水样保存方法
一、水样保存的基本要求
1. 减缓生物作用
2. 减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作用
3. 减少组分的挥发和吸附
二、一般的保存措施
1. 冷藏或冷冻样品在4℃冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗处，可以抑
制生物活动，减缓物理挥发作用和化学反应速度。冷藏是短期内保存样
品的一种较好方法，对测定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超
过规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4℃左右。温度太低(例如≤0℃)，因水样结冰体积膨胀，使玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样
品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。
2. 加入化学保存剂
（1）控制溶液pH 值：测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pHl~2 ，既可以防止重金属的水解沉淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同时在pHl~2 的酸性介质中还能抑制生物的活动。用此法保存，大多数金
属可稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至pHl2。测定
六价铬的水样应加氢氧化钠调至pH8，因在酸性介质中，六价铬的氧化电
位高，易被还原。保存总铬的水样，则应加硝酸或硫酸至pHl~2 。
（2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD 的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护
剂以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。考试& 大& 在
测酚水样中用磷酸调溶液的pH 值，加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。
（3）加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝
酸-重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善。
（4）加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生物，
为此在采样时加入适量的硫代硫酸钠予以还原，除去余氯干扰。样品保存剂如酸、碱或其它试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和等级必须
达到分析的要求。
水样的采集、保存和预处理
水样的采集和保存是水质分析的重要环节。要想获得准确、全面的水质分析资料，
首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法并及时送样分析化验。如果这个环节没有做好，那么，即使分析化验操作严格细致、准确无误，其结果也是毫无意义的。甚至得
出错误的结论，耽误了工作。
水样采集和保存的主要原则是：(1)水样必须具有足够的代表性，(2)水样必须不受任何意外的污染。
水样的代表性是指样品中各种组分的含量都应符合被测水体的真实情况。为了得到
具有真实代表性的水样就必须选择恰当的采样位置，合理的采样时间和先进的采样技
术。
一、采样布点
在采集水样之前，必须做好有关的调查和了解。例如对于水体的采样，应事先了解
流域范围内城市和工业的布局及废水排放情况，农业区化肥和农药的使用及污水灌溉情况以及河流的流量、河床宽度和深度等水文情况。对于工业废水的采样，则应事先了解
工厂性质、产品和原材料、工艺流程、物料衡算、下水管道的市局、排水规律以及废水
中污染物的时、空量的变化等。
由于被分析的水体性质和分析目的、分析项目的不同，采样布点的要求和原则也不
尽相同。
1.水体采样布点
采样布点通常应包括两个方面的含意：(1)在水体系统中选择合适的采样地段(断面) 和(2)在所选地段上的具体采样位置，即采样点。布点的方法要视具体情况而定。
（1）采样断面的布设
对于一般的江河水系，至少应在污染源(有时也可将一座城市或工业区看作是二个大
污染源)的上游、中游和下游布设三个采样断面：
①上游断面作为对照断面(或称清洁断面)，用以了解河流在基本上未受到污染时的
水质情况；
②中游断面作为检测断面(或称污染断面)，应设在污染源排放目的紧接下游但与河
水混合较均匀的地段。将此断面的水质与清洁断面相对照，便可用以了解水质污染的情
况与程度；
③下游断面作为结果断面，通常应设污染源的更下游处，用来表明河流流经该城市
或工业区范围后污染的最终结果，也反映给下游河段造成污染的情况。有时下游断面设
在河流基本达到自净的地段。这时该断面可称为自净断面，用以了解水体自净的能力，
(图5-2)。
图5-2 采样断面的布设
2.工业废水和生活污水的采样布点
工业废水的采样点往往要根据分析的目的来确定，并与生产工艺有关，通常选择在
工厂的总排放口，车间或工段的排放口以及有关工序或设备的排水点。
在排水管道或渠道中流动的废水，由于管壁的滞留作用，同一断面的不同部位，流速和浓度都有可能互不相同。因此可在水面以下四分之一或二分之一水深处取样，作
为代表平均浓度的废水水样。
在接纳废水入口后的排水管道或渠道中，采样点应布设在离废水(或支管)入口约20～30 倍管径的下游处以保证两股水流的充分混合。
为考察污水处理设备的处理效果时，应对该设备的进水、出水同时取样。如为
了解处理厂总的处理效果，则应取总进水和总出水的水样。
3.给水管网的采样布点
给水管网系统中的采样点通常应设在下列位置：(1)每一个给水厂在接入管网时的结点；（2）污染物有可能进入管网的地方；（3）有选择的用户自来水龙头。在选择龙头时应考虑到：与给水厂的距离，需水的程度，管网中不同部分所用结构材料等因素。
二、采样时间和频率
由于废水的性质和排放特点各不相同，因此无论是天然水水质还是工业企业废水和
城市生活污水的水质在不同时间里也往往是有变化的。为了使水样有代表性，就要根据
分析目的和现场实际情况来选定采样的方法。通常，水样采集的方式有：
1. 瞬时水样
有些工厂的生产工艺过程连续恒定，废水中的组分和浓度不随时间变化，这时
可以用瞬时采样的方法。瞬时水样采集简单方便，因此即使对一些水质略有变化的废水
或天然水，也可采取隔时的瞬时水样，特别是有自动监测仪器的情况，以积累有统计意
义的分析数据，或绘制浓度一时间关系曲线，并计算其平均浓度和高峰浓度。
2. 平均混水样
在一段时间内(一般为一昼夜或一个生产周期)，每隔相同的时间分别采集等量的水，然后混合均匀而组成的水样叫平均混合水样。此方式多用于几个性质相同的生产
设备排出的废水，或同一设备排出的流量恒定但水质有变化的废水。
3. 平均比例混合水样
有些工厂由于生产的周期性，不仅影响到废水的组分和浓废，也影响废水的排
放量。这时就应采集平均比例混合水样，即在一段时间内，每隔相同的时间分别采样，
然后按相应的流量比例混合均匀而组成的水样，或在一段时间内，流量大时多取，流量
小时少取，然后将所取水样混合均匀。生活污水亦常采集平均比例混合水样或平均混合
水样。
4. 连续比例混合水样
在有自动连续采样器的条件下，在一段时间内按流量比例连续采集而混合均匀
的水样。
5. 单独水样
有些天然水和废水中，某些组分的分布很不均匀，如油类或悬浮固体；某些组分在
放置过程中很容易发生变化，如溶解氧或硫化物等。如果从全分析的采样瓶中取出部份
水样来进行这些项目的分析，其结果往往不够准确。这时必须采集单独水样(有的还应作现场固定)，分别进行分析。
采样时间和频率的选取主要也应根据分析的目的和排污的均匀程度。一般说来，采
样次数越多的混合水样，结果更加准确，即真实代表性越好。多数情况下可在一个生产
周期内每隔半小时或一小时采样一次，然后加以混合。如果要采集几个周期的水样，也
可每隔 2 小时取样一次，但总采样次数不应少于8～10 次。对于排污情况复杂、浓度变化很大的废水，采样的时间间隔要适当短些，有时需5～l0 分钟就采一次水样。城市污水厂受纳数十个甚至上千个工厂的废水以及城市的生活污水，废水在流到污水厂的，途
中已有一定的混和。通常可每隔一小时采样一次，连续采集24 小时或8 小时，然后混合，测各组分的平均浓度。
有关天然水体调查的采样时间和频率已在上一节中介绍过，不再赘述。
三、采样设备和技术
l.采样器
采样器一般是比较简单的，只要将容器(如水桶、瓶子等)浸入要取样的水或废水中，让它灌满水，取出后将水样倒进合适的盛水器(贮样容器)里即可。有时也可直接用盛水
器浸入水中采样。
如果需要从一定深度的水中采样时，就需要用专门的采样器。图5-4 是最常见的一种。这种采样器是将一个容积为2～3 升的细口瓶套入金属框内，框底装有重物(铅、铁或石块)以增加重量，使采样器能浸沉到深水中。瓶塞与铅一根细绳相连，绳上标有水深尺度。当采样器沉至水中预定的深度时，将细绳提起，瓶塞便打开，水即可注入瓶中。--般不宜将水注满全瓶，以防温度升高而将瓶塞挤出。如果需要测定水中的溶解氧，则
应完全充满，而且另有专门的采样装置。
有时也可以用泵来抽取水样。这时应在吸水口包两层尼龙纱网以防止泥砂、碎片
等杂物进入瓶中。如果要测定痕量金属，则宜用塑料泵。此外，也有用虹吸管来采样的，不过要尽量避免虹吸管道过长。图5-5 是一种利用虹吸原理制成的连续采样装置。它可以用螺旋夹来调节采样速度。
图5-4 采样器图5-5 虹吸连续采样器
总之，采样器或采样装置的种类和方式是很多的。市面上有定型的采样器供应，
也有不少是自制的。其基本原则是经济而合理、安全且方便。下面几点是在选择和使用
时应普遍考虑的，(1)进入采样器或采样装置的水样中，其被测物的浓度应该与要取样的
水中相同。一般来说，这一点是容易做到的。但如果被测物是不溶解的或者其比重明显
地与水的比重不同时，它的浓度可能会改变。为了防止这种影响，要调节采样速度，使
在采样装置内的流速尽量与在被采样的水中流速相同。这称为“等动力学采样（isokinetic sampling）”。同样的道理，当为测定不溶解物质而采样时，采样装置的进口应该面向
水流方向。(2)水样在采样装置内流动输移的过程中，其被测物的浓度不应发生变化。
下列情况会影响这一要求的实现。有些被测物可能会存积在采样装置里。例如
不溶解固体会沉积在器壁上；溶解性物质可能被器壁吸附。有些被测物可能会进行化学
反应或生化反应。例如含强酸、强碱的废水可能会腐蚀采样器，而水样中的氨可以被器
壁上的生物膜所氧化。此外，有的被测物可以从吸附在器壁上的物质中或从采样装置本
身的材料中被释放出来而进入水样中。侧如溶解氧可因器壁上生物膜内细菌的呼吸作用
而释放:金属材料或塑料制成的采样装置有可能分别析出金属或有机物质等等。
为了减少这种影响，首先，应尽量缩短水样与采样装置接触的时间。如需要用
的采样管应尽量短，管内的线速度应尽可能大（当然，如果必要的话也还需要服从等动
力学采样规划）。其次采样器或采样装置所用的材料应该是对水样不会发生污染的；如
要测定痕量金属时，就应该选用塑料的器具；但对于高温或高压的水样或要测定低浓度
的有机化合物时则宜选用不锈钢的采样器。玻璃制品虽然易碎，但有时是可用的。总之，无论哪种采样装置，使用前都应检查一下，既不应产生对水样的污染，也不应引起其它
任何偏颇。第三，一切采样器或采样设备应保持清洁，使用前必须清洗干净。
玻璃器皿的洗涤，一般可先用肥皂液或洗涤剂洗刷，再用热水和冷水洗涤数次。如
果瓶内还有不能洗去的有机污染物固着在器壁上，则应用铬酸洗涤剂洗涤，然后再用清
水冲洗干净。铬酸洗液是-种具有强烈氧化能力的棕色液体。其配制方法是在375 毫升自来水中溶解100 克工业用重铬酸钾，然后用工业用浓硫酸慢慢加入至l 升为止。在加入
浓硫酸时应不断搅拌。铬酸洗液可以反复使用多次，但应尽可能避免冲稀。当使用过久，
或受强烈的还原性物质污染以致整个液体的颜色变为绿色时，表明其中大部分高价铬已被还原成低价铬，失去了氧化能力，应予重配。
一些不溶解的无机盐残渣和内壁吸附的金属离子，可用6N 盐酸或硝酸洗涤。油脂等可用2%氢氧化钠溶液洗涤，也可用丙酮清洗。聚乙烯塑料制品可用大约1N 的盐酸来清洗。不要用浓硝酸，因为这有可能在塑料中产生带有离子交换功能的化学基团。如果
是橡皮、橡胶制品，则应用1%碳酸钠溶液煮沸，然后用1%盐酸及清水分别清洗。还要注意应避免使用含有被测物的洗涤溶液。如测磷时不要用普通家用洗涤剂，因为它含有
一定数量的磷，测铬的器皿不要在铬酸洗液中浸泡。
另外，在设计采样装置时应考虑内表面尽量平滑，尽量少有管嘴、阀门和不要
有死角、滞流面。瓶盖和瓶塞的材料一般应与瓶子的材料相同。为了避免细菌和藻类的
繁殖，宜采用不透光的采样管。
2. 盛水器
盛水器(水样瓶)常用聚乙烯或玻璃制成。在一般情况里，这两种材料都是相当
满意的。但对于某些水样或某些被测物，就需要有所选择。与前面选择和使用采样器或
采样装置时应作的考虑相似，盛水器的选择应考虑到：
(1) 盛水器的材料可能引起对水样的某种污染，如玻璃中可溶出纳和硅，塑料中可溶出有机物质；
(2) 某些被测物可能被吸附在盛水器璧上如重金属(特别是汞和银)离子被玻璃表面的离子交换过程所吸附，苯可被塑料吸附，
(3) 水样中的某些成分，可能与盛水器材料发生反应，如氟可以与玻璃反应等。
一般说来，测定有机物质时宜用硬质玻璃瓶，而被测物是痕量金属或是玻璃
的主要成分，如钠、钾、硼、硅等时，就应该选用塑料盛水器。当然，这不等于说盛水
器材料的次要成分就毫无影响。而且，各个制造厂家的同类器皿之间也可能不完全相同，
特别是在被测物的浓废很小时，这个影响就显得越重要。已有资料报道，玻璃中也可溶
出铁、锰、锌和铅，聚乙烯中可溶出锂和铜。
此外，保持盛水器的清洁也是十分重要的。如果所来水样系供水质微生物学检
验之用。则盛水器等还必须事先经过灭菌处理，并按微生物学的要求进行采样。
3. 采样量
采样量应足够满足分析的需要。普通情况下，如供单项分析，可取500～1000 毫升水样量；如供一般理化全分析用，则不得少于 3 升。但如果被测物的浓度很小而需
要预先浓缩时，采样量就应增加。
对水样体积的特殊要求，通常会在分析方法中给出。这里要指出几点：
(1) 当水样应避免与空气接触时(如测定溶解气体、低缓冲能力水样的PH 值或电导率)，采样器和盛水器都应完全充满，不留气泡。
(2) 当水样在分析前需要猛力摇荡时(如测定油类、不溶解物质)，则不应完全充满。
(3) 当被测物的浓度小而且是以不连续的物质形态存在时(如不溶解物质、细菌、藻类等)，应从统计学的角度考虑一定体积里可能的质点数目而确定最小采样体积，例如，假使水中所含的某种质点为10 个/ 升，但每100 毫升水样里所含的却不一定都是 1 个；有的可能含有 2 个、3 个；而有的一个也没有。采样量越大，所含质点数目的变化率就
越小。同样，在为测定底栖生物而考虑底质的采样面积时也应注意这一点。
(4) 如果有必要将采集的水样总体积分装于几个盛水器内时，应考虑到各盛水器
内水样之间的均匀性和稳定性。
(5) 工业废水成份复杂，干扰物质较多，有时需要改变分析方法或做重复测定，
故应考虑适当多取水样，留有余地。
4. 水样采集的一般方法
为了保证水样的真实代表性，采样应仔细认真进行。训练有素、技术纯熟的操作者
往往可以获得较佳的水样。
根据前述采样布点的原则。确定采样点后，在着手采样时，首先要选择好具体
的采样位置。要避免周围环境对采样器或采样装置进水口的污染，包括采样者手指污染
的可能性也要防止。采样前，应让水放流数分钟，特别是采集自来水或具有抽水设备的
井水时，以冲去水管或采样装置管线并积留的杂质。采样期间的水流速度应考虑前面讲
过的注意事项并保持恒定，必要时可将一部分水从采样器或采样管旁侧流走。采样时通
常还应先用所取之水样将盛水器(水样瓶)洗涤2～3 次，然后再将水样灌进容器。不过，当水样含有可能会被容器壁吸附的被测物质。如固体、金属、油脂等时，就应该用十分
消洁和无水干燥的盛水器，一次灌进。水样灌好后，瓶塞和瓶盖对水样的污染也应防止。
采样还应注意操作者的人身安全，特别是在冬季冰封的河湖中采样时更要小心。
水样采得后应立即在盛水器(水样瓶)上贴上标签或在水样说明书上作好详细记录。
水样说明书内容应包括水样采集的地点、日期、时间、水源种类、水体外观、水位高度、水源周围及排出口的情况、采样时的水温、气温，气候情况，分析目的和项目、采样者
姓名等等。
5. 自动采样技术
目前的采样技术大多是定点瞬时手工采样，有一定的局限性。为了提高采样的代表
性、可靠性和采样效率，国外已大量采用自动采样设备。现有的商品自动采样设备主要
有两种类型。
一种是用于水的流速基本恒定或者要测定的是被测物的浓度而不是总量的情况。这
种设备可以在一个时间内，按选定的时间间隔每次采取相同体积的水样。
另一种适用于流速有明显变化或者要测定的是被测物的总量的情况。这又可以由两
种方式来达到：一是调节设备的采样频率，使之与流速成正比，每次采取等体积的水样；
另一是在相同的时间间隔内采取的水样体积与流速成正比。自动采样设备对于制备混合水样(尤其是连续比例混合水样)、研究水质的连续动态变化以及在一些难以抵达的地区
采样等等都是十分有用的。
四、水样的运送和保存
1. 水样的运送
水样在运送过程中不应破损或丢失，这是众所周知的常识，这里无需讨论。但
有以下三点值得注意。
(1) 水样采集后应尽快进行分析检验，以免水中所含物质由于发生物理的，化学
的和生物学的变化而影响分析结果的正确性。因此水样也应尽快得到运送。水样运送过
程中还可能需要冷冻设备。如果实在来不及将水样送到中心实验室时，一些不稳定的测
定项目(如细菌、生化需氧量)应该在当地实验室里得到化验。
(2) 盛水器应当妥善包装，以免它们的外部受到污染，特别是水样瓶颈部和瓶塞。
(3) 冬季水样可能结冰。如果盛水器用的是玻璃瓶，则要小心防冻以免破裂。
2. 水样的保存
前面说过，水样采集后，应尽快进行分析检验。某些项目还要求现场测定(如水中的溶解氧、二氧化碳、硫化氢、游离氯等)。但由于各种条件所限(如仪器、场地等)，往往只有少数测定项目可在现场进行(温度、电导率、pH 值等)，大多数项目仍需送往实验室内进行测定。有时因人力、时间不足，还需要在实验室内存放一段时期后才能分析。因
此，从采样到分析检验之间这段时间里，水样的保存是个很重要的问题，水样在采集后，如不妥善保存，水中所含物质发生物理的、化学的和生物学的变化是很普遍的。例如：(1) 水中的细菌、藻类和其他生物可能消耗、释放或改变水中一些组分的化学形态，如溶
解氧、二氧化碳、生化需氧量、pH 、碱度、硬度、氮、磷和硅化物等。通常，污水或污
染严重的水样比天然水和较清洁水样更为不稳定些。(2)水样中的某些组分可能因水中的溶解氧或通过与空气接触而被氧化，如有机化合物、亚铁离子、硫化物等。(3)有些组分可能沉淀。如碳酸钙、金属等。(4)PH、电导率、二氧化碳、碱度、硬度等等可能因从
空气中吸收二氧化碳而改变。(5)溶解状态和胶体状态的金属以及某些有机化合物可能被吸附在盛水器内壁或水样中固体颗粒的表面上。(6)一些聚合物可能会分解。如缩聚的无机磷和聚合的硅酸。如此等等。
这些变化通常与水样的性质、环境温度、光线的作用以及盛水器的性质等有关。要
想完全制止水样在存放期间内的物理、化学和生物学变化是很困难的。水样保存的基本
要求只能是应尽量减少其中各种待测组分的变化。亦即应做到：(1)减缓水样的生物化学作用，(2)减缓化合物或络合物的氧化—还原作用；(3)减少被测组分的挥发损失；(4)避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化。
在环境监测中，水样保存的方法主要有以下几种。
(1) 冷藏或冰冻保存
原则上讲，从采样到分析的时间间隔应越短越好。水样若不能及时进行分析，一般应保存在5℃以下(大约3～4℃左右为宜)的低温暗室内。这样可使生物活性受
到抑制，生物化学作用显著降低。
不同的水样允许存放的时间也有所不同。根据一般经验，用于物理化学测定的、不
同水样所允许的存放时间可参照表5-1 所示。
水样的允许存放时间
水样种类允许存放时间
清洁水样72 小时
轻度污染的水样48 小时
受污染的水样12 小时
污水存放时间越短越好
除了低温冷藏外，有的水样还需要深冷冰冻贮存。有些文献报导，将水样保存在—18～—22℃的深冷条件下。对磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等的稳定性都大有
益处。分析时，应先将水样瓶置于温度为40～5O℃的水浴中，振荡、融化并混匀后才
能使用。
(2) 加入保存药剂
水样保存的另一种方法是加入保存药剂。加入的方法可以是在采样后立即往水
样中投加化学药剂，也可以是事先将化学药剂加到盛水器里。
对保存药剂的一般要求是，有效、方便、经济并且应对测定无干扰和无不良影响。不同水样和不同的被测物要求使用不同的保存药剂，最常用的保存药剂是酸。加酸
保存能控制水样的pH 值，也能大大抑制和防止微生物的絮凝和沉降，减少容器表面的
吸附。在为测定痕量金属的水样中，通常需加入0.05～0.1 摩尔/ 升的硝酸或盐酸。测COD 和脂肪也需将水样酸化保存。
加碱保存也能抑制和防止微生物的代谢过程。在为测定氰化物的水样中，必须
加入NaOH 调节pH 至10～11。测酚的水样也需加碱保存。
加酸加碱均会使水样体积增加，要注意计入分析结果。
加氯仿或氯化汞也常被用来抑制和防止微生物的代谢过程，但它们本身是有毒的，因此要小心使用。
有的测定项目需用专门的保存药剂，如测硫化物需用硝酸锌等。
常见测定项目的水样保存方法
测定项目
温度盛水器材料
塑或玻
保存方法
4℃冷藏
最大存放时间
立即测定
嗅味玻4℃冷藏6～24 小时c 色度塑或玻4℃冷藏24 小时浑浊度塑或玻4℃冷藏4-24 小时c 电导率塑或玻4℃冷藏1-7 天c 总固体塑或玻4℃冷藏7 天
悬浮固体塑或玻4℃冷藏1-7 天c 溶解固体塑或玻4℃冷藏1-7 天c pH 塑或玻4℃冷藏最好现场测定酸度塑或玻4℃冷藏24 小时碱度塑或玻4℃冷藏24 小时硬度塑或玻4℃冷藏7 天钙塑或玻4℃冷藏7 天镁塑或玻4℃冷藏7 天钾塑4℃冷藏7 天钠塑4℃冷藏7 天
游离氯玻立即测定氯化物塑或玻4℃冷藏7 天
硫酸盐塑或玻4℃冷藏7 天
亚硫酸盐塑或玻4℃冷藏24 小时硫化物玻 d
加1 摩尔/ 升的Zn(OAc)2 ，24 小时
2 毫升/ 升水样、再加 1 摩尔/ 升的 NaOH ，2 毫升/ 升水样，
然后 4℃冷藏
氰化物
塑
加 NaOH 至 pH=10～ 11，
然后 4℃冷藏
24 小时
氟化物
塑 4℃冷藏 7 天
溶解氧
玻 尽快测定，现场固定
生化需氧量
玻
4℃冷藏
4～24 小时 c
c
c
c
2 4
c
化学需氧量
玻
加 H 2SO 4，1～2 毫升/ 水样
1～7 天
（或至 pH ＜ 2）然后 4℃冷藏
总有机碳
玻 4℃冷藏
1～7 天
加 HgC12， 20～40 毫克/ 升
氨氮
塑或玻
水样（或加 H SO 至 pH ＜2）， 1～7 天
然后 4℃冷藏
硝酸盐氮 塑或玻 4℃冷藏
1～7 天
亚硝酸盐氮
塑或玻
加 HgC12，20～40 克/ 升水样，
然后 4℃冷藏
24 小时
有机氮
玻 4℃冷藏
24 小时
加 HNO 3，2～ 10 毫升/ 升
总金属
塑
数星期
水样，然后 4℃ 冷藏
现场过滤，再加， 2-10 毫升/
溶解金属 塑
升水样，然后 4℃冷藏
数星期
加 HNO 3，5～ 10 毫升/ 升
汞
塑
7 天
水样，然后 4℃ 冷藏
总铬
塑
加 HNO 3 至 pH ＜ 2，
然后 4℃冷藏
12 小时
六价铬
塑
加 NaOH 至 pH=8.5，
然后 4℃冷藏
12 小时
加 HNO 3 至 pH ＜ 2，
塑
7 天
然后 4℃冷藏
镉
加 H 2SO 4 至 pH ＜ 2，
c
塑或玻
7 天
然后 4℃冷藏
硒 塑或玻 4℃冷藏
7 天 硅 塑 现场过滤，然后 4℃冷藏
1～7 天 硼酸盐 塑 4℃冷藏 7 天
总磷 塑或玻 4℃冷藏
1～7 天
正磷酸盐
塑或玻
现场过滤，然后 4℃冷藏 24 小时
加 CuSO 4· 5H 2O ，1 克/ 升
水样，及加 H 3PO 4 至 Ph=4，
酚
玻
然后 4℃冷藏（或加 NaOH ， 24 小时
2 克/ 升水样，然后 4℃冷藏）
加 H 2SO 4，1～2 毫升/ 升
油和脂
玻 水样（或至 pH ＜2）；
24 小时
然后 4℃冷藏
加HgC12，20～40 毫克/ 升
合成洗涤剂玻
24 小时
水样，然后4℃ 冷藏
苯胺玻4℃冷藏24 小时
硝基苯玻4℃冷藏24 小时
有机氯玻加H2SO4 至pH ＜2 24 小时
多环芳烃玻4℃冷藏7 天
注：a 从采样到分析之间的最长允许时间；
b 塑-塑料、玻-玻璃；
c 取决于水样的种类；
d 或用醋酸锌Zn(Ac) 2。
(3) 其他措施
有时，水样采集后在现场立即采取一些措施，如过滤等，对水样的保存也是很
有益的。
水样中的藻类和细菌常可以因经过过滤而被截留，这样就可大大减小和防止水
样中的生物活性作用。这种方法十分方便。过滤用的滤膜孔径常用0.5μm。
如果要区分被测物是溶解状态还是悬浮状态时，如金属、磷等，也需要采样后
立即过滤，否则这两种形态在水样贮存期间会互相转化。
当然，过滤器材应清洁，避免引入新的污染。同时还应防止过滤过程中由于CO
2的逸失或溶入而引起pH 值的改变。
有的测定项目可在现场做完一部分分析步骤，使被测物“固定”在水样中，转变为
稳定的形态。剩下的步骤可携回实验室内继续完成。例如温克勒法测定溶解氧就是例子。
五、水样的预处理
水样在着手进行分析检验以前，有时还需要作一定的预处理。
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大部分天然水和各种污水、废水常会含有不同数量的固体物质，从而使水
质浑浊。这些固体物质可能是无机物，也可能是有机物，如砂石矿粒、铝硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化铁水化物以及各种微生物和动植物残体等等。
水质的浑浊会影响水质的重量分析、容量分析和比色分析的结果。当水中
有大量浑浊物时，会对金属离子产生吸附作用而使含量减少；在加入酸时，有些元素如铝、铁、砷等又会因溶解而增加。有些有机物质还会与金属离子形成络合物。因此，水 样需作必要的预处理。 常用的预处理方法有离心分离、 过滤、溶剂萃取、 蒸发或挥发等。
具体方法的选择应根据处理方法对被测成分的实际影响、 测定项目的要求和水源特点来
确定。
前面说过，很多水质分析是微量分析或痕量分析的。这样有时就需将水样
浓缩富集。即从大量母体物质（水样）中搜集被测定的少量物质至一较小的体积。从而
提高其浓度使之达到或大于测定方法 （或测定仪器） 的下限。常用的方法有蒸发、 蒸馏、灰化、萃取、活性炭或分子筛吸附、泡沫浮选、冰冻等。
由于污水和废水的成分十分复杂，水中的有机物质会与金属离子络合，因
此在测定前常需对水样进行消解处理。这种消解处理可消除有机物质的干扰，此外，还 可消除 CN -、NO 2-、S 2-
、SO 2-、S 2O 2-、SCN -
等离子的干扰。这些离子在消解时，会由于
氧化和挥发作用而被消除。
常用的消解法是酸性湿式消解法。 消解药剂用的是硫酸 -硝酸， 对于难消解的也可用硝酸-高氯酸。消解时先在水样中加入混合酸，蒸发至较少体积后再加入混合酸消解， 直到溶液无色透明，驱尽残余的氮氧化物气体。消解完毕后用蒸馏水稀释，如用硫酸
-
硝酸。在 100 毫升消解液中。 最终酸度应相当于 3N 硫酸；如果用硝酸 -高氯酸，则在 100
毫升消解液中，最终酸度相当于 0.8N 高氯酸。最后用此消解进行分析测定。用于消解
水样的采集和保存 1.操作前的准备工作 （1）据项目的具体要求，备好适用的器具，使用前应认真洗涤，保证其清洁无污染。 （2）根据项目的具体要求，备齐所需的化学药品和试剂，并认真检查其成份、浓度、纯度等级、有效期等，品质参数应符合规定。 （3）备齐并检查化验所需的各种仪器、量具等，应标定合格，保证其准确可靠性。 2.水样的采集方法 （1）采集有取样冷却器的水样时，应调节冷却水的取样阀门，使水样流量在500～700ml/min，温度为30℃～40℃的范围内，且流速稳定。 （2）采集给水、锅水水样时，原则上应是连续流动之水。采集其他水样时，应先将管道中的积水放尽并冲洗后方可取样。 （3）盛水样的容器（采样瓶）必须是硬质玻璃或塑料制品（测定测量成分分析的样品必须使用塑料容器）。采样前，应先将采样容器彻底清洗干净。采样时再用水样冲洗三次（方法中另有规定除外）以后才能采集水样，采样后应迅速加盖封存。 （4）采集现场监督控制试验的水样，一般应使用固定的采样瓶，采集供全分析用的水样，应粘贴标签、注明水样名称、采样人姓名、采样地点、时间、温度以及其他情况（如季节;气候条件等）。 （5）测定水中某些不稳定成分（如溶解氧;游离二氧化碳等）时，应在现场取样测定，采集方法应按各测定方法中的规定进行。 3.水样的存放与运送 （1）水样采集后其成分的改变，受水样的性质、温度、保存条件的影响有很大的不同，原则上应及时化验。 （2）水样存放与运送时，应注意检查水样容器是否封闭严密。水样容器应放在不受阳光直接照射的阴凉处。 （3）水样的运送途中，冬季应防冻、夏季应防曝晒。 （4）化验经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间和温度等项目。
水样的采集与保存 1 、范围 本标准规定了生活饮用水及其水源水样的采集，样品保存和采样质量控制的基本原则、措施和要求。 本标准适用于生活饮用水及其水源水样的采集和样品保存。 2、规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本规范的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB5749 生活饮用水卫生标准 GB/T12998 水质采样技术指导 GB/T12999 水质采样样品的保存和管理技术规定 GB17051 二次供水设施卫生规范 3、采样计划 采样前应根据水质检验目的和任务制定采样计划，内容包括：采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采样方法、采样频率、采样数量、采样容器与清洗、采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定项目、采样质量控制、运输工具和条件等。 4、采样容器 4.1 应根据待测组分的特征选择合适的采样容器。 4.2 容器的材质应化学稳定性强，且不应与水样中组分发生反应，容器壁能够吸收或吸附待测组分。 4.3 采样容器应可适应环境温度的变化，抗震性能强。 4.4 采样容器的大小、形状和重量相适宜，能严密封口，并容易打开且易清洗。 4.5 应尽量细口容器，容器的盖和塞得材料应与容器材料统一。在特殊情况下需用软木塞或橡胶塞时应用稳定的金属箔或聚乙稀薄膜包裹，最好有蜡封。有机物和某些微生物检测用的样品容器不能用橡胶塞，碱性的液体样品不能用玻璃塞。 4.6 对无机物、金属和放射性元素测定水样应使用有机材质得采样容器，如聚乙烯塑料容器等。 4.7 对有机物和微生物指标测定水样应使用玻璃材质的采样容器。 4.8 特殊项目测定的水样可选用其他化学惰性材料材质的容器。如热敏物质应该选用热吸收玻璃容器；温度高、压力大的样品或含痕量有机物的样品应选用不锈钢容器；生物（含藻类）样品应选用不透明的非活性玻璃容器，并存放阴暗处；光敏性物质应选用棕色或深色的容器。 5、采样容器的洗涤 5.1 测定一般理化指标采样容器的洗涤
水样保存方法 一、水样保存的基本要求 1．减缓生物作用 2．减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作用3．减少组分的挥发和吸附二、一般的保存措施 1．冷藏或冷冻样品在4℃冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗处，可以抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化学反应速度。冷藏是短期内保存样品的一种较好方法，对测定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超过规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4℃ 左右。温度太低（例如≤0℃），因水样结冰体积膨胀，使玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样 品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。 2．加入化学保存剂 （1）控制溶液pH 值：测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pHl~2 ，既可以防止重金属的水解沉淀，又可以防止金属在器壁表面上的吸附，同 时在pHl~2 的酸性介质中还能抑制生物的活动。用此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至pHl2 。测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至pH8 ，因在酸性介质中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬的水样，则应加硝酸或硫酸至pHl~2 。 （2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD 的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂 以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。考试&大&在测酚水样中用磷酸调溶液的pH 值，加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动 (3 )加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝 酸-重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改善。
4)加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生物，为此在采样时加入适量的硫代硫酸钠予以还原，除去余氯干扰。样品保存剂如酸、碱或其它试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和等级必须 达到分析的要求。 水样的采集、保存和预处理水样的采集和保存是水质分析的重要环节。要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法并及时送样分析化验。如果这个环节没有做好，那么，即使分析化验操作严格细致、准确无误，其结果也是毫无意义的。甚至得出错误的结论，耽误了工作。 水样采集和保存的主要原则是：(1) 水样必须具有足够的代表性，(2) 水样必须不受任何意外的污染。 水样的代表性是指样品中各种组分的含量都应符合被测水体的真实情况。为了得到具有真实代表性的水样就必须选择恰当的采样位置，合理的采样时间和先进的采样技术。 一、采样布点在采集水样之前，必须做好有关的调查和了解。例如对于水体的采样，应事先了解流域范围内城市和工业的布局及废水排放情况，农业区化肥和农药的使用及污水灌溉情况以及河流的流量、河床宽度和深度等水文情况。对于工业废水的采样，则应事先了解工厂性质、产品和原材料、工艺流程、物料衡算、下水管道的市局、排水规律以及废水中污染物的时、空量的变化等。 由于被分析的水体性质和分析目的、分析项目的不同，采样布点的要求和原则也不尽相同。 1.水体采样布点 采样布点通常应包括两个方面的含意：（1）在水体系统中选择合适的采样地段（断面）和（2）在所选地段上的具体采样位置，即采样点。布点的方法要视具体情况而定。 （1）采样断面的布设
水样采集和保存的具体方法 一、水样的类型 (一)瞬时水样 瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。当水体水质稳定,或其组分在相当长的时间或相当大的空间范围内变化不大时,瞬时水样具有很好的代表性;当水体组分及含量随时间和空间变化时,就应隔时、多点采集瞬时样,分别进行分析,摸清水质的变化规律。 (二)混合水样 混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样,有时称“时间混合水样”,以与其他混合水样相区别。这种水样在观察平均浓度时非常有用,但不适用于被测组分在贮存过程中发生明显变化的水样。 如果水的流量随时间变化,必须采集流量比例混合样,即在不同时间依照流量大小按比例采集的混合样。可使用专用流量比例采样器采集这种水样。 (三)综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。这种水样在某些情况下更具有实际意义。例如,当为几条排污河、渠建立综合处理厂时,以综合水样取得的水质参数作为设计的依据更为合理。
二、地表水样的采集 (一) 采样前的准备 采样前,要根据监测项目的性质和采样方法的要求,选择适宜材质的盛水容器和采样器,并清洗干净。此外,还需准备好交通工具。交通工具常使用船只。对采样器具的材质要求化学性能稳定,大小和形状适宜,不吸附欲测组分,容易清洗并可反复使用。 (二) 采样方法和采样器(或采水器) 在河流、湖泊、水库、海洋中采样,常乘监测船或采样船、手划船等交通工具到采样点采集,也可涉水和在桥上采集。 采集表层水水样时,可用适当的容器如塑料筒等直接采取。 采集深层水水样时,可用简易采水器、深层采水器、采水泵、自动采水器等。 三、地下水样的采集 (一) 井水 从监测井中采集水样常利用抽水机设备。启动后,先放水数分钟,将积留在管道内的陈旧水排出,然后用采样容器(已预先洗净)接取水样。对于无抽水设备的水井,可选择适合的采水器采集水样,如深层采水器、自动采水器等。 (二) 泉水、自来水 对于自喷泉水,在涌水口处直接采样。对于不自喷泉水,
地热勘察水样采集及运输保存方法 B2不同分析项目的采样要求 B2.1 原样水样 原样指水样采集后不添加任何保护剂。这类水样可采集在硬质细口磨口玻璃瓶(下称玻璃瓶)或没有添加剂的本色聚乙烯塑料瓶或桶(下称塑料桶)中，采样体积1 500—2 000mL。可以将瓶置于水面以下灌装或用塑料或橡胶管引流接至瓶中。瓶口要留出10mL左右的空间，然后将瓶盖密封。测定水中二氧化硅和硼的原样水样必须用塑料瓶采集，体积200mL。 原样水样供测定水中的所有阴离子、绝大部分阳离子、硬度、碱度、固形物、消耗氧、pH值及物理性质。 B2.2 酸化水样 B2.2.1 盐酸酸化水样 a.以两个容积分别为1 500mL和500mL的塑料桶采集水样后，在采样现场分别往水样中加入5mL和3mL(1＋1)盐酸，摇匀、密封。分别供测定水中铀镭及微量元素。 b.总α、总β测定：用2000－5000mL塑料桶采样(视矿化度高低决定取样量)，每升水样中加入(1＋1)盐酸4mL。 B2.2.2 硝酸酸化水样 用塑料瓶采样500ml，加(1＋1)硝酸，使含酸0.2％－O.5％，pH≤2为宜，供测定金属离子及微量元素。对温度较高的热水，作钙、镁的样品，以此酸化处理样品为佳。 B2.3 碱化水样 用500mL玻璃瓶，在水样中加入2g固体氢氧化钠，摇匀，使pH＞11并尽量在低温条件下保存，于24h内送检，供测定酚、氰。 B2.4 稀释水样 中、高温地热井或显示点测定二氧化硅的水样为防止高浓度二氧化硅的聚合或沉淀，宜在野外现场将水样用无硅蒸馏水作1：10稀释处理，采样体积50－100mL，塑料瓶口密封。 B2.5 浓缩萃取水样（不采集）
污水采样方法： 采样表内容应包括污染源名称、监测项目、采样点位、采样时间、样品编号、污水性质、污水流量、采样人姓名、水温、气压，污水处理工艺、主要设备名称（如果有处理设施）等。 1、用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗三次后再采样。（采油除外） 2、采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。 3、在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合只能单独采样。其中悬浮物、BOD、硫化物、油类、余氯的水样必须单独定容采样全部用于测定。 4、当水深大于1m时，应在表层下1/4深度采样，水深小于或等于1m时，在水深的1/2处采样。 5、在污染源监测中，随污水流动的悬浮物或固体微粒，应看成是污水样的一个组成部分，不应在分析前滤除。油、有机物和金属离子等，可能被悬浮物吸附，有的悬浮物中就含有被测定的物质。所以，分析前必须摇匀取样。 6、湍流部位，例如在“T”形管、弯头、阀门的后部，可充分混合，一般作为最佳采样点，但是对于等动力采样（即等速采样）除外。 7、细菌监测项目采样时不能用水样冲洗采样容器，不能采混合水样，应单独采样后2h内送实验室分析。水样中余氯的处理：灭菌前按500ml采样瓶加入0.3ml10%Na2S2O3溶液，然后盖好瓶盖灭菌。当被测水样含有高浓度重金属时，可按500ml采样瓶加入1ml15%的乙二胺四乙酸二钠盐溶液，然后再灭菌。从自来水龙头采集样品时，采水前可先将水龙头打开至最大，放水3-5min，然后将水龙头关闭，用酒精灯火焰灼烧约3min灭菌或70%的酒精溶液消毒水龙头及采
样瓶口，然后打开龙头充分除去水管中滞留的杂质，然后采集水样。一般采集容量为采样瓶的80%左右，以便检查时，能充分振摇混合样品，获得具有代表性的样品。同一采样点与理化监测项目同时采样时，应先采集细菌学检验样品。 样品的保存： 对于不同的监测项目应选用容器材质、加入的保护剂及用量与保存期、及洗涤方法等见水四版的54页表2-3-1。 一般可以将样品在4℃冷藏。 1一般细菌的水样从取水到检验不宜超过2h，否则应使用10℃以下的冷藏设备保存样品，但不得超过6h，如果因路途遥远，送检时间超过6h者，则应考虑现场检验或采用延迟培养法。 2测定重金属时，须加入酸达1%或调至pH1-2，才能保证重金属不沉淀或不被容器壁吸附。测定六价铬水样应加氢氧化钠调至pH8。 3测定汞的水样，加入硝酸-重铬酸钾溶液可使汞维持高价状态。 4高密度聚乙烯瓶适合于水中的二氧化硅，钠，总碱度，氯化物，氟化物，电导率，pH和硬度的分析。对光敏度物质可使用棕色玻璃瓶。DO和BOD用容氧瓶。塑料容器适用于放射性核素和含玻璃主要成分的元素的水样。胶塞（不适于有机物和生物分析），磨口玻璃塞（碱性溶液易粘于塞子）。不锈钢可用于高温或高压的样品，或用于微量有机物的样品。一般玻璃瓶用于有机物和生物品种。 5测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对被保护有利。 6测定氰化物的水样须加入氢氧化钠调至pH12。 7测定酚水样中用磷酸调溶液的pH值，加硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。 8水样中的余氯能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化成相应的衍生物，
1 范围 标准规定了生活饮用水及其水源水的采集、样品保存和采样质量控制的基本原则、措施和要求。 本标准适用于生活饮用水及其水源水样的采集和样品保存。 2 引用文件 GB5479 生活饮用水卫生标准 GB/T12998 水质采样技术指导 GB/T12999 水质采样样品的保存和管理技术规定 GB17051 二次供水设施卫生规范 3 采样计划 采样前应根据水质检验目的和任务制定采样计划，内容包括：采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采样方法、采样频率、采样数量、采样容器与清洗、采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定项目、采样质量控制、运输工具和条件等。 4 采样容器 应根据待测组分的特性选择合适的采样容器。 容器的材质应化学稳定性强，且不应与水样中组分发生反应，容器壁不应吸收或吸附待测组分。 采样容器应可适应环境温度的变化，抗震性能强。 采样容器的大小、形状和重量应适宜，能严密封口，并容易打开，且易清洗。 应尽量选用细口容器，容器的盖和塞的材料应与容器材料统一。在特殊情况下需用软木塞或橡胶塞时应用稳定的金属箔或聚乙烯薄膜包裹，最好有蜡封。有机物和某些微生物检测用的样品容器不能用橡胶塞，碱性的液体样品不能用玻璃塞。 对无机物、金属和放射性元素测定水样应使用有机材质的采样容器，如聚乙烯塑料容器等。 对有机物和微生物学指标测定水样应使用玻璃材质的采样容器。 特殊项目测定的水样可选用其他化学惰性材料材质的容器。如热敏物质应选用热吸收玻璃容器；温度高、压力大的样品或含痕量有机物的样品应选用不锈钢容器；生物（含藻类）样品应选用不透明的非活性玻璃容器，并存放阴暗处；光敏性物质应选用棕色或深色的容器。 5 采样容器的洗涤 测定一般理化指标采样容器的洗涤 将容器用水和洗涤剂清洗，除去灰尘、油垢后用自来水冲洗干净，然后用质量分数10%的硝酸（或盐酸）浸泡8h，取出沥干后用自来水冲洗3次，并用蒸馏水充分淋洗干净。 测定有机物指标采样容器的洗涤 用重铬酸钾洗液浸泡24h，然后用自来水冲洗干净，用蒸馏水淋洗后用质量分数为10%的盐酸溶液浸泡过夜，然后依次用自来水，蒸馏水洗净。 测定微生物学指标采样容器的洗涤和灭菌
河流水样采集及注意事项 玉溪师范学院徐斌 一、采样的具体方法 1、采样前的准备 根据采样任务单的内容，从样品室领取合适的采样工具、足够的样品容器和现场固定剂等用品。并逐一清点。本次采样主要用到以下工具： 瓶子、采水器（绳子）、GPS、相机（拍摄现场）、钢尺（量水深）、笔、记录本（记录表）、标签纸、pH计、溶氧仪、流速仪。 2、现场采样的实施 2.1测断面和采样点的位置的确定 （1）选择有桥的河流断面； （2）测量河流河面的宽度； （3）根据河宽设置采样点的位置和数量，并做记录； 采样点的位置和数量的设定依据为： ①位置 ▲河宽<50m时，只设置一条中泓垂线； ▲河宽50~100m时，在左右近岸有明显水流处各设一条垂线； ▲河宽100~1000m时，设左，中，右三条垂线（中泓，左，右近岸有明显水流处）； ▲河宽>1500m时，至少要设置5条等距离的采样垂线 ②数量（每条垂线上）； ▲当水深≤5m时，只在水面下0.5m处设一个采样点； ▲当水深5~10m时，在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点； ▲当水深10~50m，设置3各采样点，即水面下0.5m处一点，河底以上0.5m处一点，水深1/2处一点 ▲当水深>50m时，要酌情增加采样点数目； 2.2样品的采集 在分时间单元采集样品时，测定pH、CODcr（采用重铬酸钾(K2Cr2O7)作为氧化剂测定出的化学耗氧量）、BOD5（5日生化需氧量）硫化物、油类、悬浮物、等项目的样品，不能混合采样，只能单独采样，全部用于测定。
2.2.1水样的类型及适用情况 为了不同的监测目的，需要采取不同的采样方法。水样一般可分为瞬间水样、混合水样和综合水样三种主要类型。但在某些情况下，还可能会有周期水样或连续水样等特殊的水样类型。总而言之，不同的水样类型适用于不同的水体状况和监测目的。 一、瞬间水样 从水体中不连续地随机（就时间和地点而言）采集的样品称之为瞬间水样。 瞬间水样无论是在水面、规定深度或底层，通常均可手工采集，也可以用自动化方法采集。在一般情况下，所采集样品只代表采样当时和采样点的水质，而自动采样是相当于在预定选择时间或流量间隔为基础的一系列这种瞬间样品。 下列情况适于瞬间采样： 1、流量不固定、所测参数不恒定时（如采用混合样，会因个别样品之间的相互反应而掩盖了它们之间的差别）； 2、不连续流动的水流，如分批排放的水； 3、水或废水特性相对稳定时； 4、需要考察可能存在的污染物，或要确定污染物出现的时间； 5、需要污染物最高值、最低值或变化的数据时； 6、需要根据较短一段时间内的数据确定水质的变化规律时； 7、需要测定参数的空间变化时，例如某一参数在水流或开阔水域的不同断面和（或）深度的变化情况； 8、在制定较大范围的采样方案前； 9、测定某些参数，例如溶解气体、余氯、可溶性硫化物、微生物、油脂、有机物和pH 时。 二、混合水样 在同一采样点上以流量、时间、体积或是以流量为基础，按照已知比例（间歇的或连续的）混合在一起的样品，此样品称之混合水样。 混合水样可自动或手工采集。 混合水样是几个单独样品的混合物，可减少分析样品，节约时间，降低消耗。 混合样品提供组分的平均值，因此在样品混合之前，应验证这些样品参数的数据，以确保混合后样品数据的准确性。样品在混合其中待测成分或性质发生明显变化时，则不能采用混合水样，要采取单样储存方式。 下列情况适于混合水样： 1、需测定平均浓度时； 2、计算单位时间的质量负荷； 3、为估价特殊的、变化的或不规则的排放和生产运转的影响。 三、综合水样 为了某种目的，把从不同采样点同时采得的瞬间水样混合为一个样品（时间应尽可能接近，以便得到所需要的数据），这种混合样品称作综合水样。 下列情况适于综合水样： 1、为了评价出平均组分或总的负荷，如一条江河或河川上，水的成分沿着江河的宽度和深度而变化时，采用能代表整个横断面上各点和它们的相对流量成比例的混合样品； 2、几条废水渠道分别进入综合处理厂时。 因为几股废水相互反应，可能对可处理性及其成分产生明显的作用。对其相互作用的数学预测可能不正确或不可能时，综合水样能提供更加有用的资料。
实验名称:水样的采集与保存 一实验目的 通过实验了解河流，湖泊，水库等的水样采集布点的原则,方法和水样的保存技术 二实验原理 样点布局原则：监测断面的布设①在断面布设前，应首先查清监测河段内生产和生活取水口的位置、取水量;废水排放口的位置及污染物排放情况，河段水文及河床情况;支流汇入、水工建筑情况；其它影响水质及其均匀程度的因素。②采样垂线上的采样点数的确定 断面的设置：①对照断面反映初始情况②控制断面反映本地区排放的污水对河段水质的影响③消减断面反映河流对污染物的稀释净化情况 湖泊、水库监测垂线的布设①湖（库）区的不同水域，如进水区，出水区，深水区，浅水区，湖心区，岸边区，按水体功能分别设置监测垂线；②湖（库）区若无明显功能分区，可用网格法均匀设置监测垂线；③监测垂线采样点的设置一般与河流的规定相同。但对有可能出现温度分层现象者，应充作水温、溶解氧的探索性试验再定。 河流断面垂线和采样点的设置 1.采样额数的确定原则以最低的样品频数取得最有时间代表性的样品；考虑水体功能，影响范围及有关水文要素；切实可行 2.水样的分类综合水样、瞬时水样、混合水样、平均污水样 3.水样的采集 （1）采集前的准备制定采水计划，确定断面、垂线、和采样点、采样时间和路线 （2）采样采集表层水时可直接用适当的容器采集，但不能混入水面的物质；采集一定深度的水可用直立式或有机玻璃采水器。 （3）采样的注意事项采集时不搅动水底部沉淀物；保证每次采样点位置准确。容器在收集水时要先用水润洗三次，贴上标签并加入相应的固定剂，待测水样应严格不接触空气。 （4）水样现场测定与描述水温、Ph、溶解氧、透明度等
水样采集方法及注 意事项
水样保存方法 一、水样保存的基本要求 1．减缓生物作用 2．减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作用 3．减少组分的挥发和吸附 二、一般的保存措施 1．冷藏或冷冻样品在 4℃冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗处，能够抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化学反应速度。冷藏是短期内保存样品的一种较好方法，对测定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超过规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4℃左右。温度太低(例如≤0℃)，因水样结冰体积膨胀，使玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。 2．加入化学保存剂 （ 1）控制溶液 pH 值：测定金属离子的水样常见硝酸酸化至 pHl~2，既能够防止重金属的水解沉淀，又能够防止金属在器壁表面上的吸附，同时在 pHl~2 的酸性介质中还能抑制生物的活动。用此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至 pHl2。测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至 pH8，因在酸性介质中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬的水样，则应加硝酸或硫酸至 pHl~ 2。 （2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和 COD 的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。考试
&大&在测酚水样中用磷酸调溶液的 pH 值，加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。 （3）加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝酸-重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改进。（ 4）加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生物，为此在采样时加入适量的硫代硫酸钠予以还原，除去余氯干扰。样品保存剂如酸、碱或其它试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和 等级必须达到分析的要求。 水样的采集、保存和预处理 水样的采集和保存是水质分析的重要环节。要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法并及时送样分析化验。如果这个环节没有做好，那么，即使分析化验操作严格细致、准确无误，其结果也是毫无意义的。甚至得出错误的结论，耽误了工作。 水样采集和保存的主要原则是：(1)水样必须具有足够的代表性，(2)水样必须不受任何意外的污染。 水样的代表性是指样品中各种组分的含量都应符合被测水体的真实情况。为了得到具有真实代表性的水样就必须选择恰当的采样位置，合理的采样时间和先进的采样技术。 一、采样布点 在采集水样之前，必须做好有关的调查和了解。例如对于水体的采样，应事先了解流域范围内城市和工业的布局及废水排放情况，农业区
水样采集运输和保存方 法及注意事项 Document number【SA80SAB-SAA9SYT-SAATC-SA6UT-SA18】
水样采集、运输和保存方法及注意事项 一、水样的采集 （一）盛水容器的选择 1、容器不能是新的污染源。 2、对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物的水样一般只能用玻璃瓶。 3、容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。 4、容器不应与待测组分发生反应。 5、微生物采样瓶能耐高温，无菌采样袋除外。 （二）盛水容器的清洗 按水样待测定组分的要求来确定清洗容器的方法。 1、一般理化指标采样容器的洗涤：洗净后－10%硝酸或（盐酸）浸泡－自来水－蒸馏水（纯水） 2、有机物指标采样容器的洗涤：洗净后－蒸馏水－180烘干。 3、微生物学采样容器的洗涤和灭菌：洗净后－10%盐酸浸泡－自来水－蒸馏水－热力灭菌和高压灭菌。灭菌后2周内使用。
（三）采集水样体积： 1、水样的体积取决于分析项目的多少以及选用的测定方法。 2、采集的水样量应满足分析的需要并应该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试的水样用量。 3、现场采样的质量保证除规范采样步骤外，还需采集空白样和平行样。占总采样量的10%--20%。 （四）采集水样注意事项 1、各类监测点水样采样位置： 出厂水应当位于水处理完成后进入输送管道前的取水口处； 末梢水一般应当为用户水龙头处； 二次供水的采集应为蓄水池或水箱出水口处等； 学校自建设施供水应当为用户取水口处； 分散式供水应为家庭储水器内。 2、采样前放水3-5分钟，消毒后先采微生物，后化学性指标,采样时水流速平稳。 3、微生物指标，用灭菌瓶直接采集，不能用水样涮洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的玷污。
生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存GB/T 5750.2-2006 1范围 本标准规定了生活饮用水及其水源水样的采集、样品保存和采样质量控制的基本原则、措施和要求。 本标准适用于生活饮用水及其水源水样的采集和样品保存。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本规范的条款.，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准.然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件.其最新版本适用于本标准。 GB 5749生活饮用水卫生标准 GB/T 12998水质采样技术指导 GB/T 12999水质采样样品的保存和管理技术规定 GB 17051 二次供水设施卫生规范 3采样计划 采样前应根据水质检验目的和任务制定采样计划，内容包括：采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采样方法、采样频率、采样数量、采样容器与清洗、采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定项目、采样质量控制、运输工具和条件等。 4采样容器 4.1应根据待测组分的特性选择合适的采样容器。 4.2容器的材质应化学稳定性强.且不应与水样中组分发生反应，容器壁不应吸收或吸附待测组分。 4.3采样容器应可适应环境温度的变化，抗震性能强。 4.4采样容器的大小、形状和重量应适宜，能严密封口，并容易打开，且易清洗。 4.5应尽量选用细口容器，容器的盖和塞的材料应与容器材料统一。在特殊情况下需用软木塞或橡胶塞时应用稳定的金属箔或聚乙烯薄膜包裹，最好有蜡封。有机物和某呰微生物检测用的样品容器不能用橡胶塞，碱性的液体样品不能用玻璃塞。
水样采集、运输和保存方法及注意事项 一、水样的采集 （一）盛水容器的选择 1、容器不能是新的污染源。 2、对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物的水样一般只能用玻璃瓶。 3、容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。 4、容器不应与待测组分发生反应。 5、微生物采样瓶能耐高温，无菌采样袋除外。 （二）盛水容器的清洗 按水样待测定组分的要求来确定清洗容器的方法。 1、一般理化指标采样容器的洗涤：洗净后－10%硝酸或（盐酸）浸泡－自来水－蒸馏水（纯水） 2、有机物指标采样容器的洗涤：洗净后－蒸馏水－180烘干。 3、微生物学采样容器的洗涤和灭菌：洗净后－10%盐酸浸泡－自来水－蒸馏水－热力灭菌和高压灭菌。灭菌后2周内使用。
（三）采集水样体积： 1、水样的体积取决于分析项目的多少以及选用的测定方法。 2、采集的水样量应满足分析的需要并应该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试的水样用量。 3、现场采样的质量保证除规范采样步骤外，还需采集空白样和平行样。占总采样量的10%--20%。 （四）采集水样注意事项 1、各类监测点水样采样位置： 出厂水应当位于水处理完成后进入输送管道前的取水口处； 末梢水一般应当为用户水龙头处； 二次供水的采集应为蓄水池或水箱出水口处等； 学校自建设施供水应当为用户取水口处； 分散式供水应为家庭储水器内。 2、采样前放水3-5分钟，消毒后先采微生物，后化学性指标,采样时水流速平稳。 3、微生物指标，用灭菌瓶直接采集，不能用水样涮洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的玷污。
4、理化指标采样前，先用水样荡洗2~3次采样器、容器、塞子。 5、 测定有机污染物等项目的水样必须充满容器。 6、测定pH、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样;其中, pH、电导率等项目宜在现场测定。 7、采样时必须认真填写采样登记表;每个水样瓶都应贴上标签;要塞紧瓶塞,必要时还要密封。 8、水样尽快送达实验室。 9、水样采集应保持手的清洁、工作时严禁吸烟。 二、水样的运输 采集的各种水样从采集地到分析实验室之间有一定距离，运送样品的这段时间里，由于环境作用，水质可能会发生物理、化学和生物等各种变化，为使这些变化降低到最小程度，需要采取必要的保护性措施（如添加保护性试剂或致冷剂等），并尽可能的缩短运输时间。样品的运输过程中的基本要求: 1、盛水容器应当妥善包装，以免它们的外部受到污染，特别是水样瓶颈部和瓶塞在运送过程中不应破损或丢失。 2、为避免样品容器在运输过程中因震动碰撞而破损，最好将样品瓶装箱并采用泡沫塑料减震或碰撞。
第二章水样的采集与保存练习题及答案 参考资料 1、《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》 2、《水环境标准工作手册》 3、《水环境分析方法标准工作手册》（下册） 4、《水和废水监测分析方法》第三版 5、《环境水质监测质量保证手册》第二版 一、填空题 1、关于水质监测采样断面的布设规定：在大支流或特殊水质的支流汇合于主流时，应在_____地点设置采样断面。 答：靠近汇合点的主流与支流上，以及汇合点的下游认为已充分混合的 《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》P298、299（1） 2、沉积物采样断面的设置原则与_____相同。沉积物采样点应尽可能与_____上。 答：地面水采样断面；水质采样点位于同一垂线 《环境水质监测质量保证手册》第二版，P31 3、河流采样断面垂线布设是：河宽≤50m的河流，可在设条垂线；河宽＞100m 的河流，在_____设_____条垂线；河宽50-100m的河流，可在_____设_____条垂线。湖泊、水库断面垂线的布设：可在湖（库）区的_____（如_____水质监测采样断面的布设，要求污染源对水体水质有影响的河）按_____分别设垂线。答：中泓；一；左、中、右；三；左、右近岸有明显水流处；两； 湖泊：不同水域（如进水区、出水区、深水区、浅水区、岸边区）；水体功能《环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南》P299-300（5） 《环境水质监测质量保证手册》第二版，P15-16 4、对地面水和地下水，常用的保存剂，如酸应使用_____，碱或其它试剂使用_____，最好用_____。如保存剂内含杂质太多达不到要求，则应_____。 答：分析纯；分析纯试剂；优级纯试剂；提纯
水样采集运输和保存方法 及注意事项 The following text is amended on 12 November 2020.
水样采集、运输和保存方法及注意事项 一、水样的采集 （一）盛水容器的选择 1、容器不能是新的污染源。 2、对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物的水样一般只能用玻璃瓶。 3、容器壁不应吸收或吸附某些待测组分。 4、容器不应与待测组分发生反应。 5、微生物采样瓶能耐高温，无菌采样袋除外。 （二）盛水容器的清洗 按水样待测定组分的要求来确定清洗容器的方法。 1、一般理化指标采样容器的洗涤：洗净后－10%硝酸或（盐酸）浸泡－自来水－蒸馏水（纯水） 2、有机物指标采样容器的洗涤：洗净后－蒸馏水－180烘干。 3、微生物学采样容器的洗涤和灭菌：洗净后－10%盐酸浸泡－自来水－蒸馏水－热力灭菌和高压灭菌。灭菌后2周内使用。
（三）采集水样体积： 1、水样的体积取决于分析项目的多少以及选用的测定方法。 2、采集的水样量应满足分析的需要并应该考虑重复测试所需的水样量和留作备份测试的水样用量。 3、现场采样的质量保证除规范采样步骤外，还需采集空白样和平行样。占总采样量的10%--20%。 （四）采集水样注意事项 1、各类监测点水样采样位置： 出厂水应当位于水处理完成后进入输送管道前的取水口处； 末梢水一般应当为用户水龙头处； 二次供水的采集应为蓄水池或水箱出水口处等； 学校自建设施供水应当为用户取水口处； 分散式供水应为家庭储水器内。 2、采样前放水3-5分钟，消毒后先采微生物，后化学性指标,采样时水流速平稳。 3、微生物指标，用灭菌瓶直接采集，不能用水样涮洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的玷污。
生活饮用水的采集与保存 1 范围 标准规定了生活饮用水及其水源水的采集、样品保存和采样质量控制的基本原则、措施和要求。 本标准适用于生活饮用水及其水源水样的采集和样品保存。 2 引用文件 GB5479 生活饮用水卫生标准 GB/T12998 水质采样技术指导 GB/T12999 水质采样样品的保存和管理技术规定 GB17051 二次供水设施卫生规范 3 采样计划 采样前应根据水质检验目的和任务制定采样计划，内容包括：采样目的、检验指标、采样时间、采样地点、采样方法、采样频率、采样数量、采样容器与清洗、采样体积、样品保存方法、样品标签、现场测定项目、采样质量控制、运输工具和条件等。 4 采样容器 4.1 应根据待测组分的特性选择合适的采样容器。 4.2 容器的材质应化学稳定性强，且不应与水样中组分发生反应，容器壁不应吸收或吸附待测组分。 4.3 采样容器应可适应环境温度的变化，抗震性能强。 4.4 采样容器的大小、形状和重量应适宜，能严密封口，并容易打开，且易清洗。 4.5 应尽量选用细口容器，容器的盖和塞的材料应与容器材料统一。在特殊情况下需用软木塞或橡胶塞时应用稳定的金属箔或聚乙烯薄膜包裹，最好有蜡封。有机物和某些微生物检测用的样品容器不能用橡胶塞，碱性的液体样品不能用玻璃塞。 4.6 对无机物、金属和放射性元素测定水样应使用有机材质的采样容器，如聚乙烯塑料容器等。 4.7 对有机物和微生物学指标测定水样应使用玻璃材质的采样容器。 4.8 特殊项目测定的水样可选用其他化学惰性材料材质的容器。如热敏物质应选用热吸收玻璃容器；温度高、压力大的样品或含痕量有机物的样品应选用不锈钢容器；生物（含藻类）样品应选用不透明的非活性玻璃容器，并存放阴暗处；光敏性物质应选用棕色或深色的容器。 5 采样容器的洗涤 5.1 测定一般理化指标采样容器的洗涤 将容器用水和洗涤剂清洗，除去灰尘、油垢后用自来水冲洗干净，然后用质量分数10%的硝酸（或盐酸）浸泡8h，取出沥干后用自来水冲洗3次，并用蒸馏水充分淋洗干净。 5.2 测定有机物指标采样容器的洗涤 用重铬酸钾洗液浸泡24h，然后用自来水冲洗干净，用蒸馏水淋洗后用质量分数为10%的盐酸溶液浸泡过夜，然后依次用自来水，蒸馏水洗净。 5.3 测定微生物学指标采样容器的洗涤和灭菌 5.3.1 容器洗涤：将容器用自来水和洗涤剂洗涤，并用自来水彻底冲洗后用质量分数为10%的盐酸溶液浸泡过夜，然后依次用自来水，蒸馏水洗净。
水样的采集与保存 一、概述 分析实验室从样品的采集到报告的编发是一个系统的质量控制过程。在这一过程中，除用准确的分析技术和精密的仪器设备科学的采集样品,正确的保存样品,规范的流转样品也十分重要。采集的样品要有代表性，易受环境变化而变化的分析项目要在现场测试,需在实验内测试的样品，在测试之前加以妥善保存、固定，确保样品在分析前不会发生明显的变化。规范的流转程序保证样品不发生混淆、错漏。 二、水样的采集 （一）采集依据 依据国家法律、政府法规、地方文件等规定，依法对受检单位、接受政府指令对特定水体、接受客户委托对需测试水体进行水样采集。样品采集是监测工作开展的前提和基础。污水厂根据生产工艺、生产管理需要及评定污水处理效果，对进出污水厂水质进行采样分析。因此，采样人员应具有高度的法律意识、相应的职业素养和较高的职业道德意识。 （二）采样准备 采样人员应在采样前确定监测目标，落实采样项目任务，制定采样计划，根据采集样品的难易、数量、测试项目备足合适的采样器具、容器、试剂、仪器等。 （三）样品采集的频率 地面水环境是一个开放性系统，其物质交换，能量变化既存在时间和空间的周期性变化、规率也有突变性，确定监测频率应能有最大把握捕捉这种规率和突变性。一般地面水的常规监测，为了掌握水质的季节变化，每月采样一次，某些重要控制断面，如需了解一日内和数日之间的水质变化，也可在一日内按一定时间或三日内按不同等分时间进行采样监测，城市主要受纳污水或废水的河、渠每年应在丰、枯水期各采样一次，环境专家认为，在采样经费和样品都固定的情况下，适当增加采样频率比增设断面更有意义。 连续稳定生产车间的排污口应在一生产周期内可采两种水样： 1、平均水样，在一个生产周期内(8小时、12小时或24小时)按等时间间隔采样数次，混合均匀后用于测定平均浓度。 2、定时(或瞬时)水样，每半小时或一小时取一个水样，找出污染排放高峰，然后求
水样采集方法 一、采样容器的选择及水样保存 1、微生物：玻璃瓶（灭菌）400毫升；保存方法：冷藏。 2、无机化合物类：聚乙烯塑料桶3升；。 3、有机化合物类：玻璃瓶1000毫升；保存方法：冷藏。 4、挥发酚、氰化物：玻璃瓶1000毫升；保存方法：氢氧化钠， pH≥12，如有游离余氯，加亚砷酸钠去除。≤。 5、耗氧量：玻璃瓶500毫升。保存方法：每升水样加入0.8ml 浓硫酸，冷藏。 二、采样容器的洗涤 1、测定一般理化指标：将容器用水和洗涤剂清洗除去灰尘、油污 后用自来水冲洗干净，再用10%的硝酸或盐酸浸泡8小时，取出沥干后用自来水冲洗3次，并用蒸馏水充分淋洗干净。 2、测定微生物学指标：①容器洗涤：同测定一般理化指标采样容 器的洗涤；②容器灭菌：高压蒸汽灭菌，要求121℃下维持15min，高压蒸汽灭菌后的容器如不立即使用，应于60℃将瓶内冷凝水烘干。灭菌后的容器应在2周内使用。 三、水样的采集 1、水源水：①采样点通常应选择汲水处；②采集自喷的泉水可在 涌口处直接采样；采集不自喷的泉水时，应将停滞在抽水管中的水汲出，新水更替后再进行采样③井水采集时应在充分抽汲后（存
水的2倍以上）进行，以保证水样的代表性。 2、出厂水：采样点应设在出厂进入输送管道之前，新水更替后再 进行采样。 3、末梢水：采样点应设在管网（用户），取样时应打开龙头数分 钟，新水更替后，消毒水龙头，先采集用于微生物学指标检验的样品400毫升；然后再采集理化指标的水样。 4、二次供水：包括水箱或蓄水池的进水、出水。 5、分散式供水：根据实际使用的情况确定。 四、水样采集注意事项 1、采样时不可搅动水底的沉积物。 2、同一水源、同一时间采集几类检测指标的水样时，应先采集供微生物学指标检测的水样，采样时应直接采集，不得用水样刷洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的沾污。 2、用于理化指标检测的水样，采样前用待测水样荡洗容器和塞子2~3次。 3、挥发和半挥发有机物：采满至刚刚溢出，不可产生气泡，用聚四氟乙烯膜包裹的瓶塞或符合要求的配套瓶塞密封，密封好的样品瓶中不得有气泡。 4、完成现场测定的水样，不能带回实验室供其他指标测定使用。
水样采集方法及注意事项(2)
水样保存方法 一、水样保存的基本要求 1．减缓生物作用 2．减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作用 3．减少组分的挥发和吸附 二、一般的保存措施 1．冷藏或冷冻样品在 4℃冷藏或将水样迅速冷冻，贮存于暗处，能够抑制生物活动，减缓物理挥发作用和化学反应速度。冷藏是短期内保存样品的一种较好方法，对测定基本无影响。但需要注意冷藏保存也不能超过规定的保存期限，冷藏温度必须控制在4℃左右。温度太低(例如≤0℃)，因水样结冰体积膨胀，使玻璃容器破裂，或样品瓶盖被顶开失去密封，样品受沾污。温度太高则达不到冷藏目的。 2．加入化学保存剂 （ 1）控制溶液 pH 值：测定金属离子的水样常见硝酸酸化至 pHl~2，既能够防止重金属的水解沉淀，又能够防止金属在器壁表面上的吸附，同时在 pHl~2 的酸性介质中还能抑制生物的活动。用此法保存，大多数金属可稳定数周或数月。测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至 pHl2。测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至 pH8，因在酸性介质中，六价铬的氧化电位高，易被还原。保存总铬的水样，则应加硝酸或硫酸至 pHl~ 2。 （2）加入抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和 COD 的水样中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防护剂以抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用。考试
&大&在测酚水样中用磷酸调溶液的 pH 值，加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。 （3）加入氧化剂：水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥发性损失，加入硝酸-重铬酸钾溶液可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性大为改进。（ 4）加入还原剂：测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对保存有利。含余氯水样，能氧化氰离子，可使酚类、烃类、苯系物氯化生成相应的衍生物，为此在采样时加入适量的硫代硫酸钠予以还原，除去余氯干扰。样品保存剂如酸、碱或其它试剂在采样前应进行空白试验，其纯度和 等级必须达到分析的要求。 水样的采集、保存和预处理 水样的采集和保存是水质分析的重要环节。要想获得准确、全面的水质分析资料，首先必须使用正确的采样方法和水样保存方法并及时送样分析化验。如果这个环节没有做好，那么，即使分析化验操作严格细致、准确无误，其结果也是毫无意义的。甚至得出错误的结论，耽误了工作。 水样采集和保存的主要原则是：(1)水样必须具有足够的代表性，(2)水样必须不受任何意外的污染。 水样的代表性是指样品中各种组分的含量都应符合被测水体的真实情况。为了得到具有真实代表性的水样就必须选择恰当的采样位置，合理的采样时间和先进的采样技术。 一、采样布点 在采集水样之前，必须做好有关的调查和了解。例如对于水体的采样，应事先了解流域范围内城市和工业的布局及废水排放情况，农业区