高分子化学习题
选择与填空
1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、
高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。
2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可
用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。与ν的关系，当无
链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。
3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）
阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物
（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，
C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。
5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的
共轭稳定性是1（18）大于2（19）。从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。比较两单体的活性2（22）大于1（23）。当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终
止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。（27、28）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。当酚∶
醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc＝0.92（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =1.84（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a、出现凝胶化；b、不出
现凝胶化)
8、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行醋酸乙烯酯（36）的溶液聚合，②（37）。形成聚乙烯醇的反应称为醇解（38）。
9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度P＝0.67（39），最大聚合度＝3（40）。
10、聚合过程中产生诱导期的原因是（41）。①体系内有杂质存在；②引发剂尚未分解；③单体耗尽。
11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（42）。①提高转化率；②解决传热问题。
12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分别是0.60和0.42，e值是1.20与0.60，而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是0.60与0.98，e值是1.20与-1.27，这两对单体均能共聚的原因是（43）。①Q 和e值相近的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚；②这两对单体都是共轭单体。13、60℃下，引发剂过氧化二碳酸二环己酯（DCPD）的t1/2=1hr，LPO的t1/2=12.7hr，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率差不多，则两者的用量应为（44）。①两者用量一样；②DCPD 用量应比LPO多；③DCPD用量应比LPO少。
14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为（45）。①聚合热小；②引发剂分解活化能低；③反应是放热反应。
15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命将变得（46）。①[M .]增加，τ延长；②[M .]增加，τ缩短；③[M .]减少，τ延长。
16、一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是(47 )。①理想共聚；②交替共聚③恒比点共聚。
17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量，一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是（48）。①聚合初期小，聚合后期大；②聚合初期大，聚合后期小；③整个聚合过程中一样大小。
18、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-ΔH)的大小次序为（49）。①CH2=CHCl > CF2=CF2 > CH2=CH-C6H5；②CF2=CF2 > CH2=CHCl > CH2=CH-C6H5；③CH2=CH-C6H5 > CH2=CHCl > CF2=CF2。19、偶氮二异丁腈的分子式是（50），英文代号是（51），分解反应式（52），DCPD的中文
名是（53），分解反应式是（54），分解活性是（55）比（56）大，它们在聚合反应中的作用是（57）。
20、聚合物是同系物（58）的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量的不均一性称做分散性（59）。
21、某一单体的聚合动力学研究结果是Rp∝[I]0.7[M]，说明其反应机理为（60）。
22、尼龙-810是由（61）和（62）缩聚而成的，“8”代表（63）；“10”代表（64）。其反应机理是逐步聚合（65）。
23、60℃时苯乙烯（St）的k p=176 l/mol.s，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的k p=367 l/mol.s，由此表明：自由基的活性是MMA（66）比St（67）活泼，而单体的活性是St（68）比MMA（69）小。
24、链转移剂是（70），在聚合过程中可起调节分子量（71）作用，故又称分子量调节剂（72）。常用的链转移剂有脂肪族硫醇（73）。
25、烷基乙烯基醚能进行阳离子（74）聚合，原因是（75），异戊二烯连锁聚合三种机理均可反应，这是由于（76）。
26、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（77、78）有关。
27、出现自动加速时，高转化率下聚合常数的变化趋势kp变化较小（79），kt减小（80）。
28、竞聚率是指（81），它的大小取决于共聚单体的结构，即由共轭效应，位阻效应和极性效应（82、83、84）三个因素决定。
29、乳液聚合时常用的乳化剂是（85），悬浮聚合的分散剂有（86、87）。
30、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择降低（88）聚合温度，减小（89）引发剂浓度，添加链转移剂（90）等方法。
31、癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙610（91），属（92）。(a、体型缩聚；b、线型缩聚)。如果官能团浓度[COOH]=[NH2]=2mol/l，另加入CH3COOH 0.01mol/l，总体积为1L，则过量分率q=0.01（93），摩尔系数r=0.99（94），反应进行到P=0.99时，得到产物的聚合
度Xn=66.78（95）。
32、聚合物的化学反应根据聚合度（96）的变化，可以分为聚合度相似、变大、变小（97、98、99）三类。
33、配位聚合的引发剂有（100、101、102)。要得到全同立构的聚丙烯应选用（103）为催化剂；加入第三组分的目的（104）。(a、TiCl4+Al(C2H5)3；b、α-TiCl3+Al(C2H5)3、c、
α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl)，全同聚丙烯的反应机理有（105）与（106）两种说法。
34、维尼纶的生产过程是：(1)醋酸乙烯酯（107）(单体)的甲醇溶液聚合，(2)将聚醋酸乙烯酯（108）的醇解得聚乙烯醇（109），(3)将产物经缩醛化（110）到一定程度后去纺丝织布即成。
35、双酚A与光气反应产物称聚碳酸酯（111）树脂，该聚合方法是（112），要求原料配比（113）。最后加入叔丁基苯酚的作用是（114）。
37、某一单体的聚合动力学研究结果得Rp∝[I]0.7，说明终止机理为（117）。
38、某一对单体M1-M2的共聚物的组成曲线如图。若起始原料组成为，起始共聚物组成为，
与的大小关系是（118），随共聚反应的进行，共聚物组成变化方向为（119）（标在图上），若使共聚物组成比较均一，必须补加（120）。
39、苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为Q e相近（121）。
40、苯乙烯和丙烯腈在60℃下进行共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是有恒比点的非理想共聚（122），在恒比点（123）情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为（124）。
41、若一对单体共聚时r1>1，r2<1。则单体M1的活性（125）单体M2的活性。所以两单体均聚时M1的增长速率常数一定比M2（126）。
42、某聚合体系的配方为：苯乙烯50份，水100份，K2S4O8 0.1份，C12H25SO4Na 5份，该聚合方法是乳液聚合（127），C12H25SO4Na 起乳化剂作用（128）。聚合反应的场所是在胶束（129）内，用增加乳胶粒的个数（130、131）办法可以同时提高Ｒp和Xn。
43、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中反应其聚合机理是阳离子聚合（132），产物称丁基橡胶（133）。
44、聚合物的降解反应有（134）等，降解方式有（135），（136）和（137）。
45、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是，随转化率提高，自由基聚合的分子量瞬间达到最大（138），逐步聚合分子量逐步增加（139），阴离子聚合的分子量是与转化率成线性关系（140）。
问答题
1、分别用自由基型、阳离子型、阴离子型引发体系使苯乙烯(M1)和甲基丙烯酸甲酯(M2)共聚，起始单体配比(f1)0 ＝0.5，共聚物中F1的实测值列于下表。相应的F1-f1曲线如图所示。
M1与M2用不同机理时共聚物组成
试回答以下问题:
1) 指出每种引发体系所对应的反应机理。
2) 指出图中共聚曲线应属何共聚行为？
3) 估算图中共聚曲线的竞聚率？
4) 试从单体结构上分析共聚物组成变化。
2、某一单体进行稀溶液聚合要求初期聚合速率对[M]，[I]的级数，Rp∝[M]x[I]y，求X＝？Y ＝？。请设计实验（指变化条件），并说明所得实验数据如何处理以求得Rp与[M]，[I]级数。
3、说明在涤纶与尼龙－66生产中, 分别采用什么工艺来控制产物分子量。
4、以AIBN为引发剂来引发苯乙烯溶液聚合，如不改变聚合温度，同时初期生成的聚合物的分子量又保持不变，如何改变单体和引发剂浓度的办法，使初期聚合速度提高1倍？
5、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2两单体不易共聚，试从多方面说明原因。已知： r1=55，r2=0.02，Q1=1.0，Q2=0.026，e1=-0.8，e2=-0.22。
6、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得的聚合物的分子量的分布指数正书是多少？在下列情况下聚合物分子量分布情况会如何变化？
1) 加入正丁基硫醇作链转移剂；
2) 反应进行到高转化率；
3) 向聚合物发生链转移；
4) 存在自加速效应。
7、采用阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法是什么？
8、何谓分子量的多散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？
9、在自由基聚合反应中，何种情况下会出现自动加速现象？产生自加速的原因及其抑制自加速出现的方法？试从转化率的大小比较丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯本体聚合时出现自动加速现象的不同，并分析原因。
10、何谓竞聚率？其物理意义是什么？试从下列两组单体的竞聚率定性讨论这两组单体共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。
苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚：r1=17，r2=0.02；
氯乙烯（M1）和顺丁烯二酸酐(M2 )共聚：r1=0.9，r2=0。
11、与线型缩聚相比，体型缩聚有什么特点？
12、本体聚合的工业生产分两个阶段，先与预聚合到一定转化率，再进入第二阶段聚合。试解释采取上述步骤的原因。
13、聚氯乙烯生产中如何控制产品的分子量？为什么？
14、试解释在氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯，会使聚合速率下降的原因。
改错题
判别下列说法是否正确，对的写上“＋”，错的写上“－”，同时写出正确答案。
1、乳液聚合时速度快，分子量高,是因为聚合过程中产生凝胶效应使聚合速度加快，自由基寿命延长，分子量也就增大。 (- )
2、以二元酸和二元胺反应制得聚酰胺，由实验测得1／(1-P)2与时间T成线性关系，则说明该反应为二级反应。 (- )
3、三氯乙醛的聚合上限温度Tc＝12.5℃，在体系中单体的摩尔分率是0.1。如果在-78℃下聚合，可以制得高分子量的聚合物。 ( )
4、采用配位聚合法或定向聚合法制备聚合物，得到的都是结构规整的聚合物。 (- )
5、在线型缩聚反应中，采用官能团等当量比时，往往得到的聚合物分子量很高，所以在反应
中要加入单官能团物质或者采用原料非等摩尔比，来降低产物的分子量。 (- )
6、丙烯腈和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝0.91，r2＝0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和f1将随之不断减少。( -)
7、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树酯时，在反应过程中要不断地测定反应程度。以防在聚合釜内发生凝胶化。 (- )
8、阳离子聚合经常采取溶液聚合法，反应体系粘度小，因此在聚合过程中不会出现自动加速现象。 ( -)
9、工业生产上用丁基锂引发丁二烯，在非极性溶剂中进行阴离子聚合，制备低顺式聚丁二烯橡胶。 (- )
10、ABS树酯是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体进行共聚得到的三元共聚物。 ( +)
11、以三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。（- ）
12、尼龙—66生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙—66盐，使两官能团等摩尔比，这样可达到控制聚合度的目的。( )
13、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。 (+ )
14、氯乙烯聚合机理为自由基聚合，在生产过程中常采用调节聚合温度和控制引发剂浓度的方法，来达到控制分子量的目的。(+ )
15、用Ziegler-Natta催化剂制得的聚合物都是定向聚合物。 (- )
计算题
1、将1摩尔的1,4-丁二醇和1摩尔的己二酸反应，计算：
1）反应程度到多少可停止反应，就可得到分子量7000的聚酯？
2）如果有0.5 %摩尔的丁二醇脱水成了烯烃，如果还是要求产物分子量为7000，反应程度应该是多少？
3）如果有0.5 mol%的丁二醇脱水成了烯烃，反应仍进行到⑴的反应程度停止，这样所得的聚酯的分子量是多少
4）上述两情况下所得的产物的分子量能恒定吗? 为什么?
5）上述两种情况下的平均官能度f，当量系数r及过量分率q各是多少？
2、苯乙烯在60℃，用AIBN引发聚合，测得Rp＝0.255×10-4mol/l.sec，＝2460，如不考虑向单体链转移；试求：
1）动力学链长V是多少？(偶合终止)
2）引发速率Ri等于多少？
3）AIBN 60℃下的t1/2＝16.6 hr，f＝0.8，理论上需要AIBN(以mol/l表示)多少？
3、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树酯熔点、酸值和溶解性来控制反应，试用Carothers方程和Flory统计法计算凝胶点，并从理论计算出现凝胶点时的酸值（酸值是指中和1g树酯中游离酸所需的KOH的mg数）。
4、已知BPO在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt=1×10-2L/mol.S。如果起始投料量为每100ml溶液（惰性溶剂）中含20g甲基丙烯酸甲酯和0.1gBPO，试求：1）生成2g聚合物需要多少时间?
2）反应的起始聚合速度是多少？
3）反应初期生成的聚合物的数均聚合度。(60℃下85%是岐化终止，15%是偶和终止，f=0.80)。
5、单体M1和M2进行共聚，50℃时r1=4.4，r2=0.12，计算并回答：
1）如两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，那么取代基的共轭效应哪个大？并解释。
2）开始生成的共聚物摩尔组成M1和M2各占50%，问起始单体组成是多少？
3）画出共聚物组成示意曲线，判别共聚行为。
6、用邻苯二甲酸、乙二醇与甘油制备醇酸树脂，三种单体的摩尔比分别为1:0.4:0.4，计算该体系的平均官能度，随反应的进行会产生凝胶吗？如出现凝胶，分别以卡氏方程和统计法计算凝胶点。
7、醋酸乙烯以AIBN为引发剂在60℃进行本体聚合，其动力学参数如下：
kd=1.16×10-5/s，kp=3700 l/mol.s，kt=7.4×107l/mol.s，[M]=10.86 mol/l，[I]=0.206×10-3 mol/l，C M=1.91×10-4。
试求：当偶合终止占动力学终止的90%时，所得聚醋酸乙烯的数均聚合度?
8、已知丙烯酸甲酯—氯乙烯共聚时，r1=4，r2=0.06，丁二烯—甲基丙烯酸甲酯共聚时的r1=0.75，r2 = 0.25。试求：
1）画出两对单体共聚物组成曲线示意图，说明共聚合行为，并求出恒比点组成。
2）丙烯酸甲酯—氯乙烯的原料组成70：30（mol分率）时，计算初期聚合物组成。
9、用亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1，2-丙二醇缩聚制备醇酸树脂，其原料摩尔比是1.2∶1.5∶1.0∶0.7，要求计算：
1）该体系的平均官能度f=?
2）该体系能否发生凝胶化?
3）如何使该体系产生交联？
10、己二胺和己二酸在理想条件下进行聚合，试计算：2摩尔的己二胺和2摩尔的己二酸反应，另外加0.02摩尔的苯甲酸能否生成数均聚合度为150的聚酰胺？该聚合物的端基是什么？
11、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树
酯熔点、酸值和溶解性来控制反应，试用Carothers方程计算凝胶点。
12、当过氧化物A在惰性溶剂中，加热到60℃时，它以一级过程分解，在1小时后引发单体B，5.0mol/l的起始浓度变为4.0mol/l，试求：
1）在下列体系中，在60℃下，10 min后，有多少单体仍没反应？
2）在10 min后，引发剂浓度是多少？该引发剂的半衰期是多少？
该体系在60℃时的参数为：kp =1.8×104l/mol.s，kt=1.45×107l/mol.s，[I]=4.0×10-4mol/l
第一章绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。 聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平 X表示。均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。 从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。 齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 聚合物结构式（重复单元） 聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶-[-OCH2CH2O?OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH?CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物分子量/万结构单元分子 DP=n 特征 量/万
高分子化学练习题 一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子 链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚 率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶 性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组 成。 二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 （ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B）
第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物 答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成 聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等 的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高 分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。 不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化 温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸 馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用 重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量 为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数 量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶； 生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶 化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化 剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。 热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。 热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同 答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它 们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支 链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有 韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应
1 高分子化学试题库 一、基本概念题 聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 体型缩聚的凝胶点Pc：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc 。 引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。 向大分子转移常数Cp：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=ktr,p/kp,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。 聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。 聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。乳化
高分子化学习题 选择与填空 1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、 高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。 2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可 用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。与ν的关系，当无 链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。 3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9） 阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。 4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物 （15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3， C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。 5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的 共轭稳定性是1（18）大于2（19）。从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。比较两单体的活性2（22）大于1（23）。当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。 6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终 止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。（27、28）。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。当酚∶ 醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc＝0.92（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =1.84（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a、出现凝胶化；b、不出
1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．和低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合和逐步聚合间的相互关系和差别。 4. 举例说明链式聚合和加聚反应、逐步聚合和缩聚反应间的关系和区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶
1、下列物质哪些就是高聚物？ (1)水(2)木材(3)肉 (4)棉花(5)橡胶轮胎(6)油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义,并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分,计算聚合物的三种平均分 子量,并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体与反应式。 (1)涤纶(2)尼龙－66 (3)聚丙烯腈(4)天然橡胶 (5)丁苯橡胶(6)聚甲醛 (8)聚四氟乙烯 (10)聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式与单体、聚合物的名称。 (1)CH2=CHF (2)CH2=C(CH3)2 (3)HO－(CH2)5－COOH (4) (5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH
(6)CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别与联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体就是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示: 计算: (a)歧化终止与偶合终止的活化能差值; (b)偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr,那么反应12 hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式与分解反应式。 偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰, 异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发与加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1、0×1014e-35000cal/RT s-1,试预测这种引发剂 的使用温度范围。 15、在稳态状态下,如果[M?]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分钟后,[M?]分别等于多少？ 16、何为自动加速作用？其出现的根本原因就是什么？
. 1、下列物质哪些是高聚物？ （1）水（2）木材（3）肉 （4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分，计算聚合物的三种平均分 子量，并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。 （1）涤纶（2）尼龙－66 （3）聚丙烯腈（4）天然橡胶 （5）丁苯橡胶（6）聚甲醛 （8）聚四氟乙烯 （10）聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。 （1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2 （3）HO－(CH2)5－COOH （4）
. （5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH （6）CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示： 计算： （a）歧化终止与偶合终止的活化能差值； （b）偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。 偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰， 异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发 剂的使用温度范围。 15、在稳态状态下，如果[M?]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M?]分别等于多 少？
一：填空 1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压， b、高真空， c、加压）目的是为了（2、3）。 2、动力学链长ν的定义是（4），可用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）。与ν的关系，当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为（7），歧化终止时ν和的关系是（8）。 3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发（10），再引发（11）。KNH2的引发机理（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是（13）。 4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是（14），共引发剂是（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。 5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（18）大于（19）。从电子效应看，M1是具有（20）取代基的单体，M2是具有（21）取代基的单体。比较两单体的活性（22）大于（23）。当两单体均聚时的kp 是（24）大于（25）。 6、阳离子聚合的反应温度一般都（26），这是因为（2 7、28）。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝（29），甲醛的官能度f＝（30）。当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc＝（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则=（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a、出现凝胶化；b、不出现凝胶化) 8、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行（36）的溶液聚合，②（37）。形成聚乙烯醇的反应称为（38）。 9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度P＝（39），最大聚合度＝（40）。 10、聚合过程中产生诱导期的原因是（41）。①体系内有杂质存在；②引发剂尚未分解；③单体耗尽。 11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（42）。①提高转化率；②解决传热问题。 12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分别是0.60和0.42，e值是1.20与0.60，而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是0.60与0.98，e值是1.20与-1.27，这两对单体均能共聚的原因是（43）。①Q 和e值相近的的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚；②这两对单体都是共轭单体。 13、60℃下，引发剂过氧化二碳酸二环己酯（DCPD）的t1/2=1hr，LPO的t1/2=12.7hr，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率差不多，则两者的用了用量应为（44）。①两者用量一样；②DCPD用量应比LPO多；③DCPD用量应比LPO少。 14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为（45）。①聚合热小；②引发剂分解活化能低；③反应是放热反应。 15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命将变得（46）。①[M .]增加，τ延长；②[M .]增加，τ缩短；③[M .]减少，τ延长。 16、一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是(47 )。①理想共聚；②交替共聚③恒比点共聚。 17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量，一次投料.则生成的聚合的分子量的变化
一．名词解释 异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。 活性聚合物：在适当条件下,不发生连转移或链终止反应,而使增长的活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物 化学计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。 遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。一类常温下显示橡胶弹性、高温下又能塑化成型的合成材料，是一类兼具橡胶和热塑性塑 料特性的强韧性聚合物。按照交联键的性质可分为： 物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点 的聚合物和共聚物、共混物等；化学交联型如含离子 键交联和离子簇微区的离聚体，共混物经动态硫化交 联的TPE，含热可逆性共价键交联的TPE等。若按高 分子链结构可分为：嵌段共聚物、接枝共聚物、含离 子键共聚物和硫化交联共混物等。 ①(telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。分子链两端带有反应性官 能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。 ②遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用 作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远
螯聚合物”。分子链两商带有反革命应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。其分子量不高，呈液状，在加工时可采用浇铸或注模工艺，最后通过活性端基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。 热塑弹性体：指在常温下显示橡胶弹性，在高温下能够塑化成型的高分子材料。其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。 二．讨论水对离子聚合的影响 三．写出制备含端羧基、端羟基。端氨基的遥爪聚合物的反应式
高分子化学习题 一、填空题 1.尼龙66的重复单元是–NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-。 2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。 3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。 4.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。 5.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 6.涤纶的重复单元是-O(CH2)2OCOC6H4CO- 。 7.引发效率不足100%的原因主要是笼蔽效应和诱导分解。 8.由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的氧化还原引发体系适合水溶性聚合体系。 9.偶氮型自由基引发剂的代表是AIBN 。 10.链转移反应会造成聚合物分子量下降。 11.本体聚合常采用分段聚合时为了解决传热问题。 12.由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为交替共聚物。 13. 自由聚合的单体有乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。 14. 单体可分为乙烯及其衍生物、含有两个或两个以上官能团的小分子化合物和环状化合物三大类。 15.表征乳化剂性能的指标是临界胶束浓度、亲水亲油平衡值和三相平衡点。 16.每个活性种从产生到真正“死亡”所消耗的单体的分子数称为动力学链长。 17.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。 18. 连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。 19. 连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应 等几个基元反应。 20. 控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体 和连续补加混合单体等方法。 21.自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式Ri=2fkd[I] 。 22.塑料按其受热行为的不同可分为热塑性塑料和热固性塑料。 23.在合成聚合物中合成纤维、塑料和合成橡胶称为三大合成材料。 24.表征聚合物相对分子质量的物理量有动力学链长和平均聚合度。 25.高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物两大类。 26.引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。 27.单体在搅拌下借助乳化剂的作用分散于水（或其他分散介质）中形成乳状液而进行的聚合称为乳液聚合。 28.不用溶剂只用单体和／或少量的引发剂或催化剂进行聚合的方法称为本体聚合。 29.用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类水溶性有机高分子物和不溶于水的无机粉末。 30. 整个自由基聚合过程一般分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期。但当除净阻聚杂质，可以做到无诱导期。自动加速现象出现在聚合中期。 二、选择题 1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A ）。 A.理想共聚； B.交替共聚； C.恒比点共聚； D.非理想共聚。
《高分子化学》课程试题 得分 一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、 和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、 开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。 得分 三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么? ⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8； k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1； k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L； C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2； 甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3； X。 计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题 一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应
高分子化学试题 一、选择题 1.下列说法对于尼龙-66正确的是：（） A . 重复单元=结构单元 B . 结构单元=单体单元 C. DP = D. = 2n 2.乳液聚合物的粒径大小为（） A. 1～10μm B. 0.01～5mm C. 0.5～1.0mm D. 0.05～0.15μm 3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：（） A . PVC PP B . PET PS C. PET PE D. PVC PU 4.聚合物SBR的组成：（） A . 乙烯和丙烯的共聚物 B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物 C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物 D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物 5.四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（） A . 自由基聚合 B . 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 6.下列属于自由基聚合的引发剂的是（） A . Na + 萘 B . + 水 C. n-C4H9Li D. (C6H5CO)2O2 7. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体，属于几何异构体有几种，聚丙烯有几种立体异构体，属于光学异构体有几种（）A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3 C. 4 4 3 0 D. 4 2 3 0 8. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，他不会导致（） A. 聚合速率增加 B. 爆聚现象 C. 相对分子质量分布变窄 D. 聚合物相对分子质量增加 9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（） A. 聚合热小 B. 引发剂分解活化能低 C. 反应是放热反应 D. 引发剂分解活化能高 10.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（）A. [M·]增加，τ延长 B. [M·]增加，τ缩短 C. [M·]减少，τ延长 D. [M·]减少，τ缩短 二、填空题 1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中T g是；T f是，而在结晶高聚物中T m 是。 2. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括、和。 3. 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。 4. 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等。 5. 凡能获得立体规整性聚合物的聚合反应，都称为。采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是，也可以是。 6. 等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡
第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合 (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯
《高分子化学》习题与答案 第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯
答案大部分都是在网上或者书上找到的，少数自己总结的，不能确保百分之百正确，仅供 参考，如发现错误和遗漏之处，请大家指出！ 计算题第二题方法应该没错，答案有保留小数方面的问题，如果有人找到正确的解答欢迎 补充。 一、名词解释 1. 凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。 2. 多分散性：合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。 3. 玻璃化温度：非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。 4. 自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的n键，弓I发聚合，成为自由基聚合。| 5. 胶束成核：难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起 被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。 6. 力口聚：稀类单体n键断裂而后加成聚合起来的反应。 7. 缩聚反应：是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产 物产生。 8. 接枝共聚物：主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。 9. 竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。 10. 均相成核：溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基，多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基 相互聚集在一起，絮凝成核的现象。 11. 定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物 的过程 12. 开环聚合：环状单体b -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。 13. 共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。 14. 化学计量聚合 :阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计 量聚合。 15. 嵌段共聚物：是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，每 一锻炼可长达至几千结构单元。
一、填空题 1.尼龙66的重复单元是。 2.聚丙烯的立体异构包括、和无规立构。 3.过氧化苯甲酰可作为的聚合的引发剂。 4.自由基聚合中双基终止包括终止和偶合终止。 5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是。 6.苯醌可以作为聚合以及聚合的阻聚剂。 7.竞聚率是指。 8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。 9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量而聚合物的热降解会使分子量。 10.1953年德国K.Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。 11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是。 二、选择题 1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（）? A、理想共聚； B、交替共聚； C、恒比点共聚； D、非理想共 聚。 2.两对单体可以共聚的是（）。 A、Q和e值相近； B、Q值相近而e值相差大； C、Q值和e值均相差大； D、Q值相差大而e值相近。 3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）？ A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。 4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）？ A、配位阴离子聚合； B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。 5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（）？ A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。 6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可 采用（）聚合方法？ A、乳液聚合； B、悬浮聚合； C、溶液聚合； D、本体聚合。 7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯 度要求不是很严格的缩聚是（）。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、固相缩聚。 8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（）催化剂？ A、H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二异丁腈。 9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）？ A、慢引发，快增长，速终止； B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止； 10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（）
高分子化学（2012）习题（定稿） 第一章诸论 习题 1．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征。随着高分子的发展，高分子概念的外延进一步扩大，请举例说明。 2．说明下列名词和术语的概念： （1）单体，聚合物，高分子，高聚物 （2）碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 （3）主链，侧链，侧基，端基 （4）结构单元，单体单元，重复单元，链节 （5）聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 （6）连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 （7）加聚物，缩聚物，低聚物 3. 写出下列单体得到的聚合物的名称、分子式，注明聚合物的结构单元和重复单元。 （1）甲基丙烯酸甲酯 （2）偏二氯乙烯 （3）丙烯酰胺 （4）α-甲基苯乙烯 （5）α-氰基丙烯酸甲酯 （6）对苯二甲酸 + 丁二醇 （7）己二酸 + 己二胺 （8）4,4′ - 二苯基甲烷二异氰酸酯 + 乙二醇 4．写出下列聚合物中文名称（用来源基础命名法）和分子式，注明结构单元和重复单元。 （1）PS （2）PVC （3）PP （4）PMMA （5）PAN （6）PET （7）PC （8）尼龙-66 5. 根据大分子链结构特征命名法对下述聚合物进行命名 （1）聚甲醛 （2）环氧树脂 （3）涤纶 （4）聚碳酸酯 （5）尼龙6 （6）~~~~ O (CH2)2O-CONH (CH2)6NHCO ~~~~ （7）~~~~ HN(CH2)6NH-CONH(CH2)6NHCO ~~~~ （8）~~~~ NHCONH-CH2 ~~~~ 6. 用本章所介绍的各种命名法对下列单体合成的聚合物进行命名
（1）氯乙烯 （2）丁二烯 （3）对苯二甲酸+乙二醇 7．写出下列聚合物的分子式，求出n ，n X ，DP 。 （1）聚乙烯，相对分子质量为28万。 （2）尼龙66，相对分子质量为1.13万。 8．写出下列单体的聚合反应式、单体和聚合物的名称 （1）CH 2=CHF （2）CH 2=CH(CH 3)2 （3） H 2C C O C O CH 3 CH 3 （4）HO-( CH 2)5-COOH （5）H 2H 2C CH 2O （6） CH 3 N C O N C O +HO(CH 2)2OH （7）C O Cl C O Cl + NH 2 H 2N 9．举例说明链式聚合与加聚反应，逐步聚合与缩聚反应的关系与区别。 10．从发展的角度对历史上的两类划分聚合反应的方法给出自己的评价。 11．写出下列聚合物的名称、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ （1） H 2C H C O C O n CH 3 （2） H 2C H C O C O n H 3C （3） H 2C C n C H H 2C CH 3