3.2.1有机含氯阻燃剂
氯茵酸酐或氯菌酸酐（chlorendic anhydride ）
其他名称 氯桥酸酐；海特酸酐（het anhydride ）；1,4,5,6,7,7-六氯双环-[2,2,1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐(1,4,5,6,7,7-hexachloro-[2,2,1]-5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride ；六氯桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic anhydride)；六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(hexachloroendomethylidyne tetrahydrophthalic anhydride) 分子式 C 9H 2O 3Cl 6 相对分子质量： 370.83
阻燃元素含量 氯含量57.36% 结构式
CASRN [115-27-5]
制法 由六氯环戊二烯与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder 反应制得。
性能 白色细粉结晶。相对密度约1.73。纯品熔点240～241℃（工业品235～244℃），常温下挥发性很低。25℃的溶解度（g/100g 溶剂）为：丙酮 127.0，苯 40.4，己烷 4.5。可水解为酸。具刺激性。LD 50（大鼠，经口）约1000mg/kg 。。
用途： 用于ABS 树酯、不饱和聚酯，改性醇酸树酯、聚氯酯，聚烯烃、聚碳酸酯，天然橡胶、顺丁胶、尼龙等；也可用作环氧树脂的固化剂和织物的阻燃剂。 应用实例： 制备过程： 商品名： 商品代号： 技术指标：
供应商：丹阳市丹水化工有限公司
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O O
O
CH
CH
O
O
+
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O O
O
氯茵酸（chlorendic acid ）
其他名称 氯桥酸；海特酸（het acid ）；1,4,5,6,7,7-六氯双环-[2,2,1]-5-庚烯-2,3-二羧酸(1,4,5,6,7,7-hexachloro-[2,2,1]-5-heptene-2,3-dicarboxylic acid ）；六氯桥亚甲基四氢邻苯二甲酸(hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic acid ）；六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸(hexachloroendomethylidyne tetrahydrophthalic acid ） 分子式 C 9H 4O 4Cl 6 相对分子质量 388.85 阻燃元素含量 氯含量54.70% 结构式
CASRN [115-28-6]
制法 由氯茵酸酐水解制得。
性能 白色结晶。20℃时水中溶解度小于0.1％，100℃左右时与水互混，由水中冷却析出的氯菌酸含一个结晶水。可脱水为酸酐。
用途 用于阻燃饱和聚酯、环氧树脂及聚氨酯树脂，也用于阻燃涂料、粘结剂及纺织品。生产含氯茵酸结构的农用杀虫剂，由于HET 酸中含氯量高达54.4%，对水、醇、碱等具有高度的稳定性，因此合成的树脂具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能，在国外已广泛应用于氯碱或纸浆工业中的高温湿氯气、盐酸和盐水等场合，以及污水、废油、废渣、异丙醇和二氧化硫等领域。
供应商：丹阳市丹水化工有限公司
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
C C O
O OH OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
C
C O
O
OH OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O O
O
+
H 2O
得克隆 （dechlorane plus ）
其他名称 敌可燃；双(六氯环戊二烯) 环辛烷(bis(hexachlorocyclopentadiene)cyclooctane)；1 ,2 ,3 ,4 ,7 ,8 ,9 ,10 ,13 ,13a ,14 ,14a-十二氯-1 ,4 ,4a ,5 ,6 ,6a ,7 ,10 ,10a ,11 ,12 ,12a-十二氢-1 ,4 ,7 ,10-二甲桥二苯环辛烷（1 ,2 ,3 ,4 ,7 ,8 ,9 ,10 ,13 ,13a ,14 ,14a-dodecachloro-1 ,4 ,4a ,5 , 6 ,6a ,7 ,10 ,10a ,11 ,12 ,12a-dodecahydro-1 ,4 ,7 ,10-diendomethyllenedibenzenecyclooctane ） 实验式 C 18H 12Cl 12 相对分子质量 653.73 阻燃元素含量 氯含量65.08％ 结构式
CASRN [13560-89-9]
制法 在高沸点溶剂（如二甲苯）中，由六氯环戊二烯与环辛二烯进行Diels-Alder 反应而得。
性能 白色结晶流散性固体。工业品相对密度1.8～2.0，堆积密度：dechlorane plus 515及25为0.61～0.67 g/cm 3；dechlorane plus 1000为0.40～0.48 g/cm 3，熔点约350℃（分解），推荐使用最高温度285℃。平均粒径：dechlorane plus 515约为15μm ；dechlorane plus 25约为5μm ；dechlorane plus 1000约为2μm 。此外，得克隆惰性，无反应性，无增塑作用，溶解度低，且可与多种协效剂联用。可赋予被阻燃材料良好的阻燃性和电气性能、低的生烟性。 用途 适用于一系列的高聚物，如氯丁橡胶、天然橡胶、硅橡胶、环氧树脂、尼龙、酚醛树脂、不饱和聚酯、ABS 、HIPS 、PA 、PBT 、PE 、PP 、PE 、PUR 。
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl
CH C H CH +
Cl
四氯双酚A（tetrachlorobisphenol A）
其他名称4,4-异双（2,6-二氯苯酚）4,4-Isopropylidenebis(2,6-dichlorophenol)；2,2-双(2’,6’-双氯羟丙基)丙烷（2,2-bis(2’,6’-dichloro hydroxyphenyl)propane）
分子式C15H12O2Cl4
相对分子质量366.05
阻燃元素含量氯含量38.74％
结构式
C CH3 CH3OH
HO
Cl
Cl Cl Cl
CASRN [79-95-8]
制法将双酚A溶于氯代溶剂（如二氯乙烷或四氯化碳）中，低温氯化制得
+
C CH3 CH3OH
HO Cl2
4C
CH3
CH3OH
HO
Cl
Cl Cl
Cl
+4
性能白色或浅黄白色结晶粉体，熔点高于133℃。溶于甲醇、苯、丙酮、醋酸乙酯、二甲苯、碱水溶液，不溶于水、正乙烷。对皮肤无刺激。
用途可作为反应型阻燃剂，用于环氧树脂、不饱和聚酯和聚碳酸酯。
四氯邻苯二甲酸酐(tetrachlorophthalic anhydride,TCPA) 分子式 C 8Cl 4O 3 相对分子质量 285.89
阻燃元素含量 氯含量49.60% 结构式
CASRN [117-08-8]
制法 由邻苯二甲酸酐氯化制得。
C C O O O
Cl Cl
Cl
C O O O
+ 4 Cl 2
4HCl
目前常用的制备四氯邻苯二甲酸酐的工艺路线主要有:(1)溶剂法 包括以发烟硫酸为溶剂、碘作催化剂的Prau 法及以氯磺酸为溶剂、三氯化碘为催化剂的液相法；(2)熔融法 系将苯酐熔融，以氯化钼为催化剂，高温下以氯气氯化；(3)气相法 采用氯化铁或氯化钴等Lewis 酸为催化剂进行气相氯化。
性能 白色针状结晶或粉末，相对密度约1.49。不溶于冷水 (100g 水中溶解0.4g)，易溶于乙醚、二氧六环，在水中煮沸时易水解为四氯邻苯二甲酸。熔点255～256℃，沸点370℃，闪点约360℃。可升华。有刺激性。
用途 用于阻燃不饱和聚酯、环氧树脂、聚烯烃、纸张及纺织品等，也用作合成其他阻燃剂的中间体。
Cl Cl Cl
C C O O
六氯环戊二烯（hexachlorocyclopentadiene）
分子式C5Cl6
相对分子质量272.77
阻燃元素含量氯含量77.98%
结构式
CASRN [77-47-4]
制法先将环戊二烯氯化为四氯环戊二烯，后者再继续氯化制得本品。
Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
+HCl
Cl
性能黄色到琥珀色油状液体，有刺激性气味。不溶于水，易溶于有机溶剂如乙醚，四氯化碳等。凝固点9.6℃，沸点236～238℃，60℃时饱和蒸汽压约130Pa。相对密度约1.70，折射率（n20D）约1.563，高温下易分解。在路易斯酸催化剂存在下，于90～95℃时可生成二聚体。LD50（大鼠，经口）600mg/kg。
用途可用作聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS 、不饱和聚酯和聚氨酯等的阻燃剂及环氧树脂的阻燃固化剂。还用于制造全氯五环癸烷、海特酐、得克隆等含氯阻燃剂的原料。
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
全氯五环癸烷(perchloropentacyclodecane)
其他名称 全氯五环[5.3.0.02,6.03,9.O 4,8]癸烷(perchloropentacyclo[5.3.0.02,6.03,9.O 4,8
] decane)
分子式 C 10Cl 12 相对分子质量 545.54
阻燃元素含量 氯含量77.98% 结构式
CASRN [2358-85-5]
制法 由六氯环戊二烯在Lewis 酸催化剂作用下进行二聚制得。
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Lewis 酸
性能 白色结晶粉末。熔点约480℃，650℃左右开始分解，相对密度约2.02，折射率（n D 25）约1.63。不溶于水，可溶于苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烯等。25℃的溶解度(g/100g 溶剂)为：15.3(二噁烷)，14.3(二甲苯)，12.2(苯)，7.2(四氯化碳)，5.6(甲乙酮)。
用途 广泛用于阻燃PE 、PP 、HIPS 、ABS 、热塑性聚酯、环氧树脂及聚氨酯泡沫塑料等。另外，全氯五环癸烷还具有防虫功效，故可作为既阻燃又防白蚁和红蚁的地下电缆的添加剂。
Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl
五溴氯环己烷（pentabromochlorocyclohexane ）
其它名称 一氯五溴环己烷（monochloropentabromocyclohexane ） 分子式 C 6H 6ClBr 5 相对分子量 513.09
阻燃元素含量 氯含量6.91％，溴含量77.87％ 结构式
CASRN [87-84-3]
制法 由溴水和氯气卤化（苯？）环己烷制得。
性能 结晶固体，熔点190℃～197℃，起始分解温度200℃。溶解度（g/100g 溶剂）为：7（苯），5（丙酮），4（乙醚），3（正庚烷），3（甲醇），＜0.1（水）。有较好的热稳定性和耐水解性能。毒性不大，但与皮肤接触可能引起过敏。
用途 用于允许其在200℃分解而不受影响的聚合物，特别适用于聚苯乙烯及其泡沫塑料。也可以用于环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯泡沫塑料、聚烯烃和橡胶制品等。
Br Br
Cl
Br
Br
Br +5Br 2Cl 2
HBr HCl
日光照射铁粉
Br
Br Cl
Br Br
Br
+5++
四氯邻苯二甲酸二辛酯（dioctyl tetrachlorophthalate ） 其它名称 四氯邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 分子式 C 24H 34O 4Cl 4 相对分子量 528.34
阻燃元素含量 氯含量26.84% 结构式
CASRN [117-08-8]
制法 以四氯苯酐和异辛醇(2-乙基-1-己醇)直接酯化反应制得。
性能 无色透明液体，相对密度（d 420）约1.18，闪点（开杯法）约225℃，色泽（铂-钴）10～20。具有阻燃和增塑双重功能，良好的光、热稳定性及优异的电性能，且挥发性低。 用途 可用作聚氯乙烯等的新型阻燃增塑剂。
C C O
Cl Cl
Cl
O OCH 22)3CH 3OCH 2CH(CH 2)3CH 3C 2H 5
C 2H 5
C C O
Cl
Cl
Cl
O OCH 22)3CH 3OCH 2CH(CH 2)3CH 3
C 2H 5
C 2H 5
Cl
Cl
Cl O O
O
++2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3
H 2O
催化剂
氯化聚乙烯（chlorinated polyethylene ）
阻燃元素含量 氯含量20％～70％ 结构式：
CASRN
制法 由高密度聚乙烯氯化而成。
工业上多采用水相悬浮法、气相法及溶液法等生产氯化聚乙烯。
性能 是含有乙烯-氯乙烯-1,2-二氯乙烯的聚合体，随相对分子质量、氯含量及分子结构的不同，可为弹性体至玻璃态高聚物。氯化聚乙烯具有优良的阻燃性、化学稳定性、热稳定性及耐候性，填充容量大，且与橡胶及塑料的相容性好。
用途 可用于阻燃以注塑方法生产的高聚物。可单独使用，也可与橡胶、塑料、填料掺和混用，还可与不饱和单体接枝，与塑料、橡胶、金属、织物层压，故广泛用于塑料、橡胶、涂料、粘合剂和各种复合材料的阻燃及改性。
CH 2CH 2
CH 2CH
Cl
m
n
CH 2CH 2
CH 2CH
Cl
x n CH 2CH 2
+nCl 2
m
nHCl +
氯化石蜡(chlorinated paraffin-70) 其他名称 氯蜡-70；氯烃-70
分子式 C 24H 29Cl 21和C 25H 30Cl 22 相对分子质量 1061.92和1110.39 阻燃元素含量 氯含量70.10%及70.23% CASRN
制法 固体石蜡用氯气或液氯经深度氯化及后处理制得。也可由氯蜡-42氯化制得。氯化工艺主要有水相悬浮法、溶剂光氯化法等。
CCl 4
C 24H 50 + 21Cl 2
C 24H 29Cl 21 + 21HCl
性能 树脂状白色粉末，不溶于水和低级醇，溶于矿物油、芳烃、乙醚、氯代烃、酮、酯、蓖麻油等。相对密度1.60～1.70，折射率1.54～1.58（90～120℃），软化点95～120℃。高于150℃时分解，175℃经4h 放出1％HCl 。对光也较敏感。具有较好的持久阻燃能力，挥发性低，且具有防潮及抗静电作用，并能提高树脂成型时的流动性和改善制品光泽。中国生产的氯化石蜡-70的氯含量68%～72%，软化点高于95℃，热稳定性(125℃，4h)小于或等于0.3%，粒度全部通过20目筛。
用途 可用于阻燃聚氯乙稀、聚氨酯及聚乙烯泡沫塑料、聚甲基丙烯酸甲酯、多种合成橡胶和天然橡胶以及纺织品，也可用于制造防火涂料。
环氧氯化石蜡（expoxidized chlorinated paraffin ） 其他名称 环氧氯烃 分子式
CH 2CH
2O
RCl (x-y)
2
相对分子质量 阻燃元素含量 结构式
CASRN
制法 与一般氯化石蜡相同，唯加入环氧树脂或其它环氧醚类化合物等改性。
性能 浅黄色油状液体，具有一般卤代烃性质，不溶于水，微溶于苯、醚。起始热分解温度高于130℃。与树脂相容性良好，热稳定性略高于氯蜡-50。
用途 与氯蜡-42、50及60相同，可作为阻燃增塑剂、橡胶填充剂及油漆添加剂。
四氯苯醌
其他名称 四氯对苯二醌；四氯对苯醌（tetrachloroquinone ） 分子式 C 6Cl 4O 2
相对分子质量 245.86
阻燃元素含量 氯含量57.68％ 结构式
O O Cl Cl Cl
Cl
CASRN
制法 氯化和氧化对苯二酚制得。
++Cl 2
OH HO
O O Cl
Cl
Cl
Cl
HCl ??
性能 金黄色晶体粉末。熔点290～295℃。不溶于水，溶于热乙醇，氯仿和二硫化碳。遇碱水解，可被还原剂还原。例如在碘化氢和赤磷作用下，可转化为四氯苯酚。在氨水中可被胺化，但对氧化较稳定。L D 50（大鼠，经口）约4000mg/kg 。
用途 主要用于阻燃聚烯烃、乙烯基树脂、某些工程塑料及橡胶。
三氯乙醛（trichoroacetaldehyde ） 其它名称 氯醛(chloral) 分子式 C 2HOCl 3
相对分子质量 147.38
阻燃元素含量 氯含量72.16％ 结构式
C Cl C Cl
H
O
CASRN
制法 由乙醇与氯气作用制得。
+H 2O
HCl
C 2H 5OH Cl 2H 2O
CCl 3CH(OH)OH
H 2SO 4CCl 3CHO C 2H 5OSO 3H
++
性能 无色透明油状液体，具有特殊刺激性气味。相对密度（d 420）1.51～1.52，折射率(n D 20)约1.455。沸点约100℃，蒸气压（20℃）约5kPa 。溶于水、酸、醚及氯仿，遇水化合生成水合三氯乙醛（CCl 3CHO ·H 2O ）。易引起接触性皮肤灼伤，吸入过量会造成窒息。
用途 可用于阻燃聚氨酯、泡沫塑料及聚苯乙烯泡沫塑料。也可作为制备阻燃环氧树脂及酚醛树脂的阻燃中间体；也可用于某些涂料及粘结剂配方中。
六氯苯（hexachlorobenzene ） 分子式 C 6Cl 6
相对分子质量 284.76
阻燃元素含量 氯含量74.70％ 结构式
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
CASRN
制法 1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯的混合物气相氯化或1,2-二氯苯和1,4-二氯苯的混合物的液相氯化制得。
44Cl 2C 6H 3Cl 3C 6Cl 6C 6H 4Cl 2气相氯化液相氯化
+3+3HCl Cl 2
C 6Cl 6++HCl
性能 白色晶体。熔点约230℃，可升华。相对密度（d 425）约 2.01，液体密度：1569kg/m 3(256℃)；1462kg/m 3(306℃)，基本上不溶于冷乙醇，加热时略溶于乙醇、氯仿和乙醚，可溶于苯。
用途 可用于尼龙6、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及ABS 的阻燃。
液态溴氯化石蜡（liquid bromochloro paraffin ） 其它名称 液态溴氯烃
分子式 C n H 2n+2-m Cl x Br y (n=14～18,m=x+y=4～6)
相对分子质量 平均相对分子质量500～600，C 16H 28Cl 3Br 3的相对分子质量566.46
阻燃元素含量 氯含量 5.0％～33.0％，溴含量27.0％～52.0％，C 16H 28Cl 3Br 3的氯含量18.77％，溴含量42.32％ 结构式
CASRN
制法 将液体石蜡（300＃
，C 14～C 18）经溴化及氯化制得。目前国内生产三个牌号：LBC-415，LBC-330和LBC-510。制备LBC-415的反应为：
4Br 2C 16H 34C 16H 31Br 3C 16H 31Br 3+3+3HBr Cl 2
++HCl
3C 16H 28Cl 3Br 3
性能 无色或浅黄色油状液体。相对密度（d 425）1.30～1.60，粘度随n 及m 增加而增大（25℃时为80～4000mPa ·S ），闪点（开杯法）：200℃以上。起始热分解温度190℃以上。易溶于烷烃、卤代烃、芳烃、丙酮、酯类等，不溶于水。易乳化形成水乳液。化学性质与一般高级卤代烃、氯化石蜡、溴化石蜡相近。兼具阻燃及增塑作用。
用途 适用于阻燃全塑、橡塑和橡胶难燃运输带，涂塑蓬布，以及水乳型、油溶性防火涂料。通常与有机磷系阻燃剂复合用于聚氨酯泡沫塑料。
五氯硬脂酸甲酯（methyl pentachlorostearate ） 分子式 C 19H 33O 2Cl 5 相对分子质量 470.70
阻燃元素含量 氯含量37.66％ 结构式 C 17H 30C l5COOCH 3 CASRN
制法 可采用植物油脚和合成脂肪酸为原料，经酯化、加氢及氯化制得。
+HCl Cl 2
C 2H 5OH
H 2O H 2SO 4
+C 17H 33COOH C 17H 33COOCH 3C 17H 35COOCH 3
C 17H 33COOCH 3+H 2C 17H 35COOCH 3+C 17H 30Cl 5COOCH 3（酯化）
（加氢）
（氯化）
55+
性能 淡黄色油状液体。相对密度（d 420
）1.17～1.19,折射率（n D 20
）约1.4，粘度（80℃）
30～50mPa ·S 。闪点160～180℃，起始分解温度高于165℃。挥发度0.13～0.3mg/cm 2
·h （100℃）。但耐寒性及热稳定性较差。耐油性和耐水性好。 用途 可作为聚氯乙稀塑料制品的辅助增塑阻燃剂。
固态液氯化石蜡(solid bromochoropaniffin)
其他名称固态溴氯烃
分子式C n H2n+2-m Cl x Br y(n=24～28,m=x+y=20～26)
相对分子质量 1000～1200（平均）
阻燃元素含量氯含量35％～50％，溴含量20％～35％
结构式
CASRN
制法由54～60＃半精炼固体石蜡溴化及氯化制得。反应式见液态溴氯化石蜡。目前国内共生产两个品种和四个牌号：SBC-2050、SBC-3540、SBC-2050M和SBC-3540M，后两种系经微胶囊化的耐热改性品种。
性能白色粉末。相对密度1.8～2.0，软化温度90～120℃，起始分解温度200℃以上。易溶于卤代烃、芳烃、丙酮和酯类等，不溶于水和低级醇，难溶于烷烃。一般化学性能与普通高级卤代烃、氯蜡-70等相近，但阻燃性能显著优于氯蜡-70。
用途常用于取代或部分取代一些高价溴系阻燃剂。主要用作PE、PVC、PS、聚氨酯泡沫塑料、橡胶、橡塑及油漆等的阻燃剂。
氯化烷基磺酸苯酯与氯化石蜡的混合物
分子式
相对分子质量
阻燃元素含量总氯含量25％
结构式
R1Cl n SO2O+R2Cl m
CASRN
制法将液体石蜡（C12～C18）先氯磺酰化至转化率50％左右，再与苯酚酯化制得。
HO HCl
RH Cl2SO RH
+++
RSO2Cl+
RSO2Cl RH
++(m + n)Cl22Cl m(m + n)HCl
++
R1SO2Cl
n
R1SO2Cl n ++NaOH R1SO2O
Cl n
+NaCl+H2O
性能淡黄色、中性透明油状液体。相对密度（d430）1.1～1.13，粘度（30℃）80～115Pa·S，。用途主要用于聚氯乙稀的辅助增塑阻燃剂。也可作为涂料、油漆、粘合剂的辅助剂（具阻燃性）。
六氯乙烷（hexachloroethane）
分子式C2Cl6
相对分子质量236.72
阻燃元素含量氯含量89.85％
结构式CCl3CCl3
CASRN
制法由四氯乙烯或三氯乙烯氯化制得。
CCl2CCl2+Cl2CCl3CCl3
性能具樟脑味的白色针状斜方结晶。相对密度约 2.09，180℃升华，在密封试管中188.2℃熔化，比热容约0.73J/g℃(25℃),蒸气压约300Pa(30℃)。不溶于水，溶于醇和醚。有毒。
用途可用作聚氯乙稀辅助阻燃增塑剂，橡胶用防火剂等。
有机磷酸酯阻燃剂研究进展 徐会志，王胜鹏，包杰界 （浙江传化股份有限公司，杭州 311231） 摘 要有机磷阻燃剂研究在国内外得到极大的关注。综述了磷酸酯类阻燃剂、膦酸酯类阻燃剂和磷杂环类阻燃剂的研究进展，并提出了有机磷阻燃剂今后的发展方向。 关键词 有机磷，阻燃剂，磷酸酯，膦酸酯，磷杂环 1 引言 有机磷酸酯阻燃剂是一种阻燃性能较好的阻燃剂，它品种多，用途广泛。卤系阻燃剂存在很多缺点，如抗紫外线稳定性差，燃烧时生成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体。特别是自1986年起，发现多溴二苯醚及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中含有致癌物四溴代双苯并二恶烷及四溴代苯并呋喃后，卤系阻燃剂的使用受到了限制，使得非卤阻燃剂特别是有机磷阻燃剂的研究和开发变得更加重要。虽然有机磷化合物都会有一定的毒性，但它们的致畸性却不高，其分解产物及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中腐蚀性、有毒物也很少。有机磷阻燃剂之所以成为阻燃剂研究中的热点，除了上面的因素外，还因为有机磷阻燃剂除了具有阻燃性能之外，很多品种还同时具有增塑、热稳定等作用，对提高高分子材料的综合性能有十分重要的作用。 目前，有机磷阻燃剂的研究、开发方兴未艾，每年报道很多。有机磷阻燃剂根据化学活性的不同，可以分为使用方便的反应型和阻燃性持久的添加型两类，下面就这些阻燃剂种类、合成和应用的最新发展状况进行论述[1,2]。 2 磷酸酯阻燃剂 用作阻燃剂的磷酸酯很多，主要可用于聚苯乙烯（PS）,聚氨酯（PU）泡沫塑料，聚酯（PET），聚碳酸酯（PC）和液晶等高分子材料的阻燃。包括只含磷的磷酸酯阻燃剂、含氮磷酸酯阻燃剂和含卤磷酸酯阻燃剂等几类。 （1）只含磷的磷酸酯阻燃剂 只含磷的磷酸酯阻燃剂大多数为酚类的磷酸酯，也有少量的烷基磷酸酯。Bright Danielle A报道，结构式如下的化合物可用于高抗冲聚苯乙烯的阻燃处理： 1,4-(ArO)2P(O)OCH2C6H4CH2OP(O)(ArO)2 式中Ar=（未）取代的芳基。 当在高抗冲聚苯乙烯中加入5.6份该化合物时极限氧指数（LOI）从18变为20.5。相近结构的
阻燃尼龙制造过程中，应考虑几个方面的问题，这就是制品对阻燃等级的要求；对材料力学性能的要求；对表面性质、加工性能及着色性能的要求等。根据使用要求，确定阻燃种类与用量，助剂的选择与工艺条件是十分重要的。 一、助燃剂的选择原则，助燃剂的选择主要从阻燃效率、产品性能、毒性等方面考虑。 ①．阻燃效果好、用量少； ②．与尼龙的相容性较好； ③．分解温度高，在PA加工温度下不分解； ④．耐久性优良，无明显的表面迁移； ⑤．对材料的力学性能的影响较小，大多数阻燃剂均会降低材料的性能； ⑥．产品电性能影响小，有些阻燃剂对产品电性能有很大影响，从而限制了在电子电器领域应用； ⑦．对设备的腐蚀尽可能小，一般来讲卤素阻燃剂分解产生HX,对设备有一定的腐蚀； ⑧．无毒、无臭、无污染； ⑨．价格便宜，阻燃剂价格与用量是材料生产成本的主要因素。 二、阻燃剂分为主阻燃剂和辅阻燃剂。主阻燃剂一般是阻燃效果好的，发挥主阻燃作用的阻燃剂，而辅阻燃剂则是效果不十分理想的，不能单独使用的，配合使用时效果明显的阻燃剂，辅阻燃剂起到消烟，防滴落等作用。 1、主阻燃剂有卤素、磷系、氮系、无机氢氧化物等，一般主阻燃剂加入量较大。 2、辅阻燃剂为效剂如Sb2O 3、硼酸锌等，另一类为消烟剂如ZnO、ZnS、Fe2O3等。在实际应用过程中还应注意两大问题。 ①．阻燃剂协同效应的应用，在一个配方中，有时需要使用几种阻燃剂，在选择阻燃剂搭配组合时，必须了解哪些阻燃剂组合时有相互补充的作用，哪些阻燃剂是相互抵消的。 下面介绍PA常用的几种组合。 a.卤系与锑系，Sb2O3单独使用时并没有阻燃效果，但与卤系阻燃剂配合使用时有明显效果，这是因为在燃烧是分解的卤素与Sb2O3发生了反应，生存了SbX3及SbOX3,而SbX3密度大，具有明显的隔氧效果，且SbX3具有捕捉自由基的作用，增加了卤系气相阻燃效果，卤系与锑系的配比一般为3:1. b.卤系和磷系，在卤磷复合体系中，卤系阻燃剂主要产生气相阻燃效果，磷系阻燃剂在燃烧时会形成偏磷酸盐产生固相阻燃效果，两者形成完整的气-固相阻燃体系。同时，卤、磷之间反应还可生产PX3、PX2气体，这类气体密度较HX大，不易扩散，包围在火焰表面，起到隔氧作用，卤素与磷系的配比一般为3：2。 c.磷系与氮系，氮系阻燃剂可促进磷系化合物的碳化，即成碳作用。碳层覆盖被燃物表面起到隔氧作用，从而提高了阻燃效果。 d.磷系与锑系，其协同机理基本与卤/锑体相似。 e.红磷、金属氧化物，聚磷酸酯酰胺等之间也有协同效应。 f.Sb2O3/硼酸锌配合产生协同作用，硼酸锌起到防滴落作用，硼酸锌的加入，可减少Sb2O3的用量。 g.红磷与炭黑有协同作用，添加炭黑时，红磷的用量可减少。 ②.阻燃剂间的对抗作用，很多阻燃剂组合能产生协同效应，提高其阻燃效果。但有些阻燃剂相互配合时会相互抵消阻燃作用。使用时应特别注意。 a.卤系化合物不宜同有机硅混合使用，两者混合使用，使阻燃体系的氧指数降低； b.溴系阻燃剂不宜与硬脂酸锌配合使用，否则会降低溴系阻燃效果。 c.红磷与有机硅不宜混合使用。 d.溴系阻燃剂体系中，不宜添加CaCO3和MgCO3,否则会降低其阻燃效果。
阻燃剂分类及各类典型介绍
阻燃剂分类及各类典型介绍 阻燃剂分类及各类典型介绍 一、目前常用的阻燃剂按不同的分类方法可以分成3大类，具体分类如下：二、各类典型的阻燃剂1、氯系阻燃剂 近来，氯系阻燃剂已部分为溴系阻燃剂取代，氯系在整个阻燃剂的消耗量中有所下降。A、氯化石蜡 (C20H24CI18?C24H29CI21 ) 含氯量50%的主要用作PVC塑料的辅助增塑剂；含氯量70%的主要用作阻燃剂。 B、氯化聚乙烯 一类含氯35%-40%，另一类含氯68%，无毒。可用于聚烯烃，ABS树脂等。 它本身是聚合材料，因此作为阻燃剂使用时和树脂体系相容性好，不
影响塑料的物理机械性能，耐久性良好。 2、溴系阻燃剂 A、四溴双酚A 性质：灰白色粉末。熔点180-184C,沸点316C (分解)。用途：广泛用作反应型阻燃剂以制造含溴环氧树脂和含溴聚碳酸酯以及作为中间体合成其他复杂的阻燃剂，也作为添加 型阻燃剂用于ABS、HIPS、不饱和聚酯、硬质聚氨酯泡沫塑料、胶黏剂以及涂料等。既可作添加型阻燃剂，又可作为 反应型阻燃剂。 关注艾邦高分子，回复“阻燃”查看更多文章 B、十溴二苯醚 性质：白色微细粉末，溶点为304-309 C,溴含量大约83.3% , 几乎不溶于所有溶剂，5%热量失重时温度大于320 °C,热稳定性好。 用途：添加型阻燃剂，用途广泛；可用于PE、PP、ABS树 脂、环氧树脂、PBT树脂、硅橡胶、三元乙橡胶及PET、 PA6等材料的阻燃剂。其与Sb2O3并用阻燃效果更佳。缺点是耐侯性差，容易黄变。 3、磷系阻燃剂
磷系阻燃剂包括无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。 A、无机磷系阻燃剂 红磷、聚磷酸铵（APP）、磷酸铵盐、磷酸盐及聚磷酸盐等。阻燃机理：燃烧时生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等，覆盖于树脂表面，可促进塑料表面炭化成炭膜；聚偏磷酸则呈黏稠状液态覆盖于塑料表面。这种固态或液态膜能阻止自由基逸出，又能隔绝氧气。 磷系与氮系及金属氢氧化物等阻燃剂都有协同作用，并用可产生协同阻燃和消烟效果。 无机磷系阻燃剂的耐水性差，与聚烯烃的相容性差，致使制 品的力学性能下降，所以在聚烯烃中用量少。①、红磷红色至紫红色粉末，因仅含有磷元素，所以比其他磷化物阻燃效率高。如7.5%红磷填充PA的氧指数可达35%，而加入15%磷酸酯阻燃剂的PA氧指数仅为28%。 红磷的缺点为与树脂的相容性差、易吸湿、颜色太深。红磷进行微囊化处理后，与树脂的相容性提高，吸湿性降低，但需防止红磷与氧及水接触而生成剧毒的磷化氢，必须加入磷 化氢捕捉剂。②、聚磷酸铵（APP） 性质：白色粉末，随聚合度增大而吸水性降低。APP在250 C 以上分解，释放出水和氨，并生成磷酸，阻燃机理为吸热降温和稀释可燃气体。APP由于分子内含有磷和氮，具有很好
环保无卤阻燃剂新选择 -------介绍英国Presafer公司EPFR系列磷氮无卤阻燃剂 付金修普塞呋（英国）磷化学有限公司 温新燕贺同李磊北京星贝达化工材料有限公司 目前磷氮无卤阻燃剂存在的问题： 1．聚烯烃方面。存在如下致命缺点：①热稳定性不够，加工和注塑时容易产生发泡、阻燃剂分解等现象；②耐水性差、耐析出和耐迁移性差，经过长时间烘箱烘烤后，阻燃剂会析出到表面，特别是经过长期热水浸泡（浸泡在70 ℃水并且维持168h）后，阻燃剂析出溶解于水中，失去阻燃效果；③存在腐蚀模具的现象。 2．增强尼龙6,6和PBT方面。红磷只能用于黑色制品；氮磷系的MCA（三聚氰胺氰尿酸盐）用于不加玻纤的尼龙和聚酯有非常好的效果，但是对于加入玻纤后的尼龙和聚酯，失去了阻燃效果；氮磷系的MPP（三聚氰胺聚磷酸盐）存在热稳定不够，加工过程中容易发泡，阻燃剂分解的现象；氮磷系的有机次瞵酸盐性能优异，但是超高的价格限制了其广泛的应用。3．热塑性弹性体方面。氮磷系阻燃剂用于热塑性弹性体方面主要存在几个问题：①与弹性体的相容性差，大大破坏了弹性体的力学性能，同时造成了弹性体表面粗糙；②耐水性差、耐析出和耐迁移性差。 新进展：环保是生命线，无卤阻燃是必然趋势。采用英国Presafer公司新近推出了EPFR 系列氮磷无卤阻燃剂，我们可以得到：阻燃达到UL94-V0（0.75mm）并通过70℃×168小时浸水试验的无卤阻燃PP；阻燃达到UL94-V0无卤阻燃玻纤增强尼龙6,6；阻燃达到UL94-V0（0.75mm）无卤阻燃玻纤增强PBT；阻燃达到UL94-V0（0.75mm）或VW-1等不同阻燃等级、表面光滑、耐水性强、不迁移析出的TPU。
磷系阻燃剂的现状与展望 2009-12-23 11:27:21| 分类：默认分类 | 标签： |字号大中 小订阅 磷系阻燃剂的现状与展望 -------------------------------------------------------------------------------- 来源:中国化工信息网 2009年3月24日 随着高分子材料在各个领域的广泛应用，有机高分子，在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时，也会带来了潜在的火灾安全问题。为了减少火灾的发生，世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂，是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。在各类阻燃剂中，磷系阻燃剂占有重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。 1 阻燃机理及分类 1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理 磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果，形成隔离膜的方式有2种。 (1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化，进而形成炭化层。由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此，具有阻燃保护作用。磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而它是强脱水剂。 (2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质，它包覆在聚合物的表面，这种致密的保护层起隔离层的作用。 1.2磷系阻燃剂的分类
磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构，可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类。无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等。有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和鳞盐等。下述阐述一下几种常用磷系阻燃剂的特点。 2 无机磷系阻燃剂 无机阻燃剂历史悠久，主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H2O等，并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的效果。应用于PVC、尼龙环氧树脂、聚酯和聚酰胺等，尤其是对后两类更为普遍。作为一种老牌阻燃剂，其无卤、低毒、稳定、效果持久等优势，使其在无机阻燃剂中占有很重的地位。1963年，由德国拜耳公司推出红磷阻燃剂以来，一直在研究塑料阻燃剂用红磷的稳定方法。 2.1 红磷 红磷是一种性能优良的阻燃剂，具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果，红磷在400℃受热分解，，解聚形成白磷，白磷在水汽存在下被氧化成粘性的磷的含氧酸，这类酸即覆盖于被阻燃材料表面，又促使材料表面加速脱水炭化，形成炭层。液膜和炭层可起到蓄热、阻止气体交换的作用，保护下层不再被继续氧化，起到阻燃作用。但是在实际应用中易吸潮、氧化、并放出剧毒气体，粉尘易爆炸，而其呈深红色，在与树脂混炼、模塑等加工操作过程中存在着火危险，且与树脂相容性差，不宜分散均匀，导致基材物理性能下降。为了克服这些缺点，红磷颗粒的表面改性处理成为重要研究课题之一。 在我国，由于红磷作为阻燃剂未广泛使用，故国内研制开发较少。但鉴于它有着广泛的市场前景，应引起注意和重视。由于微胶囊能保护物质免受环境影响，改变物质质量、状态或表面性能，隔离活性成分，降低挥发性和毒性等多种作用，所以将该技术应用于无机阻燃剂，就可以防止无机阻燃剂迁移、提高阻燃效果、改善热稳定性等。 目前，微胶囊技术在无机阻燃剂中的工业化应用主要是微胶囊化红磷，经包覆处理的红磷具有低烟、低毒、无卤、相容性好、物化性能优良等特点。李玉荣等研制出了一种无机和有机双层包覆红磷(即IO红磷)，作为矿井用阻燃抗静电橡胶和像塑导风筒，以及矿用阻燃聚乙烯塑料棚网，均表现出良好的阻燃效果，同时，减少了卤系阻燃剂和Sb2O3的用量，降低了阻燃制品燃烧时产生的有害气体。目前商品化的品种有：ClariantWC公司的ExolitRP，Albright&Wilson公司的AMGARD和AMGARDCPC系列，AmgardCRP和AmgardGHT系列，日本的RINKA系列等。 另外红磷具有抑烟效果，可以寻找合适的消烟剂与之进行复配，火灾中抑烟比防火更重要，促进发展消烟技术。 2.2聚磷酸铵 聚磷酸铵(APP)是一种性能良好的无机磷阻燃剂，是目前磷系阻燃剂比较活跃的研究领域。APP的P-N阻燃元素含量高、热稳定性好，产品近乎于中性；另外价廉、毒性低、阻燃性能持久，可单独或与其它阻燃剂复合用于塑料的阻燃。另外，聚磷酸是强脱水剂，可使聚合物脱水炭化形成炭层，隔绝聚合物与氧气的接触，在固相起阻止燃烧的作用。
https://www.doczj.com/doc/fb11829390.html, Comparison of two Organophosphorus Flame Retardant for Silk Fabrics GUAN Jinping CHEN Guoqiang School of Material Engineering, Soochow University, Suzhou (215021) E-mail：helengjp@https://www.doczj.com/doc/fb11829390.html, Abstract Flame resistance finishing of silk fabrics is still challenging.N-Methylol dimethylphosphonopropionamide(MDPA),known as “Pyrovatex CP” commercially, was applied onto silk fabrics in our previous research, but it has some shortcomings ,such as causing yellowish, degradation of breaking strength etc. In this research, we applied a self-prepared novel reactive organophosphorus flame retardant named diethyl-2-(methacryloyloxyethyl) phosphate (DEMEP) onto silk fabrics. We explored the process of the two flame retardants onto silk fabrics. After flame resistance treatment, we compared the flame resistance effect of the two retardants by LOI, char length, laundry cycles. The toxicity was investigated by measuring the release of formaldehyde. We also explored the physical and chemical properties of the two flame resistance samples, such as whiteness, strength, permeability and hygroscopy. Key words: Silk; Flame resistance; Flame retardant; Pyrovatex CP INTRODUCTION According to fire statistics, about 50 % of fires are caused by textiles in the world [1]. Silk fabric is widely used as pajamas, domestic decoration materials for its luster, soft handle,
阻燃聚丙烯①卤-锑体系,即气相阻燃机理。常用的卤系阻燃剂是十溴二苯醚、六溴环十二烷、八溴醚、四溴双酚Ａ等,加上阻燃协效剂三氧化二锑,具有添加量少,阻燃效果好的特点。但卤素类阻燃剂一直受到绿色环保组织的非难,以至在有些国家受到制约,被明令禁止使用。然而美国、日本等国家仍允许使用,那么作为发展中国家的中国,卤系阻燃剂的寿命至少还 有10年以上。②用含溴烷基磷酸酯来处理ＰＰ。这类阻燃剂兼有ＰＢｒ协同效应,使阻燃效果显著,同时还能改善ＰＰ的流变性及加工性能,对ＰＰ的物理机械性能影响也小。③近 十年来在ＰＰ阻燃技术上,以意大利都灵大学教授Ｃａｍｉｎｏ首创的膨胀型阻燃剂发挥了巨大的作用,这类ＰＮ系阻燃剂具有高效、热和光稳定性高、低毒、低烟、低腐蚀,对加工 和机械性能影响小,不会引起环境污染。在ＰＰ中只要添加2530份即可达到ＵＬ94Ｖ0级。国内刚有膨胀型阻燃剂产品的生产报道。④丙烯酸五溴苄酯与三元乙丙橡胶的接枝共聚物阻燃的聚丙烯。这类阻燃处理的ＰＰ具有很高的抗冲击强度,在某些场合可用作工程塑料。⑤无机填充料阻燃聚丙烯所谓的无机填充料即指氢氧化铝和氢氧化镁,它们具有阻燃、抑烟的作用。但要达到预期的效果,微粒化及表面处理是关键技术,应用于不同塑料。要慎重选 择匹配的表面活性剂,使其与塑料相容性好,并在塑料中得以均匀的分散,又不致太大地影响 塑料的机械性能。由于ＡＴＨ和氢氧化镁能在不同的温度范围内起到阻燃抑烟作用,因此二者的复配使用可以使塑料在较宽的温度范围内发挥持续阻燃效果。这里要强调的是,在用氢氧化镁处理ＰＰ时,为达到更好的阻燃效果及合适的机械性能,在添加氢氧化镁混炼工艺中, 宜采用二步加料方式,这样会得到比一次加料更好的结果。 2.2阻燃聚乙烯①一般来讲,适用于ＰＰ的阻燃剂都可用于ＰＥ处理技术中,但由于两者结构上的差异,热稳定性和裂解温 度的不同,某些芳香族溴系阻燃剂(如十溴二苯醚)在ＰＥ特别是在ＬＤＰＥ上的应用效果会 更好一些。②这里还要指出,氯系阻燃剂如氯化石蜡、敌克隆(美国西方石油化工公司产品 商品名)在某些场合中应用效果会更好。比如敌克隆在电缆用ＰＥ绝缘层中的应用,使ＰＥ 有极佳的耐电压性能和阻燃效果。有的文献报道氯系阻燃剂与溴系阻燃剂联用时,会产生某种协效作用,尽管不明显,但比它们单独使用阻燃效果要好。 2.3阻燃聚氯乙稀在ＰＶＣ中添加大量增塑剂,使之成为软ＰＶＣ时,对它的阻燃处理就很有必要。这里需强调的是, 除了阻燃剂以外,抑烟也是ＰＶＣ迫切需要解决的问题。①选用阻燃增塑剂———芳基磷 酸酯、芳基烷基磷酸酯这里要慎重选用阻燃增塑剂,避免在增加阻燃性能的同时恶化了塑 料的其它性能,特别要注意材料的低温柔顺性。②抑烟剂传统的抑烟剂有三氧化钼、氢氧 化镁、八钼酸铵、硼酸锌、二茂铁等物。添加钼系抑烟剂一般量在2%3%之间,可降低 30%80%的生烟量,如与ＡＴＨ、氢氧化镁或碳酸钙复合使用会有更好的效果。 2.4阻燃聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯①对于挤出ＰＳ泡沫来讲,使用普通的六溴环十二烷(ＨＢＣＤ)即 可达到阻燃目的。这种处理不必使用阻燃协效剂三氧化二锑,因为起不到协效作用,反而由 于它的存在会使体系燃烧时产生熔滴。②对于常用的普通聚苯乙烯阻燃,要求使用热稳定 性能好的ＨＢＣＤ,ＰＳ的加工温度在180℃210℃左右,在此加工温度下,普通的ＨＢＣＤ会 产生不稳定,易分解。因此,要求使用耐高温的ＨＢＣＤ(它耐温达230℃240℃)。③高抗冲 聚苯乙烯阻燃技术更难,由于它要用于电子、电器元件,阻燃级别要求更高,需达到ＵＬ94Ｖ 0级。如果使用溴系阻燃剂就可达到这种要求,但要注意材料的耐光性、热变形温度、抗冲 强度、阻燃剂有否渗出等各方面因素是否受到影响。常用的溴系阻燃剂有十溴二苯醚、溴 化环氧树脂(ＢＥＲ)、耐高温ＨＢＣＤ等。 2.5阻燃ＡＢＳ①处理ＡＢＳ阻燃时一定要
一种大分子有机磷酸酯阻燃剂的合成 1 前言 以往对高分子材料的阻燃多使用卤系阻燃剂，然而近年来要求阻燃材料不仅能降低火焰蔓延的速度，而且在燃烧时所产生的烟、毒气和腐蚀性气体要少，于是无卤素阻燃材料及技术的开发盛行起来。其中不含卤素的磷酸酯系化合物发展很快，已知有三苯磷酸酯、磷酸三甲苯酯、齐聚物型的缩合磷酸酯。可是这些磷酸酯系化合物挥发性大，耐热性低，其阻燃性能及其配合树脂材料的机械性能方面都需要改善。近年来随着阻燃法规的强化，要求进一步提高阻燃材料的性能，希望开发可能克服以往低分子磷酸酯缺点的大分子磷酸酯阻燃剂的呼声十分强烈。本文介绍的大分子磷酸酯是具有多芳基含硅的双磷酸酯，不仅具有优异的阻燃性，而且有热稳定性高、挥发性低、与树脂相容性好、对加工性能无影响、耐久、耐光、耐水等优点，同时还兼有稳定剂及颜料等添加助剂的分散剂的作用，可广泛使用于热塑性和热固性树脂的阻燃。本文介绍的这种大分子有机磷酸酯合成路线的工艺条件要求低，实用，有发展前景。 2 合成路线 合成这种大分子多芳基含硅双磷酸酯的反应分为二步。第一步，在非活性溶剂中，在胺同时存在下，由对苯二酚与二芳基磷酸氯化物反应生成式(1)的化合物： 第二步，在非活性溶剂和胺的存在下，由式(1)所示的化合物与二芳基硅烷反应， 即可生成(2)式所示的多芳基含硅双磷酸酯大分子化合物。 2．1 合成操作要点 在有搅拌器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的玻璃反应器中，加入非活性溶剂及三乙胺适量，再加对苯二酚，在室温搅拌下滴入二芳基磷酸氯化物，在规定时间内滴加完毕，然后在室温下熟化反应一定时间，即完成第一步反应。此后进行过滤，脱除溶剂，即得结晶。将此结晶及NaOH溶于适量水中，过滤不溶物后，在母液中加适量盐酸，使产生结晶，再过滤，即得结晶，进行元素分析，结果如表1所示。测定熔点为82度。
十溴二苯乙烷TDE 英文名称：2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-Decabromobibenzyl [1] 英文别名：DBDPE;1,2-Bis(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethane CAS号：84852-53-9 分子式：C14H4Br10 分子量：971.22 熔点:~345℃. 沸点：~676.2℃. 新型溴系添加型阻燃剂（改性塑料行业必须用到的） 密封阴凉干燥保存 十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低；特别适用于生产电脑、传真机、电话机、复印机、家电等的高档材料的阻燃。 十溴二苯乙烷热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷 （DBDO ）及多溴代二苯并呋湳（DBDF ），用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境不造成危害。二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。 十溴二苯乙烷无任何毒性，也不会对生物产生任何致畸性，对水生物如鱼等无副作用，可以说符合环保的要求。 十溴二苯乙烷在使用的体系中相当稳定，用它阻燃的热塑性塑料可以循环使用。 十溴二苯乙烷对阻燃材料性能的不利影响较传统阻燃剂十溴二苯醚小，且耐光性能好，渗出性低。 项目规格项目规格
浙江化学选考模拟试题卷(总 9页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除
化学选考试题卷 选择题部分 一、选择题（本大题共25小题，每小题2分，共50分。每个小题列出的四个备选项中只有一 个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分） 1．下列物质中属于盐的是 A．MgO B．H2SO4C．NaOH D．KNO3 2．下列仪器及其名称不正确 ．．．的是 A．量筒B．试管C．蒸发皿D．分液漏斗 3．非金属性最强的元素是 A．C B．Si C．S D．Cl 4．Na2CO3＋CO2＋H2O＝2NaHCO3的反应类型是 A．化合反应B．分解反应C．置换反应D．复分解反应 5．实验室有两瓶失去标签的溶液，其中一瓶是K2SO4溶液，另一瓶是NaOH溶液。鉴别时，下 列选用的试纸或试剂不正确 ．．．的是 A．pH试纸B．紫色石蕊试液C．Na2CO3固体 D．CuCl2溶液 6．下列物质的水溶液因水解呈碱性的是 A．Na2CO3 B．NaOH C．HCl D．AlCl3 7．下列各组中，互称为同分异构体的是 A．O2与O3B．35Cl与37Cl C．CH3CHO 与CH 2—CH2D．CH4与C2H6 O 8．下列关于硫酸铜溶液和氢氧化铁胶体的说法中，正确的是 A．前者是混合物，后者是纯净物B．两者都具有丁达尔效应 C．分散质的粒子直径均在1~100nm之间D．前者可用于杀菌，后者可用于净水 9．下列化学用语表达正确的是 A．乙烯的结构简式：C2H4B．甲烷分子的球棍模型： C．NaCl的电子式：D．氟离子的结构示意图： 10．下列说法不正确 ．．．的是 2
磷系阻燃剂的现状与展望2009-12-23 11:27:21| 分类：默认分类| 标签：|字号大 中 小订阅 磷系阻燃剂的现状与展望 -------------------------------------------------------------------------------- 来源:中国化工信息网2009年3月24日 随着高分子材料在各个领域的广泛应用，有机高分子，在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时，也会带来了潜在的火灾安全问题。为了减少火灾的发生，世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂，是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。在各类阻燃剂中，磷系阻燃剂占有重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。 1 阻燃机理及分类 1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理 磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果，形成隔离膜的方式有2种。 (1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化，进而形成炭化层。由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此，具有阻燃保护作用。磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而它是强脱水剂。 (2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质，它包覆在聚合物的表面，这种致密的保护层起隔离层的作用。 1.2磷系阻燃剂的分类 磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构，可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大
乙丙橡胶阻燃剂的选择 近几年来，中国阻燃剂生产量的年平均增长率估计可达15%-20%，远远高于全球3%-4%的水平。这里主要介绍乙丙橡胶阻燃剂，阐述各类阻燃剂的阻燃原理及优缺点，目前阻燃剂的市场情况及阻燃剂在国内外的研究进展。 乙丙橡胶的氧指数（OI）仅为20%左右，属于易燃性橡胶。因此其在应用过程中面临着提高阻燃性的迫切要求，选择合理高效的阻燃剂就成为解决问题的唯一有效方法。对一些阻燃标准要求严格的领域和某些难于阻燃的橡胶材料，溴系阻燃剂在目前恐怕还是最实际的选择。当然无溴无卤阻燃剂也占有一席之地。 阻燃剂的选择 乙丙橡胶属于易燃产品常用的阻燃剂包括无卤阻燃剂和卤系阻燃剂等。 目前采用添加金属氢氧化物(主要是氢氧化镁和氢氧化铝)作为阻燃剂的方法来制备无卤阻燃的三元乙丙橡胶材料。在这一方法中，为了得到高氧指数的三元乙丙橡胶材料，必须
添加大量的氢氧化镁和氢氧化铝，从而造成硫化胶拉断伸长率大幅度降低，产品的加工性能和柔软性显著下降。 由于无机阻燃剂要想达到很好的阻燃效果填充量非常大，对橡胶性能影响较大，因此我们先用有卤阻燃体系为主来探讨乙丙橡胶材料的阻燃性，先选用我们比较熟悉的十溴二苯乙烷和三氧化二锑配合阻燃体系。 选用十溴二苯乙烷有如下优点： a)十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳定性好，抗紫外线性能佳，较其他溴系阻燃剂的渗出性低； b)十溴二苯乙烷热裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷（DBDO）及多溴代二苯并呋湳（DBDF），用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对环境危害小。当然十溴二苯醚就另当别论了。不然也没有：十溴二苯乙烷是十溴二苯醚的理想替代品一说了。 为了提高阻燃效率，卤素衍生物一般与三氧化二锑并用，成为卤-锑协同。在高温下三氧化二锑能与卤系阻燃剂分解产生的卤化氢反应生成三卤化锑或卤氧化锑。三卤化锑在燃烧区域内发生分解，可捕获气相中维持链式反应的活泼自由基，减少反应放热使火焰淬灭。 采用有卤阻燃体系阻燃效果较好。三氧化二锑用量固定在10份，增加十溴二苯乙烷的用量，当十溴二苯乙烷用量为20份及以上时，橡胶的阻燃性能达到性能要求离火熄灭，达到V-0级。 上面介绍了溴锑的阻燃剂，下面我们选用无卤阻燃剂，先看看无卤阻燃剂，无卤阻燃剂是一种新的阻燃体系，燃烧时发烟量小，不产生有毒、腐蚀性气体。无卤阻燃添加剂主要以磷氮化合物和金属氢氧化物为主。这两类化合物，燃烧时不挥发、不产生腐蚀性气体，被称为无公害阻燃剂，
阻燃剂及有机磷系阻燃剂的综述 1引言 材料是实现工业、农业、国防和科学技术现代化的重要物质基础，它与信息、能源并列为现代文明的三大支柱，是现代社会赖以生存和发展的基本条件之一。然而，自20世纪30年代，有机高分子材料进入国民经济的各个领域及人民生活的各个方面后，人类即开始面临新的火灾威胁，原因是这类材料大部分是易燃或可燃的。这不但限制了它们的应用，还给人类社会带来频繁的火灾危害和严重的经济损失，表1.1列举了半个世纪以来世界各国部分特大火灾。据统计，经济发达的国家和地区在1989-1993年间的年均火灾损失达国民生产总值的0.1-0.4%。 因此，阻燃已成为当前人类提高社会消防能力，确保人民生命和财产免遭火灾的重要措施，以阻燃为目的的高分子材料改性也愈加引人注目，从而大大促进了阻燃材料和技术的研究、生产。制备应用低烟、低毒和环境污染低的阻燃剂是加工绿色阻燃材料的需求。 阻燃剂是用以提高材料抗燃性，即阻止材料被引燃及抑制火焰传播的助剂。阻燃剂主要用于阻燃合成和天然高分子材料(包括塑料、橡胶、纤维、木材、纸张、涂料等)。
一个理想的阻燃剂最好能同时满足下述条件，但这实际上几乎是不可能的，所以选择实用的阻燃剂时大多是在满足基本要求的前提下，在其他要求间折中和求得的最佳的平衡： (1)阻燃效率高，获得单位阻燃效能所需的用量少。 (2)本身低毒或基本无毒(对大鼠口服的LD50)5000mg/kg)，燃烧时生成的有 毒和腐蚀性气体量及烟量尽可能少。 (3)与被阻燃基材的相容性好，不易迁移和渗出。 (4)具有足够高的热稳定性，在被阻燃基材加工温度下不分解，但分解温度 也不宜过高，以在250~400度之间为宜。 (5)不致过多恶化被阻燃基材的加工性能和最后产品的物理-机械及电气性 能。可以认为，现有的阻燃剂和阻燃工艺无一不或多或少地对被阻燃高 聚物的某一性能或某几种性能会产生不利的影响，而且阻燃剂用量越多，影响越大，所以性能优良的阻燃剂和合理的阻燃剂配方在于能在材料阻 燃性和实用性间求得和谐的统一。 (6)具有可接受的紫外线稳定性和光稳定性。 (7)原料来源充足，制造工艺简便，价格低廉。因为阻燃剂的用量一般比较 大，所以它的价格也是一个不可忽视的考虑因素，一个性能较优而价格 偏贵的阻燃剂在于一个性能尚能满足使用要求但不甚理想而价格低廉的 阻燃剂竞争时，前者往往败北。 2阻燃剂的分类 按化学组成来分，阻燃剂可分为有机阻燃剂和无机阻燃剂两大类；按使用方式的不同，阻燃剂可分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂两种。按照阻燃元素的不同，阻燃剂可分为卤系、有机磷系及卤磷系、磷-氮系、锑系、铝磷系、无机磷系、硼系和钼系、锡系、钙化合物、铁化合物等。前三种属于有机阻燃剂，后几类属于无机阻燃剂。
磷系阻燃剂的现状与展望 摘要：阻燃剂又名耐火剂、防火剂，是提高可燃物难燃性的一种功能性助剂。在所有的阻燃剂中，磷系阻燃剂是研究的最多也是最复杂的一种。随着工业的改进以及合成方法的不断完善，磷系阻燃剂的种类也在不断增加，性能也在不断增强。磷系阻燃剂解决了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、气体腐蚀性强以及无机阻燃剂高添加量而影响材料物理机械性能等缺点，具有高阻燃性、低烟、无毒、低卤等优点，因此，对于磷系阻燃剂的研究具有非常重要的现实意义。本文主要就磷系阻燃剂的现状与展望方面展开研究，分析了磷系阻燃剂的阻燃机理以及种类，最后介绍了磷系阻燃剂在今后的发展趋势。 关键词：磷系阻燃剂；阻燃机理；种类；展望 引言 随着高分子材料科学与工程的发展，各种高分子复合材料正在逐步取代传统材料而应用于社会生产与生活的各个领域。但是，高分子复合材料具有优越性能的同时，还具有可燃性，这给人们的生产与生活带来了一定的隐患，因此，对于高分子复合材料的燃烧特性以及防火技术的研究具有重要的意义。阻燃剂在塑料助剂中的消耗量仅次于增塑剂，已成为塑料助剂中用量第二的大品种，其中，磷系阻燃剂由于其自身的特点与优势，非常符合阻燃剂的发展方向，具有很好的发展前景。 1 含磷阻燃剂的阻燃机理阐释 长期以来，有关含磷阻燃剂阻燃机理有很多，但是已经得到普遍认可的机理有3种。1．1气相阻燃机理
含磷化合物在火焰中分解成小分子量组分如P，PO，P02和HP02，这些组分与气相火焰区中的氢自由基和羟基自由基互相作用，减缓了燃烧链反应进程…。在阻燃过程中，磷系阻燃剂产生的水蒸气可降低聚合物表面的温度与稀释气相火焰区可燃物的浓度，从而达到阻燃效果。 1．2凝缩相阻燃机理 在燃烧时，磷化合物分解生成磷酸液态膜，其沸点可达300℃。同时，磷酸又进一步脱水生成偏磷酸，偏磷酸进一步聚合生成聚偏磷酸旧J。生成的聚偏磷酸是强酸，具有很强的脱水作用，促使高聚物脱水炭化，降低材料的质量损失速度和可燃物的生成量，而磷大部分残留于炭层中。 1．3协同阻燃机理 当一种含磷阻燃剂与另外一种协同剂并用时，产生的阻燃作用往往要大于由单一组分所产生的阻2.有机磷系阻燃剂种类及研究现状燃作用之和，这就是协同效应。目前被实验所证实了的具有协同效应的有很多，如磷一卤协同、磷一氦协同、磷-磷协同等。 2磷系阻燃剂的应用进展 2．1聚碳酸酯阻燃剂及其掺合物 到20世纪为止，有关聚碳酸酯(PCs)阻燃剂及其掺和物的研究很多，远远超过了其他聚合物。目前应用于聚碳酸酯的阻燃剂有单磷酸酯和双磷酸酯2种。 单磷酸芳基磷酸酯常用于PC,／ABS合金，其中磷酸三苯酯(’I胛)的性价比很高。’I聊对PC／ABS的阻燃十分有效，添加量在12％一18％。在TPP．基础上改进的叔丁基磷酸三苯酯的性能比TPP更为优越。叔丁基磷酸三苯酯为液体，在树脂中其持久性与水解稳定性更佳，且不易产生表面应力龟裂。但叔丁基磷酸三苯酯的挥发性较高。桥联的芳基双磷酸酯具有优良的热稳定性和水解稳定性、低粘度以及低挥发性，因此这类双磷酸酯的市场好于单磷酸酯，且应用范围日益广泛。其中间苯二酚一双(磷酸二苯酯)和双酚A一双(磷酸二苯酯)
阻燃面料阻燃整理工艺介绍 新科特种纺织在阻燃后整理工艺上一般会有三种方法，客户可以根据自己的需求来选择。这三种工艺分别是Proban阻燃工艺，Pyrovatex CP（汽巴）阻燃工艺和新科自有品牌FRECOTEX。 下面就这三种阻燃工艺的区别来说明一下，普鲁苯Proban是一种用于棉纤维及其混纺织物的耐久性后处理阻燃剂，是目前国际上先进的阻燃技术，经普鲁苯处理的织物既能有效地阻止火焰蔓延，又能保持织物原有性能。Proban 阻燃处理技术处理的面料具有良好的耐洗性能，清洗50次后阻燃指标仍在标准范围内。甲醛含量＞300ppm Pyrovatex CP 阻燃处理技术处理的布料具有良好的耐洗性能，一般来说，清洗50次其阻燃指标仍在标准要求值以内。另外，Pyrovatex CP 处理的布料手感柔软，无异味，而且达到欧洲的Oeko-Tex Standard 100环保标准，甲醛含量≤75ppm, 是绿色阻燃产品而且对人体无害。 FRECOTEX生态阻燃面料是新乡市新科特种纺织有限公司自主研发的阻燃系列面料品牌。该面料体现了生态、环保这一主题，符合当今消费趋势。达到欧洲的Oeko-Tex Standard 100环保标准，甲醛含量≤20ppm,具有高强力，高耐晒，高环保等优点。 三种工艺的明显区别就是甲醛含量和环保性能，普鲁苯Proban阻燃性
能很好，但是不能达到Oeko-Tex Standard 100环保标准，成本较低。 Pyrovatex CP 阻燃性能优越，产品环保，但价位偏高。 FRECOTEX生态阻燃面料既可以达到Oeko-Tex Standard 100环保标准，价位又较CP阻燃低，是一款性价比较高的阻燃产品。 客户可以根据自己的不同需求来选择适合自己要求的阻燃面料。
常见阻燃剂的类型 随着全球安全环保意识的日益加强，人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高，无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。 目前国内塑料改性用阻燃剂近80%为含卤阻燃剂，其中以多溴二苯醚和多溴联苯类物质为代表，溴系阻燃剂效率高、用量少，对材料的性能影响小，且价格适中。和其它类型的阻燃剂相比，其效能/价格比更具有优越性，我国供出口电子电气类产品中70％～80％都用此类阻燃剂。但溴-锑阻燃体系在热裂解及燃烧时会生成大量的烟尘及腐蚀性气体，而且近年欧盟一些国家认为溴系阻燃剂燃烧时会产生有毒致癌的多溴代苯并恶瑛（PBDD）和多溴代二苯并呋喃（PBDF），2003年2月，欧盟出台了RoHS和WEEE两个禁令，其中RoHs是限制有害物质的禁令(The Restriction ofHazrdOus Substances Directive)，它规定自2006年1月1日起，在欧盟国家销售的所有电子电气设备，不能含有多溴联苯及多溴二苯醚。 常用环保型阻燃剂 一、环保型溴系阻燃剂 1、十溴二苯乙烷8010 8010不属于多溴二苯醚，在燃烧中绝对不可能产生PBDD或PBDF；8010的相对分子量为971；溴含量82%，和DBDPO含溴量相当（83%），因此阻燃性能基本一致；初熔点345℃，热稳定性较DBDPO（305℃）高；它的耐光性以及不易渗析的特点都优于DBDPO，最可贵的是其阻燃的塑料可以回收使用，这是许多溴系阻燃剂所不具备的特点。8010工业品为平均粒度3μm、自由流动、微颗粒化的白色结晶粉末，在塑料改性中容易分散，塑料制品颜色自由。而且工业化成本和DBDPO相当，是DBDPO最为理想的替代品。 作为添加型溴系阻燃剂，8010在使用过程也需要和锑化物配合使用，配合比例和DBDPO/锑化物比例相同；和DBDPO相比，8010更适用于高温高粘特性的工程塑料。 首先对8010进行工业化生产的是美国雅宝公司，并申请了生产和使用专利；这一度使国内阻燃剂研究生产单位迟迟没有开展这方面的研究，但经查询发现，雅宝公司的专利范围是在中国之外的地区，因而可以在中国生产和使用8010，只是不能出口及申请专利。柳暗花明，国内研究生产单位纷纷投入研究，2002年年底以工业规模试验成功。目前，国内市场厂商代表有：雅宝公司，大湖公司，苏州晶华工有限公司，山东莱玉化工等。 2、溴化环氧树脂 阻燃剂用溴化环氧树脂又称为四溴双酚A环氧树脂齐聚物，溴含量可达50%，分子量在1000~45000之间，分为EP型和EC型；EP型和EC型相比，前者的耐光性较好，但溴含量较低，而后者阻燃的ABS和HIPS具有较好的抗冲强度。商业品溴化环氧树脂是乳黄色半透名晶片和白色粉末的混合物，国产溴化环氧树脂有刺激性气味，而以色列死海溴产品则无气味。溴化环氧树脂具有令人满意的熔体流速和较高的阻燃效率，优良的热稳定性和光稳定性，且能赋予阻燃基材良好的机械性能，产品不起霜。
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 个人防护装备的选用原则 (正式) Standardize The Management Mechanism To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-7310-21 个人防护装备的选用原则(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对管理机制、管理原则、管理方法以及管理机构进行设置固定的规范，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 个体防护装备的门类品种繁多，涉及面广，正确选用是保证生产者的安全与健康的前提。1989年我国颁布了《劳保防护用品选用原则》（GB/T11651-1989）国家标准，为选用个体防护装备提供了依据。个体防护装备的选用应按以下原则： 1.根据工作环境和性质来确定作业类别选用个人防护用品 2.根据国家有关法规配备个体防护装备（原国家经济贸易委员会于20xx年3月6日印发的《劳动防护用品配备标准（试行）》）。 3.应选购有生产许可证、安全标志的个人防护装备。特种个体防护装备已有安全帽、安全带、安全网、防尘口罩、过滤式防毒面具和过滤罐、焊接护目镜和面罩、防冲击眼护具、阻燃防护服、防静电工作服、