抑制剂中，能对真核生物和原核生物的转录都有作用的是（） A、放线菌素D B、利福平 C、利链菌素 D、a－鹅膏蕈碱 11、下列氨基酸中，在水中溶解度最低的是（） A、组氨酸 B、赖氨酸 C、亮氨酸 D、苏氨酸 12、X174噬菌体基因组的大小不足以编码它的九种不同的蛋白质，但它实际 编码了这些蛋白质。这是下述哪种原因所致（） A、密码子的简并性 B、密码子重叠 C、基因重叠 D、密码子的摆动性 13、下述RNA在细胞内的含量最高的是（） A、tRNA B、rRNA C、mRNA D、hnRNA 14、用于肌肉收缩的能量主要以哪种形式贮存在组织中（） A、磷酸肌酸 B、磷酸精氨酸 C、ATP D、磷酸烯醇式丙酮酸 15、在DNA复制与DNA修复中共同出现的酶是（） A、DNA连接酶 B、RNA聚合酶 C、DNA内切酶 D、RNA外切酶 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 计算、分析与证明题 *1. 设有300K的1mol理想气体做等温膨胀，起始压力为1500kPa，终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W及气体的ΔU，ΔH。 2、在水的正常沸点（373.15K，101.325Kpa）,有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g)，已知水的 △Vap H=40.69kJ·mol-1，请计算该变化的Q、W、△U、△H各为多少？ 3、已知下列反应在标准压力和298K时的反应焓为： （1）CH3COOH(l)+2O2==2CO2+2H2O(l) Δr H m(l)=-870.3 kJ·mol-1 （2）C(s)+O2(g) == CO2Δr H m(l)=-393.5 kJ·mol-1 O2(g) ==H2O(l) （3）H2+ 1 2 Δr H m(l)=-285.8 kJ·mol-1 试计算反应：（4）2C(s)+2H2(g)+O2== CH3COOH(l)的Δr H mθ（298K）。 4、在P及298K下，反应： (1) CuSO 4 (s) + 800H2O (l) ─→ CuSO4.800H2O，Δr H (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO 4.5H2O (s) + 795H2O (l) —→ CuSO4.800H2O，Δr H (2)=10.13 kJ.mol-1 求反应： (3) CuSO 4(s) + 5H2O (l) ─→ CuSO4.5H2O的热效应Δr H（3） *5、1mol单原子理想气体在298K、1×106Pa下，绝热可逆膨胀到1×105Pa。计算系统在此过程中的W、Q、△U、△H。 6、在P下，把25g、273K 的冰加到200g、323K 的水中，假设系统与环境无能量交换，计算系统熵的增加。已知水的比热为4.18 kJ·kg-1.K-1，冰的熔化焓为333 kJ.kg-1，设它们为常数。 7、某化学反应在等温、等压下（298K,Pθ）进行，放热40.00kJ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00kJ。 （1）计算该化学反应的Δr S m； （2）当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变及总熵变（即Δr S m，体+Δr S m，环）； （3）计算系统可能做的最大电功为多少？ 8、请计算1mol苯的过冷液体在-5℃，pθ下凝固的ΔS和ΔG。（已知：-5℃时，固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为 2.25kPa和2.64kPa；-5℃，pθ时，苯的摩尔熔化焓为9.860 kJ·mol-1） *9、苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓是Δvap H m＝30.77 kJ·mol-1，今在353K ，pθ下，将1mol液态苯向真空等温气化为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）计算该过程中苯吸收的热量Q和做的功W； （2）求苯的摩尔气化自由能Δvap G m和摩尔气化熵Δvap S m； （3）求环境的熵变； （4）可以使用哪种判据判别上述过程可逆与否？并判别之。 10、已知298K下，CO2(g)、CH3COOH(l)、H2O（l）的标准生成焓 物理化学试卷（A ） 41. 5 分 (6698) 有一吹肥皂泡装置，下端连有一个一端通大气的 U 型水柱压力计，当肥皂泡的直径是 5×10-3 m 时，压力计水柱高度差为 2×10-3 m ，试计算该肥皂液在直径为 1×10-4 m 的毛细管中的升高值。设皂液对毛细管壁完全润湿，且密度与水相同。 41. 5 分 (6698) [答] p s = 2×2γ /R ' = ρgh γ = 0.01225 N ·m -1 (3分) h = 2γ cos θ /ρgR 2= 0.05 m (2分) 135. 5 分 (7035) 在298.15 K 时，苯蒸气在石墨上吸附服从Langmuir 吸附等温式。当苯蒸气压力为760 Pa 时，石墨表面覆盖率θ=0.5，求苯蒸气在石墨表面上的吸附系数a 。 135. 5 分 (7035) [答] 1ap ap θ= + 将θ=0.5 p =760 Pa 代入解得a =0.001 315 Pa -1 （5分） 7. 10 分 (4813) 298 K 时, 以Pt 为阳极, Fe 为阴极, 电解浓度为1 mol ·kg -1的NaCl 水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H 2(g)不断逸出时的电流密度为0.1A ·cm -2, Pt 上逸出Cl 2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel 公式为 η =a+blg(j /1A ·cm -2), 且Tafel 常数 a=0.73 V, b=0.11V , φ ? (Cl 2/Cl -)=1.36 V ，请计算实际的分解电压。 7. 10 分 (4813) [答] E 理论 =φ +－φ -=[φ ? (Cl 2/Cl -)－RT F ln α (Cl -)]－[(φ? (H +/H 2)+RT F ln α (H +)) =1.36 - 0.01 - 8314298 96500 .?ln10-7 =1.76 V (3分) η阴= a + b lg j =0.73+0.11× lg0.1 =0.62 V (2分) η阳=0 (2分) E 分解 =E 理论+η阴+η阳=2.38 V (3分) 213. 10 分 (4710) 有电池Hg(l)|Hg 22+(a 1)||Hg 22+(a 1),Hg 2+(a 2)|Pt 。 (1) 写出电池反应式； (2) 计算电池的标准电动势。已知2+2Hg |Hg(l)和Hg 2+ |Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V 和0.854 V 。 (3) 求电池反应的平衡常数。 213. 10 分 (4710) (1) Hg(l)+Hg 2+(a 2)→Hg 22+(a 1) （3分） (2) E ? = E ? (Hg 2+|Hg 22+) –E ? (Hg 22+|Hg) E ? (Hg 2+|Hg 22+) = 2E ? (Hg 2+|Hg) –E ? (Hg 22+|Hg)=(2×0.854 – 0.798) V= 0.910 V 第二章热力学第一定律 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案：B 3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 4．涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0 则ΔH＜ΔU。 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案：D 6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7．dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案：D 8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W 得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0， 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理 想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=*， 如液相中40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为 A μ，标准态化学势为θμA ， 则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θ μA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θμA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下， 两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 《物理化学》练习题 一、填空题 1. 理想气体经过节流膨胀后，焓____（升高，降低，不变）。 2. ()0T dH dV =，说明焓只能是温度的函数，与_____无关。 3. 1molH 2（g ）的燃烧焓等于1mol_______的生成焓。 4. 物理量Q 、T 、V 、W ，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度量 的是 ；属于强度量的是 。 5. 焦耳汤姆逊系数J-T μ= ，J-T 0μ>表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。 6. V Q U =?的应用条件是 。 7. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 。 8. 用ΔG ≤0判断过程的方向和限度的条件是_________。 9. 热力学第三定律的表述为 。 10. 写出热力学基本方程d G = 。 11. 卡诺热机在T 1=600K 的高温热源和T 2=300K 的低温热源间工作，其热机效率η=___。 12. 高温热源温度T 1=600K ，低温热源温度T 2=300K 。今有120KJ 的热直接从高温热源传给低温热源，此 过程ΔS =________。 13. 1mol 理想气体由298K ，100kpa 作等温可逆膨胀，若过程ΔG =-2983J ，则终态压力为 。 14. 25°C 时，0.5molA 与0.5molB 形成理想液态混合物，则混合过程的ΔS= 。 15. 一定量的理想气体经历某种过程变化到终态，若变化过程中 pV γ不变，则状态函数（ΔS 、ΔH 、ΔU 、ΔG 、ΔA ）中， 不变。 16. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为___________。 17. 25°C 时，10g 某溶质溶于1dm 3溶剂中，测出该溶液的渗透压Π=0.4000kpa ，该溶质的相对分子质量 为________ 18. 氧气和乙炔气溶于水中的享利系数分别是717.2010Pa kg mol -???和 811.3310Pa kg mol -???，由享利定律系数可知，在相同条件下， 在水中的溶解度大 于 在水中的溶解度。 19. 28.15℃时，摩尔分数0.287x =丙酮 的氯仿-丙酮溶液的蒸气压为29.40kPa ，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数为0.287x =氯仿。已知纯氯仿在该温度时的蒸气压为29.57kPa 。以同温度下纯氯仿为标准态， 氯仿在该溶液中的活度因子为 ；活度为 。 20. 混合理想气体中组分B 的化学势B μ与温度T 及组分B 的分压p B 的关系是B μ= ，其标准态选为 。 21. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为 。 22. 液体饱和蒸气压的定义是 。 23. 苯的标准沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸气压是为 Pa 。 24. 纯物质两相平衡的条件是 。 物理化学练习题 一、选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 2. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关 系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 3．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化(B) 相变化 (C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化 4．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体 6．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程 7．第一类永动机不能制造成功的原因是 (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 8．下面的说法符合热力学第一定律的是 (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 9．关于热平衡, 下列说法中正确的是 (A) 系统处于热平衡时, 系统的温度一定等于环境的温度 (B) 并不是所有热力学平衡系统都必须满足热平衡的条件 (C) 若系统A与B成热平衡, B与C成热平衡, 则A与C直接接触时也一定成热平衡 大学-物理化学试题及 答案 物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干 时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。物理化学上册考试题库精编Word版
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