大学《有机化学》期末考试复习总结 2
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有机化学复习总结一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥,多官能环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺)>-O>-CHO>>C=团化合物(官能团优先顺序:-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN并能够判X>-NO2),C≡C->(-R>->酚OH(醇)>-OH()>-SH>-NH2>-ORC=C>-构型。
Z/E构型和R/S断出根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投 2.投影式)。
影式,Fischer立体结构的表示方法:CH3COOH HOH C)锯架式:2 1 )伞形式:H H OH OHCH3HC52H COOH H HHHOHH)菲舍尔投影式:3) 4纽曼投影式:HHH CH HHH3H5)构象(conformation)(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是(3)e取代的椅式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一Z/E1.构型。
侧,为Z构型,在相反侧,为EClHCCHCH5233CCCC HCHClH52-戊烯2(E)-3-氯-3(Z)--氯-2-戊烯如果两个相同的基团在同一侧,顺/反标记法:2、在标记烯烃和脂环烃的构型时,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CHHCHCHCH333HCHCH333CCCC HHHCHHHCHH33-二甲基环己烷1,4顺-1,4-二甲基环己烷反-反-2-丁烯-丁烯2顺-标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排R/S3、序。
有机化学期终考试题型一、命名或写结构。
10%二、完成反应式。
15-20%三、理化性质比较或选择题。
5-10%四、简答题。
0-12%五、鉴别或分离。
6-12%六、合成题。
20%七、结构推测。
15-20%八、机理题。
5-10%二、完成反应式2.2 醛、酮:a ,制备(醇氧化与脱氢、炔烃水合、同碳二卤化物水解、芳环酰基化、羧酸衍生物还原)2.1 醚、环氧①制备:醇脱水、williamson 合成法、不饱和烃与醇作用、分子内williamson 合成环醚;②性质:a,醚键与的断裂:甲基醚叔烷基醚与氢碘酸作用(分别得到碘甲烷与叔烷基碘);b,环氧键的断裂(酸催化---生成更稳定的碳正离子)(碱催化---亲核试剂进攻位阻小的碳原子)c,claisen 重排(芳基烯丙基醚的重排)一、命名或写结构醚、环氧;醛、酮;酸;酸衍生物;二羰基;含氮;杂环;碳水化合物;氨基酸。
①掌握简单的各类化合物命名规则。
②注意双官能团化合物:烯酮、烯醛、酮酸、酮酸酯等。
③取代基上有取代基:甲氨基、氯甲基、羟甲基等。
④缩写如:DMSO 、DMF 、TMS 、THF 、TsCl 、SOCl 2等。
肉桂酸、水杨酸、糠醛、内酯、内酰胺、季铵盐、季铵碱、重氮盐、偶氮苯类化合物、杂环衍生物。
分子中有对称结构的最好以对称结构为母体。
b,亲核加成氢氰酸-------α-羟基腈饱和亚硫酸氢钠---沉淀(醛+脂肪族甲基酮+八碳以下环酮)----鉴别与分离两分子醇----羰基保护有机金属---(有机镁、有机锂、有机锌(refomatsky 试剂)、炔钠)wittig试剂----烯烃的生成氨衍生物------鉴别与分离c,α-H的性质:卤仿反应----碘仿(卤素+碱)(甲基酮+乙醛+CH3CH(OH)R)羟醛缩合----稀碱泊金反应----芳醛+脂肪酸酐+相应的脂肪酸盐(α,β-不饱和酸)d,氧化还原:Tollens、Fehling试剂、催化加氢、氢化铝锂、硼氢化钠、Clemmensen、黄鸣龙改良的Wolff-Kishner、Cannizzaro岐化2.3 羧酸a,制备(烯烃、醇、醛、甲基酮、芳烃侧链氧化;腈水解;羧酸衍生物水解;格氏试剂与二氧化碳;酚酸合成)b,性质(酸性;影响酸性的因素;酰卤、酸酐、酯、酰胺的生成;还原(氢化铝锂);脱羧(α-碳上连有拉电子基);羟基酸受热反应(α、β、γ与δ、更远);α-H的反应---卤代)2.4 羧酸衍生物a,性质:亲核取代—水解、醇解、氨解;酰卤、酯与格氏试剂作用(配比不同时);b,还原:Rosenmund还原;氢化铝锂还原;c,酰胺性质(酸碱性、Hofmann降解);2.5二羰基a,制备:三乙(Claisen酯缩合、Dickmann缩合)丙二酸二乙酯(乙酸卤代、氰解、水解、酯化)b,性质(酸性氢被烃基或酰基取代;酮式分解与酸式分解;丙二酸加热脱羧)c,迈克尔加成2.6含氮a,制备:硝基还原(铁粉、氯化亚锡、硫化碱、催化加氢)、氨或胺的烃基化、腈与酰胺还原、醛酮还原氨化、酰胺Hofmann降解、Gabriel合成;B,性质(碱性、成盐;烃基化;酰基化;磺酰化(Hinsberg);与亚硝酸作用(伯、仲、叔;脂肪、芳香);芳环上亲电取代;季铵盐、季铵碱的生成;季铵碱(有无β-H,有几种β-H)的受热分解。
最新大学有机化学复习总结、试剂的分类与试剂的酸碱性 自由(游离)基引发剂 在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical in itiator),产生自由基的过程叫链引发。
如:hv 或高温… Br 2CI ・ Br 2均裂CI 2、Br 2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫 酸铵等也是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行 下去。
2、亲电试剂简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreage nt )。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或d 轨道,能够接 受电子对的中性分子,女口: H 十、CIS Br +> RCH 2 +> CH 3CO + > NO 2 +> + SO 3H 、SO 3、BF 3、AICI 3等,都是亲电试剂。
在反应过程中,能够接受电子对试剂,就是路易斯酸( Lewis acid ),因此,路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。
3、 亲核试剂 对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(n ucleophilic reage nt )。
亲核试剂一般是带负电荷的试剂或 是带有未共用电子对的中性分子,如:OH 一、HS 一、CN 一、NH 2_、RCH 2_、RO 一、RS _、PhO _、RCOO _、X _、H 2O 、ROH 、ROR 、NH 3、RNH 2等,都是亲核试剂。
在反应过程中,能够给出电子对试剂,就是路易斯碱(Lewis base ),因此,路 易斯碱也是亲核试剂。
4、 试剂的分类标准在离子型反应中,亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。
如: CH 3ONa + CH 3Br -CH 3OCH 3 + NaBr 的反应中,Na 十和+ CH 3是亲电试剂,而CH 3O 和Br _是亲核试 剂。
⼤学有机化学复习重点总结有机化学复习总结⼀.有机化合物的命名1. 能够⽤系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍⽣物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:⼀ COO H — S03H ^— COO ⾉⼀CO/— CN>- CHO> >C = O > — OH 醇)>—OH 酚)>—SH>— NH2>— OR> C = C >— C 三C —> ( — R >— X >— NO2,并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2.根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或⽴体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
⽴体结构的表⽰⽅法:)构象(conformation )(1)⼄烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3)环⼰烷构象:最稳定构象是椅式构象。
⼀取代环⼰烷最稳定构象是 e 取代的椅式构象。
多取代环⼰烷最稳定构象是 e 取代最多或⼤基团处于e 键上的椅式构象。
⽴体结构的标记⽅法1. Z/E 标记法:在表⽰烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同⼀侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3Cl CH 3C 2H 5 c ^C lc- CHC nC 2H 5H 彩L -Cl(Z) — 3 —氯⼀ 2 —戊烯(E) — 3—氯⼀| 12 —戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同⼀侧, 则为顺式;在相反侧,则为反式。
5)CH3CCH3CH3H C CH CH 3 反—2— 丁烯 CH 3CH 3H_ CH3CH 3 H 反⼀1,4—⼆甲基环⼰烷 R/S 标记法:在标记⼿性分⼦时,先把与⼿性碳相连的四个基团按次序规则排COOH1)3)4) 锯架式:COOH菲舍尔投影式:OHCH 3H顺—2 —丁 3、顺—1,4 —⼆甲基环⼰烷序。
大学有机化学复习总结醛酮与羧酸的性质与反应一、醛酮的性质与反应1. 结构与物理性质醛酮是含有羰基(C=O)官能团的有机化合物,在结构上可以分为醛和酮两类。
由于羰基的存在,醛酮具有许多特殊的物理性质,如较高的沸点、溶解性较好等。
2. 醛酮的还原反应醛酮具有被还原为醇的反应性质。
在还原反应中,醛酮可以和还原剂如氢气、金属还原剂等发生反应,生成相应的醇。
这种反应常用于制备醇类化合物。
3. 醛酮的氧化反应醛酮也可以发生氧化反应。
在氧化反应中,醛可以被氧化成为羧酸,而酮则不易发生氧化。
常用的氧化剂有酸性高锰酸钾(KMnO4)、过氧化氢(H2O2)等。
4. 醛酮的加成反应醛酮具有多种加成反应,其中包括亲核加成和亲电加成。
亲核加成指的是醛酮中的羰基受到亲核试剂的进攻,生成产物;亲电加成则是亲电试剂攻击醛酮中的羰基,形成新的化学键。
5. 醛酮的缩合反应醛酮通过缩合反应可以形成α,β-不饱和醛和酮。
这种反应可以通过存在碱性条件下进行,如使用极性溶剂催化的aldol缩合反应。
二、羧酸的性质与反应1. 结构与物理性质羧酸是含有羧基(-COOH)官能团的有机化合物。
羧酸在结构上可分为脂肪族羧酸和芳香族羧酸两类。
由于羧基的存在,羧酸具有特殊的物理性质,如较高的沸点、溶解性较好等。
2. 羧酸的酸碱特性羧酸具有明显的酸性,其酸碱性主要表现在羧基的质子化,生成共轭碱。
当羧酸溶于水中时,会产生酸性溶液,如乙酸的水溶液呈现酸性。
3. 羧酸的酯化反应羧酸可以发生与醇的酯化反应。
在酯化反应中,羧酸与醇经酯键的形成生成相应的酯。
酯化反应常以强酸或酸催化下进行。
4. 羧酸的氨解反应羧酸可以与氨或氨的衍生物发生反应,生成相应的酰胺。
这种反应称为氨解反应,可由酸催化或碱催化完成。
5. 羧酸的酰卤化反应羧酸可以与卤素(如氯、溴等)反应,生成相应的酰卤。
这种反应通常以无水物质存在下进行,如使用磷酰氯(POCl3)或羰基二氯化钛(TiCl2)催化。
大学有机化学复习总结(全)-大学有机化学哎呀,今天小可爱又来和大家聊聊大学有机化学的复习总结啦!这门课程可是咱们理工科生的必修课,也是很多小伙伴觉得最难的一门课。
今天我们就一起来轻松愉快地回顾一下这门课程吧!我们来说说有机化学的基本概念。
有机化学是研究含碳原子的化合物及其反应规律的科学。
它包括了烃、烃的衍生物、羧酸、酚类、酯、胺、卤代烃等许多种类的化合物。
而这些化合物在我们的日常生活中也是无处不在的,比如我们吃的水果、蔬菜,还有我们穿的衣服、用的化妆品等等。
学好有机化学对我们的生活也是非常有帮助的哦!我们来看看有机化学的基本反应类型。
有机化学的基本反应类型主要有四种:取代反应、加成反应、消除反应和重排反应。
其中,取代反应是指一个分子中的一个氢原子被另一个原子或基团所取代的反应;加成反应是指两个或多个分子结合成一个新的分子的反应;消除反应是指一个分子中的一个键断裂,同时另一个键形成的过程;重排反应是指一个分子中的原子重新排列,形成新的立体结构的过程。
我们再来说说有机化学的一些基本操作。
在学习有机化学的过程中,我们需要掌握一些基本的操作技巧,比如合成路线的设计、实验条件的控制、产物的分离和提纯等。
这些操作技巧对于我们成功完成实验和解决实际问题是非常重要的。
我们来说说有机化学的一些重要概念。
在有机化学中,有很多重要的概念,比如官能团、构象异构体、同分异构体等。
这些概念对于我们理解有机化学的本质和规律是非常有帮助的。
我们还要学会如何阅读和分析有机化学文献。
在学习过程中,我们需要阅读大量的有机化学文献,以便了解最新的研究进展和成果。
而在阅读文献的过程中,我们还需要学会如何分析和评价文献的质量和可靠性,这对于我们提高自己的学术素养和科研能力是非常重要的。
我们要学会如何进行有机化学的研究。
在学习过程中,我们需要学会如何设计实验方案、选择合适的试剂和仪器、控制实验条件等。
而在实验过程中,我们还需要学会如何观察和记录实验现象、分析实验数据、得出结论等。
有机化学复习总结范文一、试剂的分类与试剂的酸碱性1、自由(游离)基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(freeradicalinitiator),产生自由基的过程叫链引发。
如:Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
2、亲电试剂简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreagent)。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子,如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。
在反应过程中,能够接受电子对试剂,就是路易斯酸(Lewiacid),因此,路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。
3、亲核试剂对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilicreagent)。
亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、某-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。
在反应过程中,能够给出电子对试剂,就是路易斯碱(Lewibae),因此,路易斯碱也是亲核试剂。
4、试剂的分类标准在离子型反应中,亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。
如:CH3ONa+CH3Br→CH3OCH3+NaBr的反应中,Na+和+CH3是亲电试剂,而CH3O-和Br-是亲核试剂。
这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢?一般规定,是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。
在上述反应中,是CH3O-最先与碳原子形成共价键,CH3O-是亲核试剂,因此该反应属于亲核反应,更具体地说是亲核取代反应。
二、反应类型三、有机反应活性中间体如果一个反应不是一步完成的,而是经过几步完成。
大学有机化学复习总结取代反应与亲核试剂有机化学是大学化学课程的重要组成部分,也是化学专业学生必修的一门课程。
其中,取代反应与亲核试剂是有机化学中的基础知识之一。
本文将对这一内容进行复习总结,以帮助读者对取代反应与亲核试剂有更深入的理解。
一、取代反应的基本概念与特点1.1 取代反应的定义取代反应是指一个原子、基团或官能团被另一个原子、基团或官能团所取代的化学反应。
1.2 取代反应的特点- 取代反应通常发生在有机化合物的饱和碳原子上;- 取代反应可以是自发的,也可以通过催化剂催化进行;- 取代反应的速率与反应物的浓度有关,符合反应速率与浓度的关系。
二、亲核试剂的分类与特性2.1 亲核试剂的分类亲核试剂可以根据其种类和结构特点进行分类,其中常见的分类包括:有氧亲核试剂、硫和碱性氮亲核试剂、碱性亲核试剂等。
2.2 亲核试剂的特性- 亲核试剂可以提供带有孤对电子的原子或分子;- 亲核试剂通过给予电子形成新的键以取代反应中的离去基;- 亲核试剂的选择取决于反应物的特性以及所需的反应路线。
三、取代反应的机理与类型3.1 取代反应的机理取代反应的机理可以根据反应的过程分为嗜电子亲攻机制和亲电子亲攻机制。
3.2 取代反应的类型- SN1型反应:一个键的断裂先于另一个键的形成,形成的反应中间体稳定,反应速率受到溶剂极性和反应物浓度的影响;- SN2型反应:一个键的断裂同时伴随着另一个键的形成,不生成稳定的反应中间体,反应速率受到亲核试剂浓度和反应物的立体化学特性的影响。
四、重要的取代反应及其应用4.1 卤代烷的亲核取代反应卤代烷的亲核取代反应是有机化学中重要的反应类型之一,其中包括SN1和SN2两种机制。
这些反应广泛应用于有机合成和药物化学领域。
4.2 羟基化反应羟基化反应是指将卤代烃或双键化合物与水或醇发生取代反应,生成醇类。
这种反应与生物体内的代谢反应密切相关,并且在有机合成中也有广泛的应用。
4.3 羧基化反应羧基化反应是指醛、酮或醇与酸发生取代反应,生成酯或酰胺。
有机化学复习总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:1)伞形式:CCOOHOHH 3CH2)锯架式:CH 3OHHH OH C 2H 53) 纽曼投影式:HHH H H HHH H HHH 4)菲舍尔投影式:COOHCH 3OH H5)构象(conformation)(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3C C H Cl C 2H 5CH 3C CH C 2H 5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH 3CCH CH 3HCH 3CC H HCH 3顺-2-丁烯反-2-丁烯CH 3H CH 3HCH 3H HCH 3顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷3、 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
⼤学有机化学复习总结完整有机化学复习总结有机化学复习总结⼀.有机化合物的命名1. 能够⽤系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍⽣物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或⽴体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
⽴体结构的表⽰⽅法:1)伞形式:CCOOHOHH 3CH2)锯架式:CH 3OHHHOH C 2H 53)纽曼投影式:HHH H H HHH H HHH 4)菲舍尔投影式:COOHCH 3OH H5)构象(conformation)(1) ⼄烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环⼰烷构象:最稳定构象是椅式构象。
⼀取代环⼰烷最稳定构象是e 取代的椅式构象。
多取代环⼰烷最稳定构象是e 取代最多或⼤基团处于e 键上的椅式构象。
⽴体结构的标记⽅法1.Z/E标记法:在表⽰烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同⼀侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。
CH3C C H ClC2H5CH3C CHC2H5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同⼀侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH3C C H CH3HCH3C CHHCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯CH3HCH3HCH3HHCH3顺-1,4-⼆甲基环⼰烷反-1,4-⼆甲基环⼰烷3、R/S标记法:在标记⼿性分⼦时,先把与⼿性碳相连的四个基团按次序规则排序。
精品文档 精品文档 第一章 绪论 路易斯结构式=电子式,凯库勒结构是才是结构试,莫忘了形式电荷(最外层电子数-成键电子对数-孤对电子数)。 共振结构:可用于解释产物的种类数目,反应机理等。(写的时候再通晓三原则的基础上配凑即可)
第二章 烷烃 自由基反应:链引发,链增长,链终止 烷烃基的卤代反应一般用溴,选择性最强 与几个非氢基团相衔接,就叫几号碳。级数越高的碳上的氢越容易反应。
第三章 环烷烃 1. 自由基取代反应 : 环烷烃与烷烃相似
光照或者高温 2. 加成反应 (1) 镍催化加热开环加氢 (2) 与溴的四氯化碳溶液直接开环加溴 (3) 与氯气反应三氯化铁催化开环加氯 (4) 直接与氢卤酸反应开环加成
(5) 可用于上羟基 第四章 烯烃、炔烃和二烯烃
1. 催化加氢,顺式加成
Br2HBr
300℃++
Br
H2SO4CHCCH
3
CH3CH3
CH3
H2O
CHCCH3
CH3CH3
CH3
CH3
CH3
CH3OSO3H
OHRCHCHR'+ H2
催化剂RCH2CH2R'
H2/Pt0.1 MpaH3CCH3
HHH3CCH3
立体化学:顺式加氢为主精品文档
精品文档 2. 亲电加成,遵从马氏规则,反式加成 3. 马氏规则:正电荷首先去进攻带负电的部位,因此马氏规则中正电荷具体进攻哪个位置由该位置的负电性决定。纵然是反马氏规则的反映也是要遵循此规律的。
4. 反马氏规则,顺式加成 5. 氧化反应 用碱性或中性的KMnO4 冷溶液,才能双键变二醇,条件很苛刻 用酸性KMnO4溶液,双键变二羰基,氢变羟基(实则醛变羧酸),其余不变 臭氧氧化同上,有还原剂才可出现醛基 6. 反马氏加成与过氧化物效应,注意:只有HBr有过氧化物效应,HCl和HI没有过氧化物效应
7. 酸性及金属炔化物的生成 8. 炔的三种催化加氢方式: 氢加金属催化剂一步到位到饱和 氢加lindlar催化剂(Pd/BaSO4)顺式到稀 氢加Na液氨催化剂,反式到稀 9. 炔去一个氢是非常好的亲核反应试剂
2013-04-13————————————————————《有机化学》(上)复习总结————————————————11- 1 - **************************************************************************************************************** 《有机化学》(上)复习总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官
能团优先顺序:-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH(醇)>
-OH(酚)>-SH>-NH2>-OR>C=C>-C≡C->(-R>-X>-NO2),并能够判断出Z/E构型和R/S构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer投影式)。
立体结构的表示方法:
1)透视式(伞形式):CCOOHOHH3CH 2)锯架式:CH3OHHHOHC2H5
3) 纽曼投影式:HHHHHHHHHHHH 4)费歇尔投影式:COOHCH3OHH 5)构象(conformation) (1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法: 1. Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。
CH3
CC
HClC2H5
CH3
CC
HC2H5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯 2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH3
CC
HCH3H
CH3
CC
HHCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯CH3HCH3HCH3H
H
CH3
顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷
3、 R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。 2013-04-13————————————————————《有机化学》(上)复习总结————————————————11- 2 - **************************************************************************************************************** CadcbCadbc
R型S型
注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型
还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)
2. 有关规律 1)马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2)过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。 3)空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4)定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。 5)查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 6)休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。 7)霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。 8)基团的“顺序规则”
3. 反应中的立体化学 烷烃: 烷烃的自由基取代:外消旋化 烯烃: 烯烃的亲电加成: 溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成 其它亲电试剂:顺式+反式加成 烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型 烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成
反应类型(按历程分)
自由基反应离子型反应协同反应:双烯合成
自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H卤代自由基加成:烯,炔的过氧化效应
亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代:芳环上的亲电取代反应亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂 反应,卤苯的取代反应
消除反应:卤代烃和醇的反应亲核加成:炔烃的亲核加成2013-04-13————————————————————《有机化学》(上)复习总结————————————————11- 3 -
**************************************************************************************************************** 烯烃的加氢:顺式加氢 环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代) 炔烃: 选择性加氢: Lindlar催化剂-----顺式烯烃 Na/NH3(L)-----反式加氢 亲核取代: SN1:外消旋化的同时构型翻转 SN2:构型翻转(Walden翻转) 消除反应: E2,E1cb: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应:反式产物
四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 (一).概念 1. 同分异构体
2. 试剂 亲电试剂: 简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子, 如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。
亲核试剂: 对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、 X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。
自由基试剂: Cl2、Br2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
3. 酸碱的概念
构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构构象异构H2CCCH3CH3H2CCHCH2CH2CH3CH2OHCH2CHOHCH3CHO顺反异构对映异构同分异构CH
2CHCH2CH
3CH3CHCHCH
3
CH3OCH3
2Clhv 或高温均裂hv 或高温
均裂Cl2Br22Br2013-04-13————————————————————《有机化学》(上)复习总结————————————————11- 4 - **************************************************************************************************************** 布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。 Lewis酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。
4. 共价键的属性 键长、键角、键能、键矩、偶极矩。 5. 杂化轨道理论 sp3、sp2、sp杂化。 6. 旋光性 平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性: 旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者的区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式:
差向异构体: Walden翻转:
7. 电子效应 1) 诱导效应 2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 超2共轭,σ-π超共轭。 3) 空间效应
8. 其它 内型(endo), 外型(exo):
顺反异构体,产生条件: 烯醇式:
CHOCH2OHHHOHOH赤式CHOCH2OHHHOHHO
苏式
HCOCH3endo(内型)HCOCH3
exo(外型)
立体效应(空间效应)
范德华张力:扭转张力:已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近,小于两
者的范德华半径之和而产生的张力。
CH3
SO3H
CH
3
SO3H
和
在重叠构象中存在着要变为交叉式构象的一种张力。
HH
HHH
H
HH
H
H
HH
空间阻碍: