第二章 习 题
2.1 已知分析天平能称准至±0.1 mg ，要使试样的称量误差不大于0.1%，则至少要称取试样多少克？ 解：
g
mg m 2.0%
1.02.0=±±≥
2.2 某试%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析结果的平均偏
差、标准偏差和变异系数。
解：
%
015.0=-∑=
n x
x d i
()
%
018.01
2
=--=
∑n x xi
s
%
44.0%100=?=
x
s CV
2.3 某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差及置信度为95%时的置信区间。 解：
s = 0.02%, t 0.95 = 4.303, %41.20=x , n = 3
%
05.041.20±=±
=n
ts x μ
2.4 水中Cl -
含量，经6次测定，求得其平均值为35.2 mg/L ，s = 0.7 mg/L, 计算置信度为90%平均值的置信区间。 解：
6, 2.015
35.235.20.58(/)
n t x m g L μ===±
=±
=±
L mg n t /7.12.356
,015.2±===μ
2.5 用Q 检验法，判断下列数据中，有无取舍？置信度为90%。 （1）24.26，24.50，24.73，24.63； 解： 假设24.26可疑，则
51
.026
.2473.2426.2450.241
412=--=
--=
x x x x Q 计算
查表2-4，置信度为90%时，Q 表= 0.76，Q 计算＜Q 表，故24.26应保留。 （2）6.400，6.416，6.222，6.408； 解：
2141
6.222,6.400, 6.408, 6.4166.400 6.2220.92
6.416 6.222
0.766.222x x Q x x Q Q --=
=
=--=<计0.9,4计按顺序排列：查表故应舍去。
（3）31.50，31.68，31.54，31.82． 解：
4341
31.50 31.54 31.6831.8231.8231.680.44
31.8231.50
0.76x x Q x x Q Q --=
=
=--=>计0.9,4计按顺序排列：，，，查表故无可疑值。
2.6 测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。
用Grubbs 法及Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为90%及99%的平均值的置信区间。 解：
%
13.0%,09.0%,47.8===s d x
69
.113
.047
.869.8=-=
-=
s
x x G
G 0.95 = 1.82，故8.69应保留。
Q 计算 = 0.46，Q 0.90 = 0.56，故8.69应保留。 置信度90%时，)%01.047.8(±=μ。 置信度99%时，)%21.047.8(±=μ
2.7 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下（%）：0.112，0.118，0.115，0.119，判断新方法是否存在系统误差。（置信度选95%） 解：
3
1020.3,116.0-?==s x
38
.4410
20.3123.0116.03
=?-=
-=-n s
x t μ
查表知t 0.95 = 3.18, t 计算＞t 0.95 ，故新方法存在系统误差。
2.8 用两种不同方法测得数据如下： 方法1：n 1 = 6, %1
3.0%,26.7111==s x 方法2：%11.0,38.71,9222===s x n 判断两种方法间有无显著性差异？ 解：F 检验法
69
.3,40.111
.013.095.02
22min 2
max ===
=
F s
s F 计算，故两种方法的方差无显著性差异。
异。
故两种方法无显著性差
查表得（合
合,1.2,90.112
.02)1()195.02
1212
1212
2
22
11≈=+-=
=-+-+-=
t n n n n s x x t n n s n s n s
2.9 用两种方法测定钢样中碳的质量分数（%）： 方法1：数据为4.08，4.03，
3.94，3.90，3.96，3.99 方法2：数据为3.98，3.92，3.90，3.97，3.94 判断两种方法的精密度是否有显著差别。 解：n 1 = 6, 065.0%,98.311==s x 03
4.0,94.3,5222===s x n
显著差别。
故两种方法的精密度无
，
时，查表得，置信度为表计算26.6%95,65.3034
.0065.02
22min 2
max ===
=
F s
s F
2.10 下列数据中包含几位有效数字： （1）0. 0251 三位 （2）0. 2180 四位 （3）1.8×10-5 两位 （4）pH = 2.50 两位
2.11 按有效数字运算规则，计算下列各式： 5
6
8
8
5
10
7.110
3.310
1.610
5.1)
4(2
.7056.136005164.062.50827.9)
3(36.62)09460.0709.8/(38.51)2(868
.100814.00326.010
6.9854.018
7.2)1(-----?=????=??=?=?-?+?
第三章 习 题
1．已知浓硝酸的相对密度为1.42,其中含HNO 3约70％，求其浓度。欲配制1L0.25mol/LHNO 3溶液，应取这种硝酸溶液多少mL ？ 解：
3
11221122
1.4270%10
16(/)
630.251000
15.62516()
16
c m ol L c v c v c v v m L c ??=
==?=
=
=≈根据
2．已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中含H 2SO 4约96％，求其浓度。欲配制1L0.20mol/L H 2SO 4溶液，应取这种浓硫酸多少mL ？ 解：
3
11221122
1.8496%10
18(/)
980.201000
11.1()
18
c m ol L c v c v c v v m L c ??=
==?=
=
≈根据
3．有一NaOH 溶液，其浓度为0.5450mol/L ，取该溶液100.0mL ，需加水多少mL 方能配制0.5000mol/L 的溶液？ 解：
1122
100.00.54500.5000(100.0)9.0()
c v c v x x m L =?=+=根据
4．配制0.2500mol/LHCl 溶液，现有0.2120mol/LHCl 溶液1000mL ，应加入1.121mol/LHCl 溶液多少mL ？ 解：
1122
0.2500(1000)0.21201000 1.12143.63()
c v c v x x x m L =+=?+=根据
5．中和下列酸溶液，需要多少mL0.2150mol/LnaOH 溶液？ （1）22.53mL0.1250mol/LH 2SO 4溶液？ （2）20.52mL0.2040mol/LHCl 溶液？ 解：
22.530.1250
(1)226.20()
0.215020.520.2040
(2)19.47()
0.2150
N aO H N aO H V m L V m L ?=?=?=
=
6．假如有一邻苯二甲酸氢钾，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90％，余下为不和碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为1.000mol/L 的NaOH 标准溶液滴定，欲控制碱溶液体积在25mL 左右，则：
（1）需称取上述试样多少克？
（2）以0.01000mol/L 的碱溶液代替1.000mol/L 的碱溶液。重复上述计算？ （3）通过上述（1）和（2）计算结果，说明为什么在滴定分析中通常采用滴定剂的浓度在0.1~0.2mol/L? 解：
3
2
2
3
4
4
204.2(1) 1.0002510 2.510()2.510
204.2
5.7()
0.9
(2)0.010002510 2.510()
2.510
204.2
0.057()
0.9
n m ol m g n m ol m g ------=??=???=
==??=???=
=邻苯二甲酸氢钾分子量为：
7．计算下列溶液滴定度，以g/mL 表示。
（1）以0.2015mol/LHCl 溶液，测定Na 2CO 3，NH 3
(2) 以0.1896mol/LNaOH 溶液，用来测定HNO 3，CH 3COOH 解：
23333////100010.2015105.99
(1)0.01068(/)
2
1000
0.201517.03
0.003432(/)
1000
0.189663.01(2)0.01195(/)1000
0.189660.04
0.01138(/)
1000
B A
N a C O H C l N H H C l H N O N aO H C H C O O H N aO H c M a b
T g m L T g m L T g m L T g m L ?
?=?
=?=
=?==?=
=A/B
根据：T
8．计算0.01135mol/LHCl 对CaO 的滴定度。 解：
/1000
10.0113556.08
0.0003183(/)
21000
B A
C aO H C l c M
a b T g m L ??=
?=A/B 根据：T
9．已知KMnO 4溶液的浓度为T CaCO3/ KMnO4=0.005005g/mL 求KMnO 4溶液的浓度及对铁的滴定度。
10．30.0mL0.0150mol/HCl 溶液和20.0mL0.150mol/LBa(OH)2溶液混合所得溶液时碱性、中性、还是酸性？计算过量反应物的浓度。 解：
2()2
()2
222()22()230.00.150 4.5()20.00.150 3.0()()3.0 4.5/20.75()
0.750.015(/)
50
Ba O H Ba O H H C l Ba O H H C l Ba O H BaC l H O n m m ol n m m ol Ba O H n m m ol c m ol L +=+=?==?=-==
=过量
过量
所以过量。
＝
11．滴定0.1560 g 草酸试样，用去0.1011 mol/L NaOH 22.60 mL 。求草酸试样中H 2C 2O 4·2H 2O 的质量分数。 解：
2242224222423
22220.101122.6010
126.070.1440()2
0.1440100%92.31%
0.1560
H C O H O H C O H O
H C O H O N aO H m g ω-??=
?==?=
12．分析不纯CaCO 3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000 g ，加入浓度为0.2500 mol/L HCl 标准溶液 25.00 mL 。煮沸除去CO 2，用浓度为0.2012 mol/L 的NaOH 溶液返滴定过量的酸，消耗了5.84 mL 。计算试样中CaCO 3的质量分数 解：
333
()/20.250025.00 5.840.2012)100.09
210000.2540()
0.2540100%84.67%
0.3000
C aC O H C l H C l N aO H N aO H C aC O C aC O m c V c V M g ω=-?-???==
?=（＝
13．在500 mL 溶液中，含有9.21 g K 4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn 2＋的滴定度。
24626232[()]
2[()]Zn
Fe C N K
K Zn Fe C N +
+
+
++=
解： 4646246262
()/()32[()]
2[()]9.210.0500(/)
0.536830.050065.39
4.904(/)
21000
K Fe C N Zn K Fe C N Zn
Fe C N K
K Zn Fe C N c m ol L T m g m L +
+
+
++==
==??=
?
=
14．相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL ，欲c 1/5KmnO4=0.200mol/L 的KMnO 4溶液完全作用，需此浓度的KMnO 4溶液多少mL ？ 解：
4441/50.200/0.0400/2 1.01 3.00% 2.500.0223()22.3()
534.020.0400
K M nO K M nO K M nO c m ol L c m ol L V L m L ==??=
?
==?则：
第四章 习题
习题4-1
4.1 下列各种弱酸的p K a 已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b ； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 解： (1) HCN p K b =14-9.25=4.79 (2) HCOOH p K b =14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pK b =14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pK b =14-4.21=9.79
4.2. 已知H 3PO 4的p K a =2.12，p K a =7.20，p K a =12.36。求其共轭碱PO 43-的pK b1，HPO 42-的pK b2．和H 2PO 4- 的p K b3。
解： PO 43- pK b =14-12.36=1.64 HPO 42- pK b =2．14-7.20=6.80
H 2PO 4- pK b =14-2.12=11.88
4.3 已知琥珀酸(CH 2COOH)2(以H 2A 表示)的p K al =4.19，p K b1=
5.57。试计算在pH4.88和5．0时H 2A 、
HA -和A 2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol·L -1，求pH ＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
解： pH=4.88 〔H +〕=1.32×10-5
5
6
5
5
25
2
5
210
46.610
69.210
32.110
46.6)1032.1()
10
32.1()(------2???+???+??=
A H δ
=0.145
5
6
5
5
25
5
5
110
46.610
69.210
32.110
46.6)10
32.1(10
46.610
32.1)(--------
???+???+????=
HA δ
=0.710
5
6
5
5
25
6
5
2010
46.61069.21032.110
46.6)1032.1(10
96.210
46.6)(--------
???+???+????=
A
δ
=0.145 pH=5
5
6
5
5
25
2
5
210
46.610
69.210
0.110
46.6)100.1()
10
0.1()(------2???+???+??=
A H δ
=0.109
5
6
5
5
2
5
5
5
110
46.610
69.210
0.110
46.6)10
0.1(10
46.610
0.1)(--------
???+???+????=
HA δ
=0.702
5
65
5
2
5
6
5
201046.61069.2100.11046.6)100.1(10
96.210
46.6)(--------
???+???+????=
A
δ
=0.189
pH=4.88 c (H 2A)=0.01mol·L -1 c (H 2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L
c (HA -)=0.710×0.01=7.10×10-3
mol·L
c (A 2-)=0.145×0.01=1.45×10-3
mol·L -1
4.4 分别计算H 2CO 3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H 2CO 3，HCO 3-和CO 32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 解：pH=7.10
38
.625
.1010
.738
.6210
.72
10
.732210
10
10
10
)10()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=0.16
25
.1038
.610
.738
.6210
.738
.610
.73
110
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
HCO
δ
=0.84
25
.1038
.610
.738
.62
10
.725
.1038
.623
010
10
10
10
)10(10
10
)(--------?+?+?=
CO
δ
=5.94×10-4
pH=8.32 38
.625
.1032
.838
.6232
.82
32
.832210
10
10
10
)10
()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=0.0112
25
.1038
.632
.838
.6232
.838
.632
.83
110
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
HCO
δ
=0.979 25
.1038
.632
.838
.6232
.825
.1038
.623
010
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
CO
δ
=0.0115
pH=9.50
38
.625
.1050
.938
.6250
.92
50
.932210
10
10
10)10
()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=6.34×10-4
25
.1038
.650
.938
.6250.938
.650
.93
110
10
10
10)10(10
10
)(--------?+?+?=
HCO
δ
=0.851
25
.1038
.650
.938.62
50
.925
.1038
.623
010101010)10(10
10
)(--------
?+?+?=
CO
δ
=0.150
4.5 已知HOAc 的p K a =4.74，NH 3·H 20的p K b =4.74。计算下列各溶液的pH ：
(1)0.10 mol·L -1
HOAc ； (2)0.10 mol·L -1NH 3·H 2O ；
(3)0.15 mo1·L -1NH 4Cl ； (4)0.15 mol·L -1
NaOAc 。
解：(1) 0.1mol·L -1
HAc
∵
Kw
K c K c
a a
1010
1.01010
1.074
.45
??=??=
--
∴〔H +〕=1
3
74
.41035.110
1.0---??=?L mol
pH=2.87
(2) 0.10 mol·L -1
NH 3·H 2O
[]13
.1110
35.1101.010101.0105
10
1.01
3
74
.474
.474
.4=??=?=
∴??=??=
----
--pH L
mol OH
K K c K c
w
b b
(3) 0.15 mo1·L -1
NH 4Cl
[]04.510
03.910
15.0101015.0105
1015
.01
6
26
.926
.926
.9=??=?=
∴??=??=---+
--pH L
mol H
K K c K c w
a a
(4) 0.15 mol·L -1
NaOAc
[]96
.810
03.91015.01010
15.0105
10
15.01
6
26
.926
.926
.9=??=?=
∴??=??=
----
--pH L
mol OH
K K c K c
w
b b
4.6计算浓度为0.12 mol·L -1的下列物质水溶液的pH(括号内为p K a )。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHN03)(
5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)
[
]44
.510
67.310
12.0105
10
12.0101012.01
6
95
.995
.995
.9=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L
mol H
K c
K K c a
w
a
(2) 丙烯酸(4.25)
[]58
.210
60.210
12.0105
10
12.0101012.01
3
25
.425
.425
.4=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L
mol H
K c
K K c a
w
a
(3) 吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHNO 3)(5.23)
[
]08
.310
4.810
12.0105
10
12.0101012.01
4
23
.523
.523
.5=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L
mol H
K c
K K c a
w a
4.7 计算浓度为0.12 mol·L -1
的下列物质水溶液的pH(pK ：见上题)。 (1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚钠
[
]52.1110
27.310
12.0105
10
12.0101012.010
1
3
05
.405
.405
.405
.4=??=?=
∴?=
??=?=----
---pH L
mol OH
K c
K K c K b
w
b b
(2) 丙烯酸钠
[
]66.81062.410
12.0105
10
12.0101012.010
1
6
75
.975.975
.975
.9=??=?=
∴?=
??=?=----
---pH L
mol OH
K c
K K c K b
w
b b
(3) 吡啶
[]15
.910
43.11012.0105
10
12.0101012.010
1
5
77
.877
.877
.877
.8=??=?=
?=
??=?=----
---pH L
mol OH K c K K c K b
w
b b
4.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1mol·L -1NaH 2PO 4；(2)0.05 mol·L -1K 2HPO 4 .
解：(1) 0.1mol·L -1
NaH 2PO 4
[]66
.41019.210
10
10
16.1310
1.010101.01
5
12
.220
.712
.220
.7211
2=??=?=
?=
∴?==
??=?-----+
--pH L
mol K K H
K c K K c a a a w a
(2) 0.05 mol·L -1K 2HPO 4
[]70
.910
0.210
05.01005.010
10
10
05.010102.21005.01
10
20
.714
38
.1220
.714
38
.122
31
3=??=+?=
+?=
∴?=
??=?=?-----+
---pH L
mol K c K c K H
K c
K K c a w
a a w
a
4.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pK a )。
(1)0.10mol·L -1乳酸和0.10mol·L -1
乳酸钠(3.76)；
(2)0.01 mol·L -1邻硝基酚和0.012mol·L -1
邻硝基酚的钠盐(7.21)
(3)0.12mol·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol·L -1
三乙基胺(7.90)；
(4)0.07mol·L -1氯化丁基胺和0.06mol·L -1
丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10mol·L -1乳酸和0.10mol·L -1乳酸钠(3.76)
[]1
76
.376
.310
10
.010.010
---+
?=?
==L
mol c c K
H b
a
a
pH=3.76
由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的
(2) 0.01 mol·L -1邻硝基酚和0.012mol·L -1邻硝基酚的钠盐(7.21)
[]1
29
.721
.710
012
.001.010
---+
?=?
==L
mol c c K
H b
a
a
pH=7.29
由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的 (3) 0.12mol·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol·L -1三乙基胺(7.90)
[]1
82
.690
.710
01
.012.010
---+
?=?
==L
mol c c K
H b
a
a
pH=6.82 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的 (4) 0.07mol·L -1氯化丁基胺和0.06mol·L -1丁基胺(10.71)
[]1
64
.1071
.1010
06
.007.010
---+
?=?
==L
mol c c K
H b
a
a
pH=10.64 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的
4.10 一溶液含1.28g·L -1苯甲酸和3.65g·L -1
苯甲酸钠，求其pH 。
解：c (苯甲酸)=1
01048.012
.12228
.1-?=L
mol
c ((苯甲酸钠)=1
02533.01
.14465
.3-?=L
mol
[]1
59
.321
.410
02533
.001048.010
---+
?=?
==L
mol c c K
H b
a
a
pH=3.59
由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的
4.11 下列三种缓冲溶液的pH 各为多少?如分别加入1mL 6 mol·L -1
HCI 溶液，它们的pH 各变为多少?
(1)100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol·L -1NaOAc 溶液； (2)100mL 0.050mol·L -1HOAc 和1.0mol·L -1NaOAc 溶液； (3) 100mL 0.050mol·L -1HOAc 和1.0mol·L -1NaOAc 溶液。
这些计算结果说明了什么问题?
解：(1) 100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol·L -1NaOAc 溶液
[][]69.410
93
.005.110
05
.1101
6
11100)(93
.0101
6
11100)(0.6174
.410
.10.110
69
.474
.41
74
.474
.4==?
==?+?=
=?-?=
?==?
=--+
-
---+
pH H HAc c Ac c HCl L mol mL pH H 加入
(2) 100mL 0.050mol·L -1HOAc 和1.0mol·L -1NaOAc 溶液
[][]68
.510
93
.0109.010
109
.0101
6
105.0100)(93
.0101
6
11100)(0.6104
.6100
.105.01068
.574
.41
04
.674.4==?
==?+?=
=?-?=
?==?=--+
-
---+pH H HAc c Ac c HCl L mol mL pH H 加入
(3) 100mL 0.050mol·L -1HOAc 和1.0mol·L -1NaOAc 溶液
[][]63.310101
13
1011
10
101
13101
6
107.0100)(101
11016
107.0100)(0.6174
.410
07
.007.010
63
.374
.41
74
.474
.4==?==
?+?=
=
?-?=
?==?
=--+
-
---+
pH H HAc c Ac c HCl L mol mL pH H 加入
计算结果说明c a ,c b 越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH 值变化小,溶液的缓冲性能好
4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH 有何变化?计算变化前后的pH 。 ’ (1)0.10 mol·L -1HCI ； (2)0.10mol·L -1NaOH ； (3)0.10 mol·L -1HOAc ；
(4)0.10 mol·L -1NH 3·H 20+0.10 mo1·L -1NH 4Cl 。 解：(1)〔H +〕=0.10mol·L –1 pH=1.00
稀释后〔H +〕=0.010mol·L –1 pH=2.00 (2) 〔OH -〕=0.10mol·L –1 pOH=1.000 pH=13.0 稀释后〔OH -〕=0.010mol·L –1 pOH=2.00 pH=12.00 (3)
[]87
.210
34.11010.0105
10
10.0101010.01
3
74
.474
.474
.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L
mol H K c K K c a
w
a []37
.310
24.410
01.0105
10
01.01010
01.01
4
74
.474
.474
.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L
mol H K c
K K c a
w
a 稀释后
(4)
[]1
26
.926
.910
1
.01.010
---+
?=?==L
mol c c K
H b
a
a
pH=9.26 稀释后
[]26
.926
.910
01
.001.010
--+
=?
=H
pH=9.26
4.13 将具有下述pH 的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH 各为多少? (1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH
5.00；(3)pH13.00+pH1.00；
(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。 解：(1)
[]26.1055
.0210
10
2
1
==?+?=
--+
pH V
V
V H
(2)
[]30.105
.0210
10
5
1
==?+?=
--+
pH V
V
V H
(3)pH=13.00 〔H +〕=10-13 〔OH -〕=10-1
pH=1.00 〔H +〕=10-1 H +
+ OH - →H 2O pH=7.00
(4) pH=14.00 〔OH -〕=1.0
pH=1.00 〔H +〕=10-1
[]65
.1345
.021.00.1==?-?=-
pH V
V V
OH
(5) pH=5.00 〔H +
〕=10-5
pH=9.00 〔H +〕=10-9 〔OH -〕= 10-5 H +
+ OH - →H 2O pH=7.00
4.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L 。用了16.0mol·L -1氨水420mL ，需加NH 4C1多少克? 解：设需加NH 4C1m 克
72
.649
.5310
10
10
72
.60
.1420
.00.16)(74
414
10
3m
NH c ?=
=?=
---。
m =65.4g
4.15 欲配制500 mLpH=
5.0的缓冲溶液，用了6 mol·L -1HOAc 34 mL ，需加NaOAc·3H 2O 多少克?
解：设需加NaOAc·3H 2O m 克
50
.008.13650
.0034
.061010
74
.45
m ??
=--
m =202.1g
4.16 需配制pH=
5.2的溶液，应在1 L 0.01 mol·L -1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?
解：需加苯甲酸钠m 克
09.14401.010
10
21
42
5m ?
=--。。
m=14.2g
4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc 十NaOAc 和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol·L -1，哪种缓冲溶液更好?解释之。
解： HAc-NaAc
23
.0)()()()(10
10
74
.41
.4=?
=--NaAc c HAc c NaAc c HAc c
HB-NaB 78
.0)
()()
()(10
10
21
.41
.4=?=--NaB c HB c NaB c HB c
容量大。
好，因为
用,1→-b
a c c NaB HB
4.18 将一弱碱0.950g 溶解成100mL 溶液，其pH 为11．0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的p K b 。 解：
[]88.410
32.1076
.010
10
0.11076.010
.0125950.05
3
3
1=?=?=
∴==?==
----
-b
b b b b pK
K K c OH pH L mol c 比较大
习题4-2
4.1 用0.01000mol·L -1HNO 3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L -1
NaOH 溶液时，化学计量点时pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：HNO 3 + NaOH → NaNO 3 + H 2O 化学计量点的pH=7.00 计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
[]6
10
00.598
.1900.2002.001000.0--
?=+?=
OH
pH=8.70
计量点后，HNO 3过量0.02mL
[]6
10
0.502
.2000.2002.001000.0-+
?=+?=
H
pH=5.30
滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂
4.2 某弱酸的pK a =9.21，现有其共轭碱NaA 溶液20.00 mL 浓度为0.1000 mol·L -1，当用
0.1000mol·L -1HCI 溶液滴定时，化学计量点的pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时 HCl + NaA → NaCl + HA
c (HA)=0.05000mol·L -1
10510050000
.021.9?=
-a
K c
c·K a =0.05000×10-9.21
﹥10K w
4. []
6
21
.91055.510
050000.0--+
?=?=H
pH=5.26
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
c(A -
)=5
10
00.598
.1900.201000
.002.0-?=+? c(HA)= 050
.098
.1900.201000
.098.19=+?
[]7
5
21
.910
16.61000.5050
.010
---+
?=??
=H
pH=6.21
计量点后，HCl 过量0.02mL
[]5
10
00.502.2000.201000
.002.0-+
?=+?=
H
pH=4.30
滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。
4.3 如以0.2000mol·L -1NaOH 标准溶液滴定0.2000mol·L -1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH 为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠
c (邻苯二甲酸钾钠)=0.1000mol·L -1
w
b b K K
c K c
1010
10000.0105
10
10000.064
.864
.811
??=??=
--
[]
73
.464
.8101010000.0---
=?=OH
pH=9.27
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
c (邻苯二甲酸氢钾)=4
1000.198
.1900.202000
.002.0-?=+?
c (邻苯二甲酸钾钠)= 10
.098.1900.202000
.098.19=+?
[]9
4
54
.510
9.210.010
00.110
---+
?=??
=H
pH=8.54
计量点后，HCl 过量0.02mL
第一章绪论 1、仪器分析和化学分析： 仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；、 化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 2、标准曲线与线性范围： 标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线； 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 3、灵敏度、精密度、准确度和检出限： 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度； 精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度； 试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度； 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。 第三章光学分析法导论 1、原子光谱和分子光谱： 由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱； 由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 2、原子发射光谱和原子吸收光谱： 当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在10-8 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱； 当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。 3、线光谱和带光谱： 4、光谱项和光谱支项； 用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n 2S + 1 L； 把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n 2S + 1 L J。 5、统计权重和简并度； 由能级简并引起的概率权重称为统计权重； 在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J＋1个不同的支能级，2J＋1称为能级的简并度。 6、禁戒跃迁和亚稳态； 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁； 若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。 7、 8、 9、分子荧光、磷光和化学发光； 荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。 荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射， 磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。 化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 10、拉曼光谱。 拉曼光谱是入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱。 第四章原子发射光谱法
第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提
纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 3．什么是化学计量点？什么是终点？
第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
无机及分析化学期末考试试题 一、判断题(每小题1分共10分) 1．σ键和π键在分子中均可单独存在。（） 2．系统误差是不可测的。（） 3．极性分子间仅存在取向力，非极性分子间只存在色散力。（） 4．等价轨道处于全充满、全空、半充满状态时原子能量较低。（） 5．施肥过多造成的“烧苗”现象，是由于植物细胞液的渗透压小于土壤溶液的渗 透压引起的。（） 6．醋酸溶液经稀释后其解离度增大，因而可使其H+ 浓度增大。（） 7．BF3和NH3都具有平面三角形的空间结构。（） 8．CO2与CH4的偶极矩均为零。（） 9．共价键和氢键均有饱和性与方向性。（） 10．在消除了系统误差之后，测定结果的精密度越高，准确度也越高。（） 选择题( 每小题2分，共30分) 1．质量摩尔浓度的单位是（）。 A. mol·L-1 B. mol·kg-1 C. g·L-1 D. mg·g-1 2．已知反应H2(g)＋S(s)＝H2S(g)和S(s)＋O2(g) ＝SO2(g)的平衡常数为K 1和K 2，则反应: H2(g)＋SO2(g)＝H2S(g)＋O2(g)的平衡常数为（）。 A. K 1＋K 2 B. K 1/K 2 C. K 1×K 2 D. K 1-K 2 3．下列量子数取值错误的是（）。 A. 3，2，2，+ B. 2，2，0，- C. 3，2，1，+ D. 4，1，0，- 4．主量子数n=3的电子层可容纳的轨道数和电子数为（）。 A. 3和6 B. 3和9 C. 6和12 D. 9和18 5．下列卤化氢分子极性由大到小的顺序正确的是（）。 A. B. C. D. 6．Fe3O4中铁的氧化数是（）。 A. 2 B. -2 C. 8/3 D. 3 7．下列关于分子间力的说法正确的是（）。 A. 分子型物质的沸点总是随相对分子质量的增大而增加 B. 色散力存在于所有分子间 C. 极性分子间仅存在取向力 D. 大多数含氢化合物中都存在氢键 8．能组成缓冲溶液的是（）。 A. HAc-NaAc B. NaCl-HCl C. NaOH-NaCl D. HCl-H2O 9．定量分析工作要求测定结果的误差（）。 A. 在允许误差范围之内 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 没有要求 10．下列各式中，有效数字位数正确的是（）。 A. 0.0978（4位） B. pH=3.24 (3位) C. pKa=1.80 (2位) D. 0.420（2位） 11．随机误差可通过（）方法减免。
第二章 误差和分析数据处理 第一节 误差 一、系统误差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 二、偶然误差 定义：由一些不确定的偶然原因所引起的误差，也叫随机误差. 偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。 三、过失误差 1、过失误差：由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离 群值或异常值。 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据，这在统计学上称为离群值或异常值。 离群值的检验方法： （1）Q 检验法：该方法计算简单，但有时欠准确。 设有n 个数据，其递增的顺序为x 1,x 2,…,x n-1,x n ，其中x 1或x n 可能为离群值。 当测量数据不多（n=3~10）时，根据测定次数和要求的置信度，查表得到Q 表值；若Q >Q 表，则舍去可疑值，否则应保留。 （2）G 检验法：该方法计算较复杂，但比较准确。 若G > G 表，则舍去可疑值，否则应保留 第二节 测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越高。 系统误差影响分析结果的准确度。 2.误差:准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 （1）绝对误差：测量值x 与真实值μ之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 二、精密度与偏差 1．精密度:平行测量值之间的相互接近程度，反映了测量的重现性，越接近精密度越高。 偶然误差影响分析结果的精密度。 2．偏差精密度的高低可用偏差来表示。 偏差的表示方法有 （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差:x x d i -= （2）平均偏差：绝对偏差绝对值的平均值n x -x d n 1 i i ∑== （3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比:100%x d ?= r d min max X -X X X Q 相邻 离群-=S X X G -= 离群
分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后,
塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)
分析化学练习题及答案 选择题: C <4 1 .某弱碱MOH的Kb=1.0 X10-，其O.IOmol ?溶液的pH值为（D ） A. 3. 00 B. 5.00 C. 9.00 D. 11.00 2. 下列滴定中只出现一个滴定突跃的是（C ）A. HCl 滴定Na2CO3 B. HCl 滴定NaOH+Na a PO4 C. NaOH 滴定H2C2O4 D. NaOH 滴定H3PO4 3. 用双指示剂法测某碱样时，若V1>V2,则组成为（A ） A. NaOH+Na2CO3 B. NaOH C. Na z CO s D. Na2CO s+NaHCO3 4. 在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 （B ） A.沉淀分离法 B.控制酸度法 C.配位掩蔽法 D .溶剂萃取法 5. 有些指示剂可导致EDTA与Mln之间的置换反应缓慢终点拖长，这属于指示剂的 （B ） A.封闭现象 B.僵化现象 C.氧化变质现象 D .其它现象 6. 下列属于自身指示剂的是
( C ) A. 邻二氮菲 B.淀粉指示剂 C. KMnO4 D .二苯胺磺酸钠
7. 高锰酸根与亚铁反应的平衡常数是 (C ) [已知 E " ( MnO 4/Mn 2+) =1.51V , E " ( Fe 3+/Fe 2+) =0.77V] A Q OQ CO A . 320.0 B . 3.4X 10 C . 5.2X 10 D . 4.2X 10 8. 下列四种离子中，不适于用莫尔法，以AgNO 3溶液直接滴定的是 （D ） 9. 以&CrO 4为指示剂测定C 「时应控制的酸度为 3 2 、. 10. 用 BaSO 沉淀法测S -时，有Na 2SO 4共沉淀，测定结果 （A ） A .偏低 B .偏高 C .无影响 D .无法确定 若沉淀剂为Fe （OH ）3,称量形为F Q O 3 ,以FeO 4表示分 析结果，其换算因数是 12 ?示差分光光度法所测吸光度相当于普通光度法中的 （ D ） 13.在分光光度分析中，用1cm 的比色皿测得某一浓度溶液的透光率为 T ,若浓 度增加一倍，透光率为 （A ） A . T 2 B . T/2 C . 2T D . T C <4 14 .某弱碱HA 的Ka=1.0X 10- ，其0.10mol ?溶液的pH 值为 （A ） A . Br B . Cl C . CN - D . I A . PH 为 11 —13 B . PH 为 6.5—10.0 C . PH 为 4— 6 D . PH 为 1 — 11 .测定铁矿石铁含量时, A . M F4 M Fe 2O 3 B . M Fg M Fe(OH ) 3 C . 3M Fe 2° 3 M Fg 3M Fe(OH )3 A . Ax B . As C . As — Ax D . Ax — As
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3
7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待
2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B
分析化学第六版分析化学模拟试题及答案 Newly compiled on November 23, 2020
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－ D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO=% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl滴定mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是： ( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液，然后用此NaOH溶液测定试样中的HAc含量，则HAc含量将会（） A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
1 常量分析与半微量分析划分界限是: 被测物质量分数高于__1__%为常量分析; 称取试样质量高于__0.1__g为常量分析。 2 试液体积在1mL~10mL的分析称为半微量_分析。 3 试样用量在0.1mg~10mg的分析称为_ 微量_分析。 4试样用量为0.1 ~ 10 mg的分析称为-------- ( C ) (A) 常量分析(B) 半微量分析(C) 微量分析(D) 痕量分析 5试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为------------( B ) (A) 常量分析(B) 半微量分(C) 微量分析(D) 痕量分析 Chap 1定量分析化学概论 6若每1000g水中含有50 mg Pb2+, 则可将Pb2+的质量浓度表示为__50_μg/g。 7已知某溶液含71 μg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为__2.0×10-3__ mol/L。[A r(Cl)=35.5] (71/35.5)×1.0×10-3 8某水样中含有0.0025 mol/L Ca2+, 其密度为1.002 g/mL, 则该水样中Ca为__100__μg/g。[A r(Ca)=40.08] 0.0025×40.08×1000/1.002 9准确移取 1.0 mg/mL铜的标准溶液 2.50 mL,于容量瓶中稀释至500 mL, 则稀释后的溶液含铜(μg/mL)为----------------------------------( C ) (A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0 (D) 25 注意：稀释至500 mL，计算时必乘２，答案只能是A C 10海水平均含 1.08×103μg/g Na+和270 μg/g SO42-,海水平均密度为 1.02g/mL, 则海水中Na+和SO42-浓度(mol/L)为--------------( D )已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1 (A) 4.79×10-5, 2.87×10-6(B) 1.10×10-3, 2.75×10-4(C) 4.60×10-2, 2.76×10-3(D) 4.79×10-2, 2.87×10-3 Na：1.08×103/1000/23.0/1.02 11 海水平均含1.08×103 μg/g Na+和270 μg/g SO42-, 海水平均密度为1.02g/mL。已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1,则海水中pNa和pSO4分别为-- ( A ) (A) 1.32 和2.54 (B) 2.96 和3.56 (C) 1.34 和2.56 (D) 4.32 和5.54 pNa ：pSO4：负对数关系 12 为标定HCl溶液可以选择的基准物是--------( B ) (A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O3 13为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是---( B ) (A) 分析纯的AgNO3(B) 分析纯的CaCO3(C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO CaO：易吸水光谱纯的含义：谱线不干扰 14 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是--( D ) (A) 分析纯的H2O2 (B) 分析纯的KMnO4(C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O7 15为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是---( D ) (A) Na2S2O3(B) Na2SO3(C) FeSO4·7H2O (D) Na2C2O4 16以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是---( B ) (A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O 17以下标准溶液可以用直接法配制的是-----------( C ) (A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO4 18配制以下标准溶液必须用间接法配制的是-----( C ) (A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO3 19以下试剂能作为基准物的是--------------------( D ) (A) 分析纯CaO (B) 分析纯SnCl2·2H2O (C) 光谱纯三氧化二铁(D) 99.99%金属铜 20用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液,每份基准物的称取量宜为[M r(KHC8H8O4)=204.2] ----( C ) (A) 0.2 g左右(B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g 计算NaOH体积在20～30mL 21 用HCl标液测定硼砂(Na2B4O7·10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过100%的情况,其原因是----------( C ) (A) 试剂不纯(B) 试剂吸水(C) 试剂失水(D) 试剂不稳,吸收杂质 22在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是-----( C ) (A) 过量半滴造成误差大(B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大
第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位