4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5
（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；
（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+
3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？
（3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+
，NH 3的副反应），
计算Cu 2+
与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4
7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5
14
1
K K =
不 23
1
K K =
不 32
1
K K =
不 41
1K K =
不 1.4×104
3.0×103
7.1×102
1.3×102
11K β= 212K K β=
3213K K K β=
43214K K K K β=
1.4×104
4.2×107
3.0×1010
3.9×1012
（2）
()[]()[]
[]10NH NH Cu NH Cu 3
4
23
3243==++
K []12
4
3
L mol 10
7.710NH --??==K
（3）
()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c
()()
[]4
4
333
322
31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++=
?=+
12810674424
109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?=
-----194
4L mol 104.110
3.7100.1---??=??= ()[]()[]1
744
131
23
L mol 109.1100.1103.7 NH Cu NH Cu ---+??=???=
?=βx
c
()[]()[]1644
22
32
223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx
c
()[]()[]1544
33
33
23
3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx
c
()[]()[]1544
44
34
24
3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+
??=???=?=βx
c
溶液中以Cu(NH 3)+24,Cu(NH 3)+
23为主
4.2 乙酰丙酮（L ）与Fe 3+
络合物的lg β1~lg β3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL 时Fe(III)的主要存在型体。
pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0 答案：
lg K 1～lg K 3分别为11.4，10.7，4.6优势区域图
4.3 已知NH 3的K b =10-4.63
，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH
(NH 4OH)及pH=9.0时的
(H)
NH
3α
答案：
()()
14.00 4.639.37w
a 4
b 3NH 1010NH K K K +
-+-=
==
()()
H 9.37
4a 41NH 10NH K K +
+
=
= ()()
OH 4.634b 41
NH OH 10NH OH K K =
=
pH=9.0时
()()3
H 4NH H 1H NH 3.3K α++??=+=??
4.4 （1）计算pH
5.5时EDTA 溶液的lg αY(H)值；
（2）查出pH 1，2，…，10时EDTA 的lg αY(H)值，并在坐标纸上作出lg αY(H)-pH 曲线。由图查出pH5.5时的lg αY(H)值，与计算值相比较。 答案： （1）EDTA 的61~K K ：1010.34
，10
6.24
，10
2.75
，10
2.07
，101.6，100.9
61~ββ：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9
pH=5.5时：
()[][][][][][]66
55
44
33
22
1H Y H H H H H H 1ββββββ++++++++++++=α
=1+10
4.84
+10
5.58
+10
2.83
+10
-0.6
+10
-4.5
+10
-9.1
=10
5.7
()7.5lg H Y =α
(2)查p 398
III..5，pH~lg αY(H)表 pH lg αY(H) 0 24.0 1 18.3 2 13.8 3 10.8 4 8.6 5 6.6 6 4.8 7 3.4 8 2.3 9 1.4 10 0.5 11 0.1
查图，pH=5.5时，lg αY(H)=5.7
4.5 计算lg αCd(NH3)、lg αCd(OH)和lg αCd 值（Cd 2+-OH -络合物的lg β1~lg β4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。
（1）含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+
]=0.1；
（2）加入少量NaOH 于（1）液中至pH 为10.0。 答案：
查得Cd 2+
—NH 3络合物的lg β1～lg β６分别为： 2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9 Cd 2+-OH -的lg β1~lg β4：4.30，7.7，10.3，12.0
（1）0.1][NH ][NH 43==+
m ol 〃L -1
4.631b [OH ]10molgL ,pH 9.37K ---∴=== 3
26Cd(NH )313236
2.0 4.65
3.0 6.04
4.0 6.923.4
1[NH ][NH ][NH ]10101010αβββ-+-+-+=+++???+=++=
4.3lg )Cd(N H 3=α
23-4Cd(OH)1234
4.6 4.30.2
1[OH ][OH ][OH ][OH ] 110 10αββββ----+=++++=+=
4.3lg Cd =α
（2）pH=10.0
9.370.81a 310.09.37
a 0.210[NH ]01610(mol L )[H ]1010
cK K ---+--?====++ .
或：3H 10.09.370.13NH (H)43(NH )1[H ](NH )11010[NH ]
c K α++
-+=
=+=+=
8.01
.0)
(H NH
331010
2
.0)
NH (]NH [3-===
∴αc
同4—5（1）计算得：0.4lg )Cd(N H 3=α，5.0lg )Cd(O H =α，0.4lg Cd =α 4.6 计算下面两种情况下的lg K ′(NiY)值。
（1）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol 〃L -1
；
（2）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol 〃L -1，[CN -]=0.01mol 〃L -1
。 答案：
（1）查得6.18)NiY (lg =K ；Ni —NH 3络合物的lg β1~lg β6 分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；
pH=9.0时，5.0lg (H )N H 3=α，1.0lg N i(O H )=α，Y(H)lg 1.4α=
3 1.2130.5
3NH
(H)
(NH )
0.2
[NH ]100.06(molgL )10
c α--=
===
3
26Ni(NH )313236
2.4 4.95
3.6 6.64
4.87.79 6.08.503.4
1[NH ][NH ][NH ] 10101010 10αβββ-+-+-+-+=+++???+=+++= 8
.134.14.36.18 lg lg )NiY (lg )NiY (lg Y(H)=--=--='ααNi K K
（2）0.01][CN =- -
Ni CN -的3.31lg 4=β
3
.23Ni(OH)Ni(CN))Ni(NH N 3
.233.3140.244Ni 10 2
10101]CN [1)(CN 3
=-++==+=+=+?--ααααβαi 1
.64.13.236.18 lg lg )NiY (lg )NiY (lg Y(H)N -=--=--='ααi K K
4.7 今欲配制pH=
5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA 与Ca 2+
物质的量之比， 即n (EDTA)：n (Ca)为多少？ 答案：
3.06.67.108.3[CaY]
]Y [lg [CaY]
]Y [lg
lg CaY)(lg pCa Y(H)-=+-=''+-=αK
2:1[CaY]:]Y [=' 即：(EDTA):(Ca)3:2n n =
4.8 在pH 为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol 〃L -1 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+
溶液。若滴定开始时酒
石酸的分析浓度为0.2 mol 〃L -1
，计算化学计量点时的lg K ′(PbY)、[Pb ′]和酒石酸铅络合物的浓度。 （酒石酸铅络合物的lg K 为3.8） 答案：
酒石酸以H 2L 表示，1a p 2.9K =， 4.1p 2a =K
0.18)PbY (lg =K ，8.3)PbL (lg =K
0.10pH =时，Y(H)lg 0.5α=，7.2lg Pb(O H )=α
1sp 2(H L)[L]0.1mol L c -==?
1.0 3.8
2.8Pb(L) 2.8 2.7
3.1
Pb Pb(L)Pb(OH)Pb Y(H)1[L](PbL)1101011010110lg (PbY)lg (PbY)lg lg 18.0 3.10.514.4
K K K αααααα-+=+=+==+-=+-='=--=--=
()
()sp sp 11
(pPb )lg (PbY)p (Pb)14.4 2.08.222
K c ''=
+=+= 8.2
sp
11.3sp 3.1Pb
[Pb ]10[Pb]1010
α--'=
== 又
sp sp
2.8Pb(L)sp
[PbL][Pb]10[Pb]α+==
5.83.113.118.2sp 101010PbL][---=-=∴ mol 〃L -1
或： sp sp sp
[PbL](PbL)[Pb][L]K =
8.5
sp
sp sp 10[L][Pb](PbL)[PbL]-=?=∴K mol 〃L -1
4.9 15mL 0.020 mol 〃L -1 EDTA 与10mL 0.020 mol 〃L -1 Zn 2+溶液相混合，若pH 为4.0，计算[Zn 2+
]；若
欲控制[Zn 2+]为10-7.0 mol 〃L -1
，问溶液pH 应控制在多大？ 答案：
5.16)ZnY (lg =K ，H lg (ZnHY) 3.0K = 0.4pH =时，
6.8lg Y (H )=α，0.0lg )Zn(O H =α
04.00.30.4H ZnY (H )10101(ZnHY)]K [H 1=+=+=+-+α
Zn(OH)Y(H)ZnY(H)lg (ZnY)lg (ZnY)lg lg lg 16.50.08.60.04 7.9
K K ααα'=--+=--+=
混合后， 0040.01010
150.020
100.02015]Y [40.2==+?-?=
'-
6
.72.407.9 2.10
2.100
1101010]Y (ZnY)[]Y [Zn [Zn]0.00801025
0.020
10]Y Zn [----=?='''===?=
'K 若控制[Zn]=10
-7.0
则 3.72.407.02.10
0110
10]Y [Zn][]Y [Zn (ZnY)==''='---K
2.9
3.75.16(ZnY)lg (ZnY)lg lg )Y (H =-='-=K K α
由Y(H)lg ~pH α曲线，查得pH ≈3.8
4.10 以2×10-2 mol 〃L -1 EDTA 滴定同浓度的Cd 2+
溶液，若pH 为5.5，计算化学计量点及前后0.1%的pCd 值。选二甲酚橙为指示剂是否合适？ 答案：
查得lg K (CdY)=16.5
pH=5.5时， 7.5lg Y (H )=α，0lg Cd(O H )=α，H lg (CdHY) 2.9K =
H 5.5 2.9CdY(H)1[H ](CdHY)1101K α+-+=+=+=
方法（1）： 8.107.55.16lg )CdY (lg )Y Cd (lg Y (H )=-=-='αK K
sp 前0.1%：0.52102
%
1.0102]Cd [--=??=
sp 后0.1%：0.52102
%
1.0102]Y [--=??=
' 2.0
sp 7.810.8 5.0(Cd)[CdY]10[Cd]10(CdY )[Y ](CdY )[Y ]10
c K K --====''''－
滴定突跃pCd 为：5.0~7.8
pH 5.5时，用XO 作指示剂， 5.0pCd)(t =，故XO 可用 方法（2）：8.8)lg(10
)Y (Cd lg 10.8
2.0sp =='+-K c
若E t 为±0.1%，从误差图上查得pCd 1.4?=±
()
sp sp 1
(pCd)lg (CdY )lg (Cd) 6.42
K c '=
-= ∴滴定突跃pCd 为：5.0~7.8
2+
提示：
1. 化学计量点前后0.1%的pM 值相对于化学计量点有对称关系。
2.K '相同的体系，浓度增大10倍时，突跃增大1个pM 单位；sp 后
0.1%的pM 值相同。 （若计算会发现，此组数据所对应的lg ' (CaY)为
10.5, 与查表不符, 因此题目不够准确）
4.12 在一定条件下，用0.010 mol 〃L -1
EDTA 滴定20.00mL 同浓度金属离子M 。已知该条件下反应是完全的，在加入19.98~20.02mL EDTA 时pM 值改变1单位，计算K ′(MY)。 答案：
据题意，E t =±0.1%，ΔpM=0.5
1sp (M)0.010/20.0050mol L c -==? ()
()
pM pM
0.50.5
t 11'2
2
101010100.1%0.0050E K cK ?-?---=
=
='
解得， 9.2
10
K '=
-0.1% 30.5%)1.00050.0lg(M p =?-=' +0.1% 13.53lg M p '
+=-='K
3.9lg ='∴K
4.13 铬蓝黑R 的酸离解常数K a1=10-7.3，K a2=10-13.5，它与镁的络合物稳定常数K (MgIn)=107.6
。计算pH10.0
时(pMg)t 值；若以它为指示剂，在pH 10.0时以2×10-2 mol 〃L -1 EDTA 滴定同浓度的Mg 2+
，终点误差多大？ 答案：
铬蓝黑R 的17.3a 10K -=，213.5a 10K -=
5.13110=K ，3.7210=K
5.13110=β，8.20210=β
6.710)(MgIn =K
（1）pH=10.0时
210..013.520.020.8 3.5
In(H)12t In(H)1[H ][H ]1101010(pMg)lg (MgIn )lg (MgIn)lg 7.6 3.5 4.1
K K αββα++-+-+=++=++='==-=-=
（2）7.8)MgY (lg =K ，pH=10.0时，5.0lg Y (H )=α
Y(H)lg (MgY )lg (MgY)lg 8.70.58.2K K α'=-=-=
()()
sp 11
pMg lg (MgY )p (Mg)(8.2 2.0) 5.122
sp K c '=
+=+= 0.11.51.4pMg -=-=?，sp lg (Mg)(MgY ) 6.2c K '?=
查误差图得，0.8%t -=E 亦可用E t 公式计算：
()
()
pM pM
1.0 1.0
t 1
1
2.08.22
2
sp
10101010100%100%
10
(Mg)(MgY )
0.8%
E c
K ?-?--+--=
?=
?'?=-
4.14 以2×10-2
mol 〃L -1
EDTA 滴定浓度均为2×10-2
mol 〃L -1
的Cu 2+
、Ca 2+
混合液中的Cu 2+
。如溶液pH 为5.0，以PAN 为指示剂，计算终点误差；并计算化学计量点和终点时CaY 的平衡浓度各是多少？ 答案：
Cu 2+
+ Y CuY
H + Ca 2+
HY CaY
lg (CuY)18.8K =，7.10)CaY (lg =K 5.0pH =，Y(H)lg 6.6α=
（1） 2.010.7
8.7 6.6Y(Ca)Y(H)1[Ca](CaY)10
1010K αα-+=+==>>=
8.7Y Y(Ca)10αα∴==
-----
Y lg (CuY )lg (CuY)lg 18.88.710.1K K α'=-=-=
()()
()sp sp 11
(pCu)lg CuY p (Cu)10.1 2.0 6.0522
K c '=
+=?+= 在pH=5.0时，8.8(PAN)pCu)(t =
则 75.256.08.8(pCu)(pCu)pCu sp t =-=-=?
()
()
()
pCu pCu
2.75 2.75
t 1
1
2.010.12
2
sp
10101010100%100%5%10
CuY E c
K ?-?--+--=
?=
?='?
（2）[Y ][Y][HiY][CaY]'=+
+∑
Y(Ca)Y(H) [Y ][CaY]αα'>>∴≈
在sp ：i ）16.05
sp sp sp L mol 10]u [C ]Y [[CaY]--?='='=
ii) (CaY)
[Ca][CaY](CuY)
[Cu][CuY]Y][sp sp sp sp sp K K ?=
?=
即 2.0sp 6.0518.8 2.010.7[CaY]101010
--+-+=，16.05
L mol 10CaY][--?=∴
在ep ：i) 13.38.81.100
.2ep ep ep ep L mol 1010
10[Cu])Y (Cu [CaY]]Y [CaY][----?==?'='=K
ii) pY
6.05 2.75 3.31ep ep sp [CaY][Y ][Y ]101010mol L -?-+--''==?==?
iii) ep ep 3.31ep ep ep ep [CuY][CaY][Y], [CaY]10mol L [Cu](CuY)
[Ca](CaY)
K K --=
=
=?
4.15 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2×10-2 mol 〃L -1的Th 4+和La 3+。若EDTA 浓度也为2×10-2 mol 〃L -1
，计算：
（1）滴定Th 4+
的合适酸度范围；（lg K ′(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀）；
（2）以二甲酚橙为指示剂滴定Th 4+
的最佳pH 值；
（3）以二甲酚橙为指示剂在pH5.5继续滴定La 3+
，终点误差多大？ 答案
Th + Y ThY
H +
La αY(H) αY(Ca)
2.23)ThY (lg =K 4.15LaY)(lg =K
（1）当Y(H)Y (La)αα=时为pH 低限
2.015.41
3.4Y(H)Y(La)1[La](LaY)1010K αα-+==+==
查Y(H)lg ~pH α图，得最高酸度pH=2.1
6.1042
0.4444sp
1010
210][T h ]OH [---+-
=?==K pH=3.4
适宜的pH 范围为pH 2.1~3.4
（2）最佳pH 为sp t (pTh)pTh)(=之pH
Y lg (ThY )lg (ThY)lg 23.213.49.8K K α'=-=-=
()
sp sp 11
(pTh)lg (ThY )p (Th)(9.8 2.0) 5.922
K c '=
+=+= 令9.5(pTh)ep =，由pH ~(pTh)t 曲线查出相应的pH 为2.7 （3） 5.5pH =时，Y(H)
lg 5.7α=，2
2.2sp 2.010(La)103
c --?=
= Y(H)lg (LaY )lg (LaY)lg 15.4 5.79.7K K α'=-=-=
()
()sp sp 11
(pLa)lg (LaY )p (La)9.7 2.2 6.022
K c '=
+=+= 查得pH 5.5时，XO 的 5.0(pLa)t =（书P400）
pLa 5.0 6.0 1.0?=-=-
()
sp lg (La)(LaY ) 2.29.77.5c K '?=-+=
查误差图，t 0.2%E =-
4.16 用2×10-2 mol 〃L -1的EDTA 滴定浓度均为2×10-2 mol 〃L -1的Pb 2+、Al 3+混合液中的Pb 2+
。以乙酰丙
酮掩蔽Al 3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol 〃L -1
，pH 为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计
算终点误差（乙酰丙酮的p K a =8.8，忽略乙酰丙酮与Pb 2+
络合）。 答案：“E ”表示乙酰丙酮，H
8.8
(HE)10
K =
AlE j 的lg β1—lg β3：8.1，15.7，21.2 Pb + Y PbY
H + Al E H +
HE
HiY AlY AlE, AlE 2, AlE 3
H 5.08.8 3.8E(H)1[H ](HE)1010K α+-+=+==
8.48
.3E(H)
1010
1
.0]
E [E][-==
'=
α 9
.62
.214.147
.156.91
.88.43
3221)Al(E 10
1010
10
1 ]E []E [E][1=+++=+++=+-+-+-βββα
9.89.60.2Al(E)1010
10]l [A Al][--=='=α
2.71.169.8Y (A l)10101)AlY (]Al [1=+=+=+-K α
pH5.0：7.2
6.6
7.3Y Y(Al)Y(H)110
1010ααα=+-=+=
Y lg (PbY )lg (PbY)lg 18.07.310.7K K α'=-=-=
() 6.42.0)(10.72
1(Pb)p )Y (Pb lg 21
(pPb)sp sp =+?=+'=
c K 查得7.0(pPb)t =（书p400），pPb 0.6?=
()
()
pPb pPb
0.60.6
t 1
1
2.010.72
2
sp
10101010100%100%0.02%10
(PbY )
E c
K ?-?--+--=
?=
?='
4.17 在pH=
5.5时使用0.020 mol 〃L -1 HEDTA （X ）滴定同浓度Zn 2+，Cd 2+试液中的Zn 2+，以KI 掩蔽Cd 2+
，XO 为指示剂。已知：lg K (ZnX)=14.5，lg K (CdX)=13.0，lg αx(H)=4.6，(pZn)t (XO)=5.7；已计算得：lg αCd(I)=5.1，lg αX(Cd)=5.9，lg K (ZnX ′)=8.6，(pZn)sp =5.3，E t =+0.1%。
请根据以上数据，完成下表（单位均为mol 〃L -1
）：
[X ′] [X] i
1~3
[H X]i =
[Cd 2+
] 化学计量点 终 点
答案：
已知：lg (ZnX)14.5K =，lg (CdX)13.0K =
X (H)lg 4.6α=，t (pZn)(XO) 5.7= Cd (I)lg =5.1α，X(Cd)lg 5.9α=
lg (ZnX )8.6K '=，sp (pZn)=5.3，t 0.1%E =+
sp
时： 5.3-1
sp sp [X ]=[Zn]10mol L -'===
sp
-5.3-5.9-11.2sp x (Cd)
[X ][X]=
=10=10α'
11.2 4.6 6.6i
sp
sp (H)[H X]
=[X]1010x α-+-?==∑
2.0 5.17.1sp Cd (I)
(Cd)
[Cd]1010c α---=
==
ep 时：pX pZn (5.7 5.3)0.4?=-?=--=-
0.4 5.30.4 4.9ep sp [X ]=[X ]10=1010-+-''?=
同理：-11.2+0.410.8ep [X]=10=10-，
6.60.4 6.2ep
[HiX]
1010-+-==∑
ep 与sp 时Cd(I)α不变，-7.1
ep sp [Cd]=[Cd]=10
∴
[X ′]
[X]
i
[H X]∑
[Cd]
sp 10-5.3
10-11.2
10-6.6
10-7.1
ep 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1
4.18 称取含Fe 2O 3和Al 2O 3的试样0.2015g 。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左
右，以0.02008 mol 〃L -1
的EDTA 滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20mL ；然后加入上述EDTA 标准溶液25.00mL ，
加热煮沸，调pH4.5，以PAN 为指示剂，趁热用0.02112 mol 〃L -1 Cu 2+
标准溶液返滴，用去8.16mL 。计算试样中Fe 2O 3与Al 2O 3的质量分数（以%表示）。
答案：
232333
Fe O 159.7
(Y)(Y)0.0200815.2022(Fe O )100%12.10%100.201510s c V M w m ??
??? ???==?=?? 23233
Al O ((Y)(Y)(Cu)(Cu))2(Al O )10s c V c V M w m ??
?-? ?
??=
?
%34.8%10010
22015.00
.102)16.802112.000.2502008.0(3
=?????-?=
4.19 移取含Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+的试液2
5.00mL ，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol 〃L -1
EDTA
滴定，用去20.28mL ；调pH 至5.5，用EDTA 滴定又用去30.16mL ；再加入邻二氮菲，用0.02002 mol 〃L -1
Cu 2+ Y(剩) Al 2O 3 Al 3+ pH2 Al 3+
? AlY pH4.5 Fe 2O 3 溶样 Fe 3+ 磺基水杨酸 FeY Y(过) FeY PAN
Y
Pb 2+标准溶液滴定，计用去10.15mL 。计算溶液中Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+
的浓度。 答案：
pH 1时，只有Bi 3+被滴定，pH 5.5时，Pb 2+，Cd 2+均被滴定；加入Phen ，置换出与Cd 2+
等摩尔的Y 。
-10.0201520.28
(Bi)0.01635mol L 25.00
c ?=
=
10.0200210.15
(Cd)0.00813mol L 25.00
c -?==
10.0201530.160.0200210.15
(Pb)0.01618mol L 25.00
c -?-?==
4.20 移取2
5.00mL pH 为1.0的Bi 3+、Pb 2+试液，用0.02000 mol 〃L -1 EDTA 滴定Bi 3+
计耗去15.00mL EDTA 。
今欲在此溶液中继续滴定Pb 2+
，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH 调到5.0？ 答案： 3+2--+2Bi +H Y =BiY +2H
滴定Bi 3+
后：+(H )0.1250.02152 3.1mmol n =?+??=
为使pH=5.0，需加入过量六次甲基四胺（A ）。
a a
b (A)
pH =p +lg
=5.26+lg =5.0(HA)
c n K c n 其中 +(HA)(H ) 3.1mmol n n == 解得，(A) 1.7mmol n =
3(A)((A)(HA))140.1100.67g m n n -=+??=
或： -10.1250.02152
(H )0.078mol L 4040
c +
???=
+= b b a a pH p lg
5.26lg 5.00.078
c c
K c =+=+= 解得，-1b 0.043mol L c =
a b (A)()0.040140.10.67g m c c =+??=
第四章 思考题
4-15 若配置EDTA 溶液的水中含有Ca 2+
，判断下列情况对测定结果的影响：
(1) 以CaCO 3为基准物质标定EDTA ，用以滴定试液中的Zn 2+
， XO 为指示剂； 答：使测定结果偏低。
Bi 3+ Pb 2+ Cd 2+ XO, Y ↓ pH1 BiY
Pb 2+ Cd 2+
Y ↓ pH5.5 BiY PbY CdY Phen BiY PbY Cd(Phen) Pb 2+ +Y
(2)以金属锌为基准物质，XO为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量；
答：使测定结果偏高。
(3)以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量；答：对测定结果无影响。
4-16 拟订分析方案：
(1)含有Fe3+的试液中测定 Bi3+
Fe3+ Vc Fe2+ pH 1Y↓ Fe2+
Bi3+ 还原Fe3+ Bi3+ XO BiY
(2)Zn2+、 Mg2+混合液中两者的测定（举出三种方案）
A．Zn2+ pH 5.5，六次甲基四胺buffer Y ↓ ZnY 测Zn2+
Mg2+ XO (红) Mg2+(黄)
Zn2+ pH 10， NH3 buffer Y ↓ ZnY 测Zn2++Mg2+
Mg2+ EBT(红)MgY(蓝)
B． Zn2+ pH 10， NH3 buffer Y ↓ Zn(CN)42- HCHO Zn2+ Y ↓ ZnY
Mg2+ KCN， EBT (红) MgY(蓝)解蔽Zn2+ MgY(红) MgY
测Mg 测Zn
C． Zn2+ pH 10， NH3 buffer Y ↓ ZnY KCN Mg2+ ↓ Zn(CN)42-
Mg2+ ， EBT（红）MgY（蓝）置换出与Zn结合之 Y MgY （红）
测总量测Zn量
(3)铜合金中Pb2+、 Zn2+的测定
Cu2+ Cu(CN)2-3 Cu(CN)2-3
Pb2+ pH 10 ， NH3 Buffer Y ↓ PbY HCHO Y ↓ PbY
Zn2+ 酒石酸盐，KCN，EBT Zn(CN)2-4 解蔽Zn2+ ZnY
（硝酸溶液）（红）（蓝）（红）（蓝）
测Pb 测Zn
另取一份：
Cu2+ CuY CuY
Pb2+ pH 5.5 Y(过) PbY XO Zn2+↓ PbY 测总量
Zn2+ ZnY ZnY
Y （黄）（红）
(4)Ca2+与 EDTA混合溶液中两者的测定
2+（过量Ca2+）（蓝）
钙指示剂
Y pH=12.5 如果蓝色， Y 过量 Ca2+↓ CaY+ CaY（过量Y）（红）
另取一份：
Ca2+pH 5 六次甲基四胺 buffer Pb2+↓ Ca2+
Y XO （黄） PbY(红)
(5)水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+、 Mg2+的测定
Fe3+ FeY FeY
Al3+ pH 2.0 Y ↓ Al3+ pH 3, Y过量 AlY+Y(剩) 六次甲基四胺，pH5 Zn ↓ AlY Ca2+ ? SSal Ca2+? Ca2+ XO ZnY
Mg2+ (red) Mg2+(Colorless) Mg2+ (yellow) (red)
测Fe 测Al
另取一份：
Fe3+
Al3+酸性，三乙醇胺 Ca2+ pH 10, NH3 buffer Y ↓ CaY 测Ca2++Mg2+
Ca2+ （掩蔽Fe3+、Al3+） Mg2+ EBT MgY
Mg2+ (purplish red) (blue)
再取一份：
Fe3+
Al3+酸性，三乙醇胺 Ca2+ pH 12.5 Y ↓ CaY
Ca2+ （掩蔽Fe3+、Al3+） Mg2+钙指示剂测Ca Mg(OH)2测Ca
Mg2+(purplish red) (blue)
(6)Al3+、 Zn2+、 Mg2+混合液中 Zn2+的测定
Al3+ ZnY AlY ZnY
Zn3+ pH 3, Y过量 AlY pH 5.5, 六buffer Zn2+↓ ZnY NaF AlF63- +Y Zn2+↓ ZnY
Mg2+ ? Mg2+ XO Mg2+? Mg2+
Y 测Al+Zn 测Al
3-
6
buffer EDTA↓ ZnY
F- 2↓
（红）（黄）
(7)Bi3+、 Al3+、 Pb2+混合液中三组分的测定
Bi3+ BiY BiY BiY BiY
Al3+ Y↓ Al3+ pH 3, Y过量 AlY pH 5-6, 六buffer Zn2+↓ AlY NaF AlF63- +Y Zn2+↓ ZnY Pb2+ pH 1, XO Pb2+ ? PbY XO PbY ? PbY
(red) (yellow) Y (red) (yellow) (red)
测Bi 测Al+Pb测Al
第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差
第十六章色谱概论 一、选择题 1．在色谱过程中，从总体上看, 组分在流动相中停留的时间为：（）。 A. t0 B. t R C. t′R D. k 2．衡量色谱柱的柱效应使用（）。 A 保留值 B.分离度 C.板高 D.峰面积3．衡量色谱柱效能的参数为（）。 A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数 4．下列哪种色谱方法的流动相，对色谱选择性无影响？（）。 A．液-固吸附色谱B．液-液分配色谱C．空间排阻色谱D．离子交换色谱 5．在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（）。 A．改变固定相的种类B．改变载气的种类和流速 C．改变色谱柱的柱温D．（A）和（C） 1．A；2．C ；3．C ；4．C ；5．D 二、判断题 1．色谱柱越长，单位长度所包含的理论塔板数（片／米）就越多。（）2．在其他实验条件相同的情况下,色谱柱越长,色谱峰越宽。（） 3．从总体上看,各种组分在流动相中停留的时间都等于死时间。（） 4．组分被载气完全带出色谱柱所消耗的载气体积为保留体积。（） 5．某一组分的分配比k=1/3，表明该组分的移动速度是流动相速度的3 倍。（） 1．×；2．√；3．√；4．×；5．× 第十七章气相色谱法 一、选择题
1．在气相色谱法中其他条件均不改变，柱长增加一倍则将发生（）。 A．物质对的分离度增大，但半峰宽不变B．理论塔板高度增加 C．分离度和半峰宽都增大至倍D．每米所含塔板数增大 2．在GC法中对某一组分来说，一定的柱长下，与组分的保留时间无关的是（）A．保留比B．分配系数C．扩散速度D．分配比 3．在一根1 米长的柱上测得两组峰的分离度为0.68，若使它们完全分离，则柱长至少应为（）米。A．45 B．4.5 C． 5.0 D．5.5 4.用气相色谱法分离样品时，两组分的分离度太小,应选择更换（）。 A.载气 B.固定液 C.检测器 D.柱温 5．在气相色谱法中,下列哪个因素对溶质的保留体积几乎没有影响（）。 A．载气流速; B．增加固定液用量 C．增加柱温. D．增加柱长 1．C；2．C；3．C ；4. B ；5．A 二、判断题 1．在气相色谱中，柱效、检测器灵敏度都和载气种类无关。（） 2．为了提高分离效果，使用热导检测器时应采用氢气作载气。（） 3．流速越快，保留体积越小。（） 4．对于气液色谱，柱温越高，样品在液相中的溶解度越大，因而保留时间越长。（） 5．使用热导检测器时,也可使用氮气作载气。（） 1．×；2．×；3．×；4．×；5．√ 第十八章高效液相色谱法 一、选择题 1．对于反相色谱，不能用作流动相的是：（）。 A．甲醇B．乙腈C．正已烷D．四氢呋喃 2．柱长一定时，与色谱峰的宽窄无关的是（）。
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分 2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时，应控制半滴加入， 加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。 __。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO 2，若以此 NaOH 溶液滴定H 3 PO 4 至第二个计量点 , 则H 3 PO 4 的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分 2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。
基础化学实验I (下) 基本知识问答 1指出下列情况中各会引起什么误差？如果是系统误差应采取什么方法避免? 答：(1)砝码被腐蚀：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (2) 在重量分析中被测组分沉淀不完全：系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。 (3) 天平两臂不等长：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (4) 容量瓶和移液管不配套：系统误差中的仪器误差，通过校正仪器消除。 (5) 试剂中含有微量被测组分：系统误差中的试剂误差，通过做空白试验消除。 (6) 读取滴定管读数时最后一位数字估测不准：偶然误差。 (7) 某人对终点颜色的观察偏深或偏浅：系统误差中的主观误差，通过严格训练，提高操作水平。 (8) 天平的零点稍有变动：偶然误差。 (9) 移液管移液后管尖残留量稍有不同：偶然误差。 (10) 灼烧SiO2沉淀时温度不到1000C :系统误差中的方法误差，通过对比试验消除。2系统误差产生的原因有哪些，如何消除测定过程中的系统误差？ 答：系统误差产生的原因有方法误差、试剂误差、仪器误差和主观误差。方法误差可 通过对比试验进行消除；试剂误差可通过空白试验进行消除；仪器误差可以通过校正仪器来消除；通过严格的训练，提高操作水平予以避免。 3准确度和精密度有何区别？如何理解二者的关系？怎样衡量准确度与精密度？ 答：精密度表示分析结果的再现性，而准确度则表示分析结果的可靠性。精密度高不一 定准确度高，而准确度高，必然需要精密度也高。精密度是保证准确度的先决条件，精密度 低，说明测定结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提。准确度的高低用误差来衡量；精密度的高低用偏差来衡量。 4某分析天平的称量误差为土0.2mg，如果称取试样的质量为0.0500g，相对误差是多少？如果称量 1.000g时，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？ 答：称取试样的质量为0.0500g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.4% 0.0500 称取试样的质量为1.000g，相对误差为： E 0.0002 100% 0.02% 1.000 这些数值说明对同一仪器来说，所称质量越大，相对误差越小，准确度越高。 5滴定管的读数误差为土0.02mL ,如果滴定用去标准滴定溶液 2.50mL ,读数的相对误差是多少？如果滴定时用去25.00mL ,相对误差又是多少？相对误差的不同说明什么问题？ 0.02 答：滴定用去标准滴定溶液2.50mL，相对误差为：E1 100% °8% 2.50 0.02 滴定用去标准滴定溶液25.00mL ,相对误差为：E2 亦亦100% °.08%这说明使用滴定管时，滴定所用体积越大，相对误差越小，准确度越高。 6 化验室常用的普通试剂和指示剂溶液通常采用何种浓度表示方式？如何配制? 答：普通试剂和指示剂溶液常采用质量浓度表示。有的指示剂用量较少，可以质量浓度的分倍数表示。由于它们对浓度的准确度要求不高，所以配制十分方便，称取一定量的物质，放入烧杯中以适量溶剂溶
第1章绪论 【思考题】 1、简述分析化学的任务？ 2、分析化学怎么分类？ 【参考答案】 1、答：（1）确定物质的化学组成——定性分析 （2） ---------------------------- 测量各组成的含量定量分析 （3）表征物质的化学结构、形态、能态——结构分析、形态分析、能态分析 （4）表征组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征——动态分析 2、答：（1）根据分析的目的和任务分类：定性分析、定量分析、结构分析； （2）根据分析对象分类：无机分析、有机分析； （3）根据分析时依据物质性质分类：化学分析、仪器分析； （4）根据分析所需试样：常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析 （5）例行分析和仲裁分析 第2章常见离子的定性分析 【思考题】 1、为什么说要获得正确的分析结果，首先应该创造有利于反应产物生成的反应条件？反应条件主要有哪些？ 2、什么叫选择性反应和专属反应？他们在实际应用中有何重要意义？在鉴定离了时，怎样避免共存离了的干扰？ 3、什么叫空白试验和对照试验？它们在分析试验中有何重要意义？ 4、分别用一种试剂，将下列每一组物质中的两种化合物分开： （1）PbSO4和BaSC>4 （2） Al（OH）3和Zn（OH）2（3） Bi （OH） 3和Cd （OH）2（4） PbS 和ZnS （5） CuS 和HgS （6） BaCrO4和SrCrO4 5、试用6种溶剂，将下六种固体从混合溶液中逐一溶解，每种溶剂只溶解一种物质，并说明溶解次序。BaCO4, AgCl、KNO3、SnS2、CuS、PbSO4 6、在系统分析中，鉴定NH4\ Fe2\ Fe3+时，为什么要取原试液直接鉴定？鉴定CC^-时为什
1、称取0.2562g Na 2CO 3标准物质溶于水后，以甲基橙做指示剂，用HCl 滴定，终点时用去HCl 22.82ml ，求此HCl 浓度和T(HCl/Na 2CO 3）。 M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol mL /0.01124g 0.106102120.02 1 M 10c 2 1 T mL /0.01124g 22.80 0.2562 V m T L /2120mol .0c 1080.22c 2 1 106.00.2562V c 2 1 M m 3CO Na 3HCl CO Na /HCl HCl CO Na CO Na /HCl HCl 3 HCl HCl HCl CO Na CO Na 3 2323 2323 232=???=???=== ==???=??=---或 2、称取含铁试样0.3000g ，溶于酸，并把铁全部还原为Fe 2+，用0.02000 mol/L K 2Cr 2O 7 溶液滴定，用去22.00mL ，计算T(K 2Cr 2O 7/ Fe 2O 3）和试样中Fe 2O 3质量分数。 （M Fe 2O 3=159.69g/mol ） 1 3 16/2n n 16n n -27 2 32-27 2 2O Cr O Fe O Cr Fe ===+ %27.70%1003000 .02108 .02108g .0m 1000.2202000.01 3 159.69m V c 1 3 M m 3 2 323 2-27 2-2723232O Fe O Fe 3O Fe O Cr O Cr O Fe O Fe =?==???=??=-ω 3、标定NaOH 标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾（KHP ）基准物质0.4925g 。若终点时用去NaOH 溶液23.50mL ，求NaOH 溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol ) /(1026.0)(1050.23)(1 1 2.2044925.0) ()()()(11)()(3 L mol NaOH c NaOH c NaOH V NaOH c b a KHP M KHP m NaOH n KHP n b a =???=??===- 4、在含0.1908g 纯的K 2Cr 2O 7溶液中加入过量的KI 和H 2SO 4，析出的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定，用去33.46mL ，求Na 2S 2O 3的浓度。M (K 2Cr 2O 7)=294.2 g/mol ) /(1163.0)(1046.33)(6 1 2.2941908.0) ()()()(6 1 )()(3223 322322322722722322722L mol O S Na c O S Na c O S Na V O S Na c b a O Cr K M O Cr K m O S Na n O Cr K n b a =???=??===- 5、测定工业用纯碱Na 2CO 3的含量，称取0.2560g 试样，用0.2000mol/ L HCl 溶液滴定。若终点时消耗HCl 溶液22.93mL ，问该HCl 溶液对Na 2CO 3的滴定度是多少？计 算试样中Na 2CO 3的质量分数。M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol % 94.94%1002560 .093.2201060.0% 100) ()()/(01060.0100.1062000.02 1 10)()(2 1 3232/3233 32/=??=?==???=???=--W HCl V T CO Na mL g CO Na M HCl c T CO Na HCl CO Na HCl ω 6、0.5000g MgO 试样中加入 0.2645mol/L HCl 标准溶液48.00mL ，过量的HCl 用0.1000mol/ L NaOH 回滴，用去NaOH 14.35mL ，求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol %38.45%1005000 .02269 .02269g .0m 1035.141000.01 140.30m 121000.482645.0V c 1 1 M m 12V c MgO MgO 3 MgO 3 NaOH NaOH MgO MgO HCl HCl =?= =???+?=????+?= ?--ω 7、将1.000g 钢样中Cr 氧化成Cr 2O 7 2- ，加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO 4标准溶液，然后用0.01800mol/L KMnO 4标准溶液7.00mL 回滴过量的FeSO 4 ，计算钢中Cr 2O 3%。M (Cr 2O 3) =152.0g/mol 1 5 ')()(16 )O ()(42322= == =+ +b c KMnO n Fe n a c Cr n Fe n % 737.4%100000 .14737 0.0)(47370.0)(1000.701800.0500.152) O (6) ()(5) O () O (61000.251000.0)()(3 32443232344=?= =???+? =?+?=??=--Cr g Cr m Cr m KMnO V KMnO c Cr M Cr m FeSO V FeSO c ω 1、0.1000mol/LNH 3?H 2O 20.00ml(已知K b (NH 3?H 2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl 来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH 值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
分析化学实验思考题答案
实验二滴定分析基本操作练习 1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？ 由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？ 因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用台秤称取NaOH即可。 3.标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？ 为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？ 加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH和HCl标准溶液的标定 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？ 在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间，称取基准物的大约质量应由下式求得： 如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？ 用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）
第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？
答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。
分析化学模拟试卷一 一．选择题（每题2分，共20分） 1.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( ) （A）精密度高,准确度必然高 （B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提 （D）准确度是保证精密度的前提 2.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用滴定剂体积（）mL （A） 10 （B） 20 （C） 30 （D） 40 3.用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl时,pH突跃范围为 4.30-9.70若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl时pH突跃范围为( ) (A) 3.3～10.7 (B) 5.30～8.70； (C) 3.30～7.00 (D) 4.30～ 7.00 4. 测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）
（A）NH3的K b太小（B）(NH4)2SO4不是酸 （C）(NH4)2SO4中含游离H2SO4（D）NH4+的K a太小 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是（） (A) [MLn]= -[L]n(B) [MLn]=Kn -[L] (C) [MLn]=βn -n[L]；(D) [MLn]=βn -[L]n 6. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，则在此条件下，lgKˊZnY为（已知lgK ZnY=16.5）（） (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 7. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（） (A) 0.09V (B) 0.27V (C) 0.36V (D) 0.18V 8. 测定某试样中As2O3的含量时，先将试样分解并将其所含的砷全部沉淀为Ag3AsO4，然后又把Ag3AsO4完全转化为AgCl沉淀，经过滤，洗涤，烘干后，对所得到的AgCl沉淀进行称量，若以AgCl的量换算为试样中
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
【思考题解答】 1．解释下列名词： a.吸收光谱及标准曲线； b. 互补光及单色光； c. 吸光度及透射比 答： a. 吸收光谱：测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标，吸光度为 纵坐标作图，所得到的曲线。 标准曲线：在选定的测定波长下，固定吸收池的厚度不变，测定一系列标准溶液的吸 光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标作图，所得到的曲线。 b. 互补光：如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光，则这两种色光称为互补色光。单色光：理论上讲，将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度：表示物质对光吸收的程度，数值上等于透射比倒数的对数，用T I I A t 1lg lg 0==。透射比：透射光与入射光的比值，又称为透射率，可表示为0 I I T t =。 2．符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液，其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？ 答：吸光物质浓度增大，其最大吸收波长不变，吸光度增加。 3．吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关：入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答：摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度，掩蔽剂有关。 4．试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答：①选择的参比溶液不合适；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清洁等；⑤如有色络合物的离解度较大，特别是当溶液中还有其他络合剂存在时，会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5．在吸光光度法中，影响显色反应的因素有哪些？ 答：①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6．酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？ 答：①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7．在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 答：为了提高测定灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”，当此时有干扰物质干扰时，则应根据“吸收最大，干扰最小”的原则选择入射波长。 8．分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？ 答：主要部件：光源、单色器、比色皿、检测器和显示装置。光源可以发射连续光谱，是产生入射光的基础；单色器是将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置，提供单色光作为入射光；比色皿是盛放试液的容器；检测器的作用是接受从比色皿发出的透射光并转换成电信号进行测量；显示装置的作用是把放大的信号以吸光度A 或透射比T 的方式显示或记录下来。 9．测量吸光度时，应如何选择参比溶液？
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除 （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差如何减少系统误差 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的为什么 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析它的主要分析方法有哪些 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待
分析化学试题及答案 一.填空（每空1分，共28分，答在试卷上） 1.定量分析过程包括 , , 和四个步骤. 2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42?7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为。 4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～ 5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定 量六亚甲基四胺的作用是；加入NH4F的作用是。 5.NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范 围增大个pH单位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据、和方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。 8. 紫外可见分光光度计由 , , 和四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采 用检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 关，与波长关。 11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓； 光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据和原则选择波长。 二.简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上） 1.什么是准确度？什么是精密度？ 2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？ 3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多 少？ 4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 5. 摩尔吸光系数 6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出R f值计算式。 7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 三.回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上） 1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 2 已知lgK CuY=18.8, lgK CaY=10.7, lgK Cu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定? 3.质子化氨基乙酸的pK a1和pK a2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？ 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
1.定量分析的一般步骤是__________________________、 _________________________、__________________________、 _____________________________________。（试样的采取和制备；试样的分解；测定方法的选择；分析结果准确度的保证和评价） 2.化学分析法主要用于_________组分的测定，组分质量分数在_________以 上；仪器分析法通常适于__________ 组分的测定，组分质量分数在 ____________以下。（常量；1%；微量或痕量；1%） 3.已知黄铁矿中硫含量约为30 % , 为获得约0.5 g BaSO4沉淀, 应称取试样 __ __ g。[M r(BaSO4)=233.4, A r(S)=32.06]（0.2g） 4.分解试样所用的HCl，H2SO4和HNO3三种强酸中，具有强络合作用的酸是 __________，其生成的盐几乎均易溶于水的酸是___________。（HCl；HNO3）5.偶然误差的正态分布曲线的两个重要参数是_______________和 ________________，它们分别表示测量结果的______________和 _____________。（总体平均值μ；标准偏差σ；准确度；精密度） 6.系统误差的特点是：1. ___________；2. ___________；3. ___________。（重 复性；单向性；可测性） 7.校准、做试验，做试验，对分析结果加以能减 少系统误差。(仪器；空白；对照；校正) 8.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量时， 试样吸收了空气中的水分。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准。（3）重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完 全。（系统误差，偶然误差，系统误差） 9.判断误差类型：a. 用分析天平称量时，试样吸收了空气中的水分，属于 _________误差；b. 用分析天平称量时，不小心将样品洒落在天平称量盘上，属于_________误差；（系统误差；过失误差） 10.判断下列误差属于何种类型：a. 以含量为95%的金属锌作为基准物质标定 EDTA溶液的浓度，属于_________误差；b. 移液管转移溶液之后残留量稍有不同，属于__________误差。（系统误差；偶然误差） 11.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量过程 中天平零点略有变动。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估
一、选择题(20分。 1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是 -------------------------- （B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H 5 L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87， 4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时，哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------（ C ）A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO 42-和Ca2+； B. Ba2+和CO 3 2-； C. CO 3 2-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差；
第二章 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；天平两臂不等长；容量瓶和吸管不配套；重量分析中杂质被共沉淀；天平称量时最后一位读数估计不准；以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基 准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码；（2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验；（5）引起偶然误差（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点？什么是终点？ 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法：K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法