第八章配位化合物
一、配合物的基本概念
1、配位化合物的定义及其组成
定义：把由一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键形成的复杂分子或离子称配合单元。含有配合单元(配位键)的化合物即配合物。配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物。
配合单元相对稳定，存在于晶体及溶液中，在溶液中不能完全离解为简单组成的部分。
配位键——由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键。
中心离子（或中心原子）——又称“配合物形成体”。特征：带有空轨道。
组成中心离子的元素种类:
◆能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，尤其
是一些过渡金属离子，如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4—、[HgI4]2—。
◆高氧化态非金属元素原子：如B、Si、P等形成[ BF4]—、[SiF6]2—、PF6—。
◆金属元素电中性原子：如[ Ni(CO)4]、[ Fe(CO)5]、[Cr(CO)6]
配合物的组成：配合物由内界和外界组成。内界为配合物的特征部分（即配位个体），是一个在溶液中相当稳定的整体，在配合物的化学式中以方括号表明。方括号以外的离子构成配合物的外界。内外界之间以离子键结合，故在水溶液中易解离出外界离子，而内界即配合单元很难发生离解。
如[Cu (NH3)4] SO4
↓↓↓
中心原子，配位体，外界
在配合物中同中心原子/离子配位的分子如NH3、H2O或阴离子如Cl—、CN—、SCN—称为配位体，简称配体。配体属于Lewis碱，都含有孤对电子，是电子对的给予体。中配体无机化学配位化学
CO 一氧化碳羰基
OH—氢氧根离子羟基
NO2—亚硝酸根硝基
ONO—亚硝酸根亚硝酸根
SCN—硫氰酸根硫氰酸根
NCS—硫氰酸根异硫氰酸根
Cl—氯离子氯
配位体中与中心离子（或原子）直接成键的离子称为配位原子。配位体所提供的孤对电子即是配位原子所具有的孤对电子。常见的配位原子有：F、Cl、Br、
配位体分类——单齿配体和多齿配体
单齿配体：一个配位体只提供1个孤对电子与1个中心离子结合形成1个配位键。如
NH 3、—OH （羟基）、H 2O ：、:X —等。
多齿配体：一个配位体中含有2个或更多个配位原子，与一个中心离子形成2个或2
个以上的配位键。例如：乙二胺(en)NH 2–CH 2 –CH 2 –NH 2、草酸根C 2O 42—是
双齿配体。乙二胺四乙酸根 EDTA(Y 4—) 是六齿配体，其结构式如下：
螯合物：多齿配体与中心离子形成的具有闭合环状结构的配合物。螯合物具有很高的稳定性，此外，螯合物还具有特征颜色、难溶于水而易溶于有机溶剂等特点，因而被广泛用于沉淀分离、溶剂萃取、比色测定、容量分析等分离、分析工作。含有多齿配体的配位剂称为螯合剂。 配位数——配合物分子中直接与同一中心离子(原子)成键的配位原子数目称为中心离子(原子)的配位数（用C.N.表示）。可为1~14，常见2，4，6。 本质上，配位数就是中心原子与配体形成配位键的数目。 = i ?∑配位数配位体的数目齿数
如[Ag(NH 3)2]+ C.N.=2；[Cu(NH 3)4]2+ C.N.=4；[Pt(en)2]2+ C.N.=4
单齿配体形成的配合物：中心离子的配位数＝配体的数目
多齿配体形成的配合物：中心离子的配位数≠配体的数目, 配位原子数＝配位数
配位数 金属离子 实例
2 Ag +、Cu +、Au + [Ag(NH 3)2]+、[Cu(CN)2]—
4
Cu 2+、Zn 2+、Cd 2+、Hg 2+、Al 3+、Sn 2+、Pb 2+、Co 2+、Ni 2+、Pt 4+、Fe 3+、Fe 2+ [HgI 4]2—、[Zn (CN)4] 2—、 [Pt(NH 3)2Cl 2] 6 Cr 3+、Al 3+、Pt 4+、Fe 3+、Fe 2+、 Co 2+、Ni 2+、Pt 4+ [PtCl] 2—、[Co(NH 3) 3(H 2O)]、
[Fe(CN)6] 3—、[Ni(NH 3) 6] 2+、
[CrCl 2(NH 3) 4] +
☆☆配位数（C.N ）的影响因素：
①电荷数→∞，C.N →∞。如：
Ag(NH 3)2+ C.N=2 PtCl 42- C.N= 4
Cu(NH 3)42+ C.N=4 PtCl 62- C.N= 6
②半径r →∞，C.N →∞。如：
中心离子 C.Nmax
[BF 4]— 第二周期 4
[AlF 6]3— 第三、四周期 6
[La(H 2O)]83+ 第五、六周期 10
③外层电子构型:
d 0 C.N= 6 [AlF 6]3-
d 1 C.N= 6 [Ti(H 2O)6]3+
d 8 C.N= 4 [Ni(CN)4]2-
d 9 C.N= 4 [Cu(NH 3)4]2+
B 、配体性质（电荷、半径）
①负电荷数→∞，C.N 0→（互斥作用→∞）。如：
[Zn(NH 3)6]2+ [ZnCl 4]2-
NH 3 Cl -
②半径 r →∞，C.N 0→（空间位阻）。如：
[AlF 6]3- [AlCl 4]-
C 、配合物生成条件（浓度、温度）
① 配体浓度→∞，C.N →∞
Fe 3+ + x SCN - = [Fe(NCS)x ](x-3)- (x = 1 – 6)
② 温度→∞，C.N 0→（加速配合物离解）
配离子电荷数——等于中心原子和配位体总电荷的代数和。
例： [Co(NH 3)2Cl 4]—： (+3) + (-1)×4 = -1 注意：配离子为正电荷： 必须存在相应的负离子（外界），形成的配合物为电中性
配位个体不带电： 直接形成配合物（电中性） [PtCl 2(NH 3)2]，[Fe(CO)5]
由于配合物是电中性的，因此，外界离子的电荷总数和配离子的电荷总数相等，而符
号相反，所以由外界离子的电荷可以推测出配离子的电荷及中心原子的氧化值。如
K 4[Fe(CN)6]6-4?中心原子铁的氧化值为Fe （Ⅱ）。
二、配合物的系统命名法与分类
1、配合物的系统命名法
①阴离子前，阳离子后；
②配合单元
配体数目（汉字）+ 配体名 + 合 + 中心离子名(氧化态,用罗马数字)（多种配体，以 ? 分隔）。
例：[Cu (NH 3)4]SO 4 硫酸四氨合铜（II ）
③配体顺序
a 、先无机，后有机:
例： cis —[PtCl 2(ph 3P) 2] 顺-二氯?二三苯基膦合铂（Ⅱ）
读作”顺式二氯两个三苯基膦合铂（Ⅱ）”
b 、无机配体: 先阴离子、后阳离子，最后中性分子:
例： K[PtCl 3 NH 3] 三氯?氨合铂（Ⅱ）酸钾
c 、同类配体: 按配位原子元素符号的英文字母顺序:
例：NH 3前，H 2O 后 : [CO(NH 3)5H 2O] Cl 3 三氯化五氨?水合钴（Ⅲ）
d 、同类配体、同配位原子:含较少原子的配体在前，含较多原子的配体在后：
例：[Pt(NO 2—) (NH 3) (NH 2OH)Py] Cl 氯化硝基?氨?羟氨?吡啶合铂（Ⅱ）
e 、同类配体、同配位原子 :
例：NH 2—前，NO 2—后 (比较与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序)
[PtNH 2—NO 2—(NH 3)2] 氨基?硝基?二氨合铂（Ⅱ）
f 、同类配体、同配位原子，且原子数目也相同:NCS —前，SCN —后；NO 2—硝基前，ONO
—亚硝酸根后
④多核配合物
例如：()()33555[NH Cr-OH -Cr NH ]Cl - 五氯化μ—羟?二[五氨合铬（Ⅲ）] ( μ -表示
“桥联基团” )
2、配合物的分类
①单核配合物：分子中只有1个中心原子(离子)的配合物。
a 、简单配合物: 如 [Cu (NH 3)4]SO 4 , K 3[Fe(CN)6]
b 、螯合物: 多齿配体与中心原子(离子)形成螯环。如[Pt(en)2]2+ (左) , [Co(EDTA)]- (右)
②多核配合物：分子中有多于1个中心原子(离子)的配合物
三、配合物的结构和空间异构现象
两种或更多种化合物，有相同的化学式，但结构和性质均不相同，则互称“同分异构体”，这种现象称为“同分异构现象”。
1、结构异构
定义：原子间连接方式不同引起的异构现象
分类：键合异构、电离异构、水合异构和配位异构
a 、键合异构——多原子配体分别以不同配位原子与中心原子键合所形成的配位化合物互为键
合异构。 如[Co(NO 2)(NH 3)5]Cl 2 硝基，黄褐色，酸中稳定
[Co(ONO)(NH 3)5]Cl 2 亚硝酸根，红褐色，酸中不稳定
b 、电离异构——电离异构是指组成相同的配合物，在水溶液中解离得到不同离子的现象。
()???????????????电离异构、水合异构结构异构配位异构、键合异构同分异构几何异构重点空间异构旋光异构
如[Co(SO4)(NH3)5]Br和[CoBr(NH3)5] SO4互为电离异构。前者可电离出Br—
使Ag+沉淀；后者可电离出SO42—，使Ba2+沉淀。
c、水合异构——H2O经常作为配体出现在内界，也经常存在于外界。由于H2O分子在内外
可以解离出不同的配位单元。如[Cr(H2O)6]Cl3，紫色；[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O
亮绿色；[CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O，暗绿色。
d、配位异构——内界之间交换配体，得到的异构体称为配位异构。如[Co(en)3][Cr(ox)3]与
[Cr(en)3][Co(ox)3]互为配位异构。如果两个配体互为异构体，那么由它们分
别形成的相应的配位化合物互为配位异构。
2、空间异构
定义：配体在空间排列位置不同引起的异构现象
分类：几何异构（重点）和旋光异构
a、几何异构——几何异构又叫顺反异构，其特点是配位化合物中键联关系相同，但配体相互
位置关系不同。
如配位数为4的平面正方形结构的[PtCl2(NH3)2]，有几何异构现象。如图所示：
顺式cis - PtCl2(NH3)2反式trans - PtCl2(NH3)2
极性μ≠ 0 μ = 0
水中溶解度0.2577 0.0366g / 100 g H2O
反应性+ Ag2O + C2O42-→生成草酸配合物~ → 不生成草酸配合物
抗癌药效有无
顺式异构的特点是，同种配体位于正方形的同一边上。反式异构的特点是，同种配体位于正方形的对角上。
[PtCl2(NH3)2]可以抽象成MA2B2型正方形配位单元。其M表示中心原子，A、B表示不同种类的配位原子。MA2B2型正方形配位单元有顺反异构，而MA3B型正方形配位单元则没有顺反异构。对于配位数为4的正四面体结构的配位单元无论是MA2B2型还是MA3B型均不会有顺反异构。
一般来说，配体数目→∞，种类→∞?异构现象越复杂
b、旋光异构
两种异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、右手关系），称为一对“对映体”，也称“手性分子”。
平面偏振光通过这两种异构体时，发生相反方向的偏转（右旋d, 左旋l）。
如l-尼古丁（天然）毒性大，d-尼古丁（人工）毒性小
旋光异构体的熔点相同，但光学性质不同。不同的旋光异构体在生物体内的作用不同。
MA2B2C2型有5种几何异构体, 但只有全顺异构体有旋光异构现象。
四、配位化合物的化学键理论
1、价键理论
A、理论要点
中心原子(M)是有与配体对称性匹配、能量相近的空的价电子轨道，是电子对的接受体，属Lewis酸。
配位体(L)有孤对电子，是电子对给予体，属Lewis碱，。
M与L形成σ配位键，M←L。σ配位键的数目=配位数。
中心原子（离子）的价电子以某种杂化轨道与配体轨道重叠成键，故配合单元有确定的几何构型。
杂化方式与配合物空间构型和配位键型有关。
配合物空间构型，取决于中心原子所提供杂化轨道的数目和类型
B
配合物是内轨型还是外轨型，主要取决于中心离子的电子构型、离子所带的电荷和配位原子的电负性大小。
①外轨配键与外轨型配合物
中心原子以最外层的空轨道(ns, np, nd)组成杂化轨道，包括sp，sp2，sp3或sp3d2等杂化轨道，然后和配位原子形成的配位键，叫外轨配键。
含有外轨配键的配离子叫做外轨型配离子；它们的配合物叫做外轨型配合物。
外轨配合物的特点：配合物具有最大可能的未成对电子数。因此，这类配合物又称为高自旋型配合物。
顺磁性物质。
例如：[Ni(NH3)4]2+，sp33N提供，形成正四面体形外轨配离子。
②内轨配键与内轨型配合物
中心离子用部分次外层空轨道接纳配体的孤对电子而形成dsp2，dsp3，d2sp3等内层杂化轨道的配离子叫做内轨型配离子；它们的配合物叫做内轨型配合物。
内轨配合物的特点：配合物具有最小可能的未成对电子数。因此，这类配合物又称为低自旋型配合物。
例如：[Ni(CN)4]2+，dsp2杂化，电子由CN-中C提供，形成平面正方形内轨配离子。
③外、内轨型配合物的差别
当形成相同配位数的配离子时，一般地有如下规律：
配位键的键能：内轨型＞外轨型
配合物的稳定性：内轨型＞外轨型
稳定常数： 内轨型＞外轨型
④内、外轨型配合物的判断
a 、由中心离子价电层结构判断
中心离子内层d 轨道已全满，只能形成外轨型配离子。如Ag +(3d 10) 、Zn 2+(3d 10) 、
Cd 2+(4d 10)、Hg 2+(5d 10) 。
中心离子(n -1)d 电子数≤3时，至少有2个(n -1)d 空轨道，如Cr 3+(3d 3)、 Ti 3+(3d 1) ，
易形成内轨型配离子。具d 8构型的离子多形成内轨型。
中心离子内层d 轨道为d 4~d 9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。 b 、由中心离子的电荷量判断
中心离子的电荷：NH 3、Cl —两种类型都可能形成, 与中心离子有关。同种配体与同一
过渡元素中心离子形成的配合物，中心离子正电荷越多，越有利于形成内轨。例
[Co(NH 3)6]2+外轨型，[Co(NH 3)6]3+内轨型。
c 、由配位体判断
一般说来，电负性较大的配位原子如F 、O ，不易给出孤对电子，形成配位键的能力较
弱，称弱场配体，易形成外轨型配合物。F —、H 2O 、OH —易形成外轨型 。如[FeF 6]3—
(sp 3d 2)。
电负性较小的配位原子如C 、N ，容易给出孤对电子，形成配位键的能力较强，称强场
配体，中心原子的(n -1)d 电子影响较大，(n -1)d 电子发生重排，空出(n -1)d 轨道形成内
轨型配合物。CN –、CO 、NO 2 – 等易形成内轨型。如[Fe(CN)6]3- (d 2sp 3)。
光谱化学序列： I –＜Br –＜S 2–＜SCN –＜Cl ?＜NO 3?＜N 3?＜F ?＜OH ?＜C 2O 42?＜H 2O ＜
NCS ?＜CH 3CN ＜py (吡啶)＜NH 3＜en (乙二胺)＜NO 2?＜CN ?＜CO
d 、由配合物的磁性判断
配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要手段。
磁矩μ与中心原子中未成对电子数n （即单电子数）有关，可以用近似的关系式表示
为： ()2B n n μμ≈+?
n =0 , μ=0，电子完全配对，反磁性，被磁场排斥 。
n > 0 , μ > 0，如O 2、NO 、NO 2 ，顺磁性，被磁场吸引。
未成对 电子数
0 1 2 3 4 5
磁矩（μ）B ·M
0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
C ①配位数为2的配合物
氧化数为+1的中心原子通常形成配位数为2的配离子，如[Ag(NH 3)2]+，[AgCl 2]—。一般配
位数为2的配离子的空间构型为直线形，杂化方式为sp杂化，μ=0。以[Ag(NH3)2]+的形成为例，如下图所示：
②配位数为4的配合物
氧化数为+2的中心原子通常形成配位数为4的配离子，成键方式主要有两种： sp3杂化轨道成键，空间构型为四面体，如[NiCl4]2-，在配离子形成之前和之后，中心原子的d
道上。
dsp2杂化轨道成键，空间构型为平面正方形，如[Ni(CN)4]2-，在配离子形成之前和之后，中心原子的d(n-1)d轨道参与了杂化。以[Ni(CN)4]2-的形成为例，如下图所示：
③配位数为6的配合物
配位数为6的配离子的成键方式主要有两种:
sp3d2和d2sp3，空间构型均为正八面体。
D 、反馈π键
小型离子（或原子）与配体之间除了形成σ配键外，如果中心离子非成键的孤对电子的轨道和配位体适当的空轨道重叠，还可以形成π配键。由于这种π键是由中心离子（或原子） 提供独对电子，由配位体的p 或d 轨道接受电子，从而抵消了由于生成σ键时在中心离子（或原子）周围过分集中的负电荷，所以叫做反馈π键。
M L σπ
??→←?? 例如，在[Pt(PR 3)Cl 2]中，Pt 2+以dsp 2杂化轨道与两个Cl —和两个三烷基磷(PR 3)形成4个σ配键，Pt 2+的d 电子分别和Cl 及P 的3d 空轨道重叠，而形成反馈π键。
Pt ()d d π-????→键 PR 3 Pt ()d d π-????→键 Cl 形成反馈π键的必要条件是：中心离子（或原子）必须有自由的d 电子。
显然，像Be 2+、Al 3+键，而Sn 2+、Sb 2+、Pb 2+等虽然有d 电子，但却被外层的s 电子屏蔽而不能发挥作用，也不能形成反
馈π键。
一般来说，0q →金，d 电子数→∞，0χ→配?越有利于形成反馈π键。
过渡金属形成的配合物相当稳定，甚至金属原子Fe 、Co 、Ni 等也能和CO 、乙烯这样
一些中性分子形成稳定的配合物。其原因就在于他们之间不仅能形成σ配键，还能形
成反馈π键。需指出，反馈π键不能独立存在，它必须与σ配键同时存在。
反馈π键具有部分双键特征，比通常的σ配键的键能大，键长短，配合物的稳定性更
强。
2、晶体场理论
A 、理论要点
静电模型：配合物中M n+ - L 纯粹是静电作用，均为点电荷，L 是阴离子成偶极分子。
即中心原子与配体之间犹如离子晶体中正、负离子之间的离子键，是纯粹的静电吸引
和排斥，并不形成共价键，这就是配合物稳定的主要原因。
d 轨道能量分裂：
中心离子的d 非球形对称的配位体形成的晶体场中都升高，且发生分裂，分离能为?：
? （1）不同对称性的晶体场（八面体、四面体、正方形……）的分离能不同；
? （2）同一对称性类型的晶体场，分裂能的大小与中心离子和配体的性质有关。
下面以八面体构型的配合物为例介绍晶体场理论。
（一）在正八面体配位场中d 轨道能级的分裂
配合物的中心原子大多为过度金属元素离子，在与配体作用前，自由离子的5个d 轨
道虽然空间取向不同，但具有相同的能量E 0，如果该离子处于1个带负电荷的球形场中，则离子的5个d 轨道都垂直地指向球壳，并受到球形场（平均电场）的经典排斥，各个d 轨道的能量都升高到E s ，由于受到静电排斥的程度相同，因而并不发生能级分裂。
自由离子的d 轨道 假想的球形场中的中心离子的d 轨道 八面体场中的中心离子的d 轨道
图a 八面体场中中心离子5个d 轨道能级分裂
但由于过渡金属元素离子价电子层5个简并的d 轨道的空间取向不同，所以在具有不
同对称性的配体的静电场作用下，将受到不同的影响。在正八面体场中，如图b 所示，有6个相同配体，分别沿着3个坐标轴正负两个方向（±x 、±y 、±z ）接近中心原子，即形成八面体配离子时，带正电的中心离子与作为配体的阴离子（或极性分子带负电的一端）相互吸引；但同时中心离子d 轨道上的电子受到配体的排斥，其中2z d 和22x y d -轨道的电子云极大值
整好与配体迎头相碰，故受到较大的排斥，使这两个轨道的能量升高（与球形场相比），而其余3个轨道的电子云极大值方向正好插在配体之间，受到的排斥作用较小，能量虽也升高，也就是说，在配体的影响下，正八面体配合物中的原来相等的中心原子d 轨道的能级
分裂成两组：一组为高能量的2z d 和22x y d -二重简并轨道，称为d γ能级；一组为低能量的xy d 、
yz d 和xz d 三种简并轨道，
称为d ε能级。d γ与d ε的差值为?，称为分裂能，八面场中用0?表示。如图a 所示。晶体场的分裂能大多都是由配合物的吸收光谱求得。
必须指出：①在不同构型的配合物中，中心离子d 轨道能级分裂情况不同；
②配体场→∞?d 轨道能级分裂程度→∞。
d ε（t 2g ）
E 0
Es d γ（e g ）
26(4)10g g e t Dq
?=-=--=
图b 八面体场中5个d 轨道与配体的相对位置 图c 中心离子5个d 轨道与配体的相对位置
（二）在正四面体配位场中d 轨道能级的分裂
在四面体构型的配合物中，4个配体分别占据正六面体的4个顶点，如下图所示。这些配位体的负电荷一端与中心离子的xy d 、yz d 和xz d 轨道离得近些，而与2z d 和22x y d -轨道离得远些。因此，中心离子的xy d 、yz d 和xz d 轨道的能量比四面体场的平均能量高，而2z d 和22x y d -轨道的能量比四面体场的平均能量低。前者叫d ε能级，后者叫d γ能级。
显然，四面体场中d 轨道能级的分裂情况与八面体场正好相反。四面体场的分裂能用t ?表示。实验测得，2 1.78(2.67) 4.45t g g t e Dq ?=-=--=。
（三）在正方体配位场中d 轨道能级的分裂
正方体场中的坐标原点定于xoy 平面内正方形的中心，坐标轴沿正方形对角线方向伸展，如图所示，4个配位原子位于正方形的顶点，形成正方形电场。正方形场的分裂能s ?相当大，远大于0?和t ?。正方体场中分裂后的各个d 轨道以八面体场的Dq 来表示的能量如图
所示。
四面体、八面体、正方形晶体场中中心金属离子5个d 轨道能级分裂情况
B 、晶体场稳定化能
中心离子的d 电子按Pauli 不相容原理，能量最低原理和Hund 规则三原则排布.
由于电子进入分裂后能量较低的轨道而 产生的配合物体系能量降低值，称为晶体场稳定化能（CFSE ）。C F S E →∞?系统能量降低→∞?配合物越稳定 晶体场理论中，配合物的稳定性，主要是因为中心原子与配体之间靠异性电荷吸引使配合物的总体能量降低而形成的。晶体场稳定化能与中心原子的
形成的晶体场的强弱有关，此外还与配合物的空间构型有关。正八面体配合物的晶体场稳定化能可用如下公式计算：
()()()21CFSE xE d yE d n n P εγ=++-
式中，x 为d ε能级上的电子数，y 为d γ能级上的电子数，n 1为球形场中的中心原子d 轨道上的电子数，n 2为配合物中d 轨道上的电子对数。
C 、晶体场理论的应用 可以说明配合物的稳定性，磁性和颜色
例1. FeF 63-和 Fe(CN)63-
解： F - 弱场配体， △o = 13700 cm -1
CN - 强场配体， △o = 34250 cm -1
Fe 3+ 电子成对能 P = 30000 cm -1 （1cm -1 = 1.240 ? 10-4 eV = 1.986 ?10-23 J ) ?FeF 63- : △o < P ,电子宁可跃上e g 轨道，分占不同轨道，采用(t 2g )3(e g )2排布:
?晶体场稳定化能CFSE = n t2g E t2g + n eg E eg = 3 ? (-4Dq) + 2 ? (+6Dq) = 0 Dq
Fe(CN 6)3- : △o > P ，电子优先占据t 2g 轨道，采用(t 2g )5(e g )0排布:
CFSE = n t 2g E t 2g + n e g E e g = 5 ? (-4 Dq) + 0 ? (+6 Dq) = -20 Dq
?稳定性 Fe(CN 6)3-＞FeF 63-
?顺磁性 Fe(CN 6)3-＜FeF 63-
FeF 63- 与Fe(H 2O) 63+相同:△o < P , 弱场高自旋排列 (t 2g )3(e g )2 (上);
Fe(CN 6)3- △o > P , 强场低自旋排列 (t 2g )5(e g )0 (下)
八面体场中中心离子d 电子排布图
第8章金属元素通论及配位化合物课后习题及参考答案 1) 写出钾与氧气作用分别生成氧化物、过氧化物以及超氧化物的三个反应的化学方程式以及这些生成物与水反应的化学方程式。 解：4K + O2 = 2K2O；2K + O2 = 2K2O2；K + O2 = KO2 K2O、K2O2、KO2与水的反应分别为： K2O + H2O = 2KOH；K2O2+ 2H2O = 2KOH + H2O2；2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2 2) 完成下列各反应方程式： ① CaH2 + H2O → ②Na2O2 + CO2 → ③ BaO2 + H2SO4 → ④ Zn + NH4Cl + H2O→ ⑤ Sn + NaOH → ⑥ Na + H2O → ⑦ Au + HCl(浓) + HNO3(浓) → ⑧ Cu + HNO3(浓)→ 解：① CaH2 + H2O = Ca(OH)2 + H2 ② Na2O2 + CO2 = Na2CO3 + O2 ③ BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2 ④ Zn + NH4Cl + H2O = [Zn(NH3)4]2+ + H2 + Cl- + OH- ⑤ Sn + 2NaOH = Na2SnO2 + H2 ⑥ 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 ⑦ Au + 4HCl(浓) + HNO3(浓) = HAuCl4 + NO + 2H2O ⑧ Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O 3) 指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位数、配离子电荷及名称(列表表示)： ①[Cu(NH3)4](OH)2② Na3[Ag(S2O3)2]③ [PtCl2(NH3)2] ④ Ni(CO)4 ⑤[CoCl(NH3)(en)2]Cl2⑥ Na2[SiF6] 红字标出的可以省略不写 4) 写出下列配合物的化学式，并指出其内界、外界以及单齿、多齿配体。 ①氯化二氯?三氨?水合钴(III)；②六氯合铂(IV)酸钾； ③四硫氰合铬(II)酸钾；④ EDTA合钙(II)酸钠。
医用化学复习题（无机部分） 一．选择题 1、临床上纠正酸中毒时,常用11.2%(g/ml)乳酸(C3H5O3Na) 针剂, 此针剂的物质的量浓度是 (A) 0.1mol·L-1(B) 0.01 mol·L-1 (C) 1 mol·L-1(D) 2 mol·L-1(E) 0.2 mol·L-1 2. 下列各组溶液中，在相同温度下，渗透压相等的是 (A)0.1 mol?L-1CaCl2与0.3 mol?L-1MgSO4 (B) 0.3 mol?L-1葡萄糖与0.6 mo l?L-1蔗糖 (C) 0.4 mol?L-1葡萄糖与0.2 molL-1CaCl2 (D) 0.12 mol?L-1CaCl2与0.18 mol?L-1NaCl 3一定温度下,50g·L-1葡萄糖溶液的渗透压 （A）大于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压（B）小于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压 （C）等于50g·L-1蔗糖溶液的渗透压（D）与50g·L-1蔗糖溶液渗透压相比无法判断 4.298.15K时，下列溶液中与0.01mol·L-1Na3PO4具有相同渗透压的是 (A) 0.02mol·L-1NaCl (B) 渗透浓度为10mmol·L-1Na3PO4 (C) 渗透浓度为400mmol·L-1Na3PO4 (D) 0.02mol·L-1Na2CO3 5、一元弱酸HB的电离常数K a(HB)与其共轭碱B的电离常数K b(B￣)在水溶液中的关系是( )。 (A) K a(HB)= K b(B￣) (B) K a(HB)K b(B￣)=1 (C) K a(HB) K b(B￣)= K w (D) K a(HB)/K b(B￣)= K w 6. OH- 的共轭酸是 （A）H+ （B）H3O+（C）H2O （D）H2 7. 向HAc溶液中加入NaAc固体时，HAc的K a (A)增大 (B) 不变 (C) 减小 (D) 先增大后减小 8. 某缓冲溶液含有等浓度的A-和HA, 已知K b(A-)为1.0×10-10,此溶液在25℃时的pH是( ) (A)4 (B)7 (C)10 (D)149.下列各组缓冲溶液中缓冲容量最大的是 (A) 0.2 mol?L-1NaAc/0.1 mol?L-1 Hac (B) 0.1 mol?L-1NaAc/0.2 mol?L-1 HAc (C) 0.1 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 Hac (D) 0.4 mol?L-1NaAc/0.3 mol?L-1 HAc 10. 将下列物质加入HAc溶液中，能产生同离子效应的是( )。 (A) HCl (B) NaCl (C) Na2CO3 (D) H2O 11．一定温度下,加水稀释弱酸，数值将减小的是（） (A)[H+] (B) α (C) pH (D)Ka 12. 下列溶液中，缓冲容量最大的是 ( )。(A) 25ml0.10mol?L-1HAc与25ml0.05 mol?L-1NaAc 的混合溶液(B) 25ml0.20mol?L-1 HAc与25ml0.01 mol?L-1NaOH的混合溶液(C) 25ml 0.10mol?L-1 NaOH与25ml 0.20mol?L-1HAc的混合溶液(D) 25ml0.01mol?L-1 NaOH与25ml0.005mol?L-1 HAc的混合溶液 13. 根据酸碱质子理论，在化学反应： NH3 + H2O ? NH4+ + OH‐中，属于碱的物质是( )。 (A)NH3和H2O (B) NH3和OH‐ (C)NH4+和OH‐ (D) H2O和NH4+ 14. 下列同浓度的物质溶液中，pH值最大的是( ) (A) NH4Ac (B) NaCN (C) NaAc (D) HCN
部分习题参考答案 第一章 溶 液 3．RT K T K T K p b b f f π=?=?=? 4．0.000845L ；0.0339L ；0.0062L 5．0.1mol ·L -1 ；3.15g 6．55.56ml 7．0.026mol ·L -1 8．2.925g ；325ml 9．342.4 10．280mmol ·L -1 ；721.6kPa 。 11．34797 12．①蔗糖→葡萄糖；②渗透平衡；③尿素→NaCl ；④MgSO 4→CaCl 2 13．④②③① 14．①298mmol ·L -1；等渗；②290mmol ·L -1 ；等渗；③等渗 15．10g·L -1NaCl ：胞浆分离；7g ·L -1NaCl ：形态不变；3g ·L -1 NaCl ：溶血 第二章 电解质溶液 1．9.93×10-5 ；9.86×10-9 2．OH -、H 2O 、HCO 3-、S 2-、NH 2CH(R)COO -、[Al(H 2O)5(OH)]2+、Cl -、HPO 42- 3．H 3O 、NH 4+、H 2PO 4-、H 2S 、[Al(H 2O)6]3+、NH 3+CH(R)COOH 、HCN 、HCO 3- 4．酸：NH 4+、H 3O +、HCl ；碱：Ac -；两性物质：H 2O 、NH 3+CH(R)COO -、HCO 3-、[Al(H 2O)5(OH)]2+ 5．酸性从强到弱的顺序依次为：H 3O +，HAc ，H 2PO 4-，NH 4+，HCO 3-，H 2O 碱性从强到弱的顺序依次为：OH -，CO 32-，NH 3，HPO 42-，Ac -，H 2O 6．pH=3.3 7．29~37倍 8．③；④；⑤ 9．①2.38；②4.02；③8.60；④9.94 10．6.08 11．5.0×10-5 12．①NaAc ；②5.70；③13.95 14．①1.65×10-4mol ·L -1；②1.65×10-4mol ·L -1；3.30×10-4mol ·L -1；③1.80×10-9mol ·L -1 ；④1.92 ×10-5mol ·L -1 15．Ag 2CrO 4 第三章 缓冲溶液 3．①2.35±1；②2.85±1；③9.81±1
《医用化学基础》课程教学大纲 一、课程说明 总时数：X学时理论：Y学时实验：Z学时 1、课程性质、地位和作用 （正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） 生理学（Physiology）是生物学的重要分支，是一门重要的医学基础学科，是研究正常机体生命活动规律的一门科学。它以基础医学中的细胞生物学、解剖学、组织胚胎学等课程为其学习的基础，同时又为临床医学疾病的学习提供必要的理论知识，是基础医学与临床医学之间的桥梁学科。 2、教学目的与要求 （正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） XX课程的教学目的是。。。。 通过教学学生应达到以下要求： （1）基础理论与基本知识方面 ①掌握 ②。。。 （2）基本技能方面 ①熟练使用 。。。。 4、教学方法与手段 （正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） 理论教学主要以课堂讲授为主，适当使用多媒体教学、双语教学，以及结合录像、图片、课堂讨论、专题讲座、自学等形式给学生以丰富多样的教学形式，提高学生的学习效果和学习兴趣。同时任课教师应适当地讲述一些学科前沿进展和动态发展，使学生在获得基本理论的同时还能了解学习该学科的前沿动态。 实验教学教师应适当讲授，结合示教等手段介绍有关的理论知识及操作规则，以学生动手为主，注重培养学生的动手能力和分析问题、解决问题的能力。 5. 教学时数分配
6、考核方式 生理学为考试课，实行百分制，其中理论课考试多采用闭卷考试（选题有一定的范围及难度，从题库选题），考核成绩结合课堂随即考试（开卷或闭卷）及写论文等形式，从而全面考核学生的基本理论、基本知识掌握程度，以及对生理学前言动态了解的程度，综合运用知识能力。 实验课通过平时课堂纪律、实验报告书写、课堂提问等多种形式，对学生进行全面的综合考核。成绩的构成为：实验预习A%、实验操作B%、实验纪律C%等。 （正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） 7、参考教材 序号.作者（编著者）.书名（版本）.出版地：出版社，出版年份 序号.[国别]作者（编著者）.书名（版本）.译者（若为中文版）.出版地：出版社，出版年份。（正文宋体/小四，20磅行距，首行缩进2字符） 二、理论课教学大纲 第一章绪论 [目的要求]：（宋体、小四、加粗、20磅行距，左对齐） 1.掌握。。。 2.熟悉。。。（正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） 3.了解。。。 [教学内容]： 一、化学研究的对象 二、化学的发展史 三、化学和医药学 四、化学课程的任务 五、学习化学的方法 [教学时数]∶理论教学1学时 [教学方法和手段]： 教学方法（正文宋体，小四，20磅行距，首行缩进2字符） 1. 自学/课堂讲授 2. 自学与讲授结合 。。。。。。 教学手段（板书/录像/多媒体/网络媒体/挂图/模型/标本等） 1.。。。
第八章配位化合物 思考题解析 以下配合物中心离子的配位数为6假定它们的浓度均为0.001mol.L-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配离子写在方括号内. (1)Pt(NH3)6Cl4(2)Cr(NH3)4Cl3(3)Co(NH3)6Cl3(4)K2[PtCl6] 解:溶液导电能力顺序为Pt(NH3)6Cl4＞Co(NH3)6Cl3＞K2[PtCl6]＞Cr(NH3)4Cl3 2. PtCl4和氨水反应, 生成化合物的化学式为)Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgNO3处理,得到 2molAgCl,试推断配合物内界和外界的组分, 并写出其结构式。 解：内界为[PtCl2 (NH3)4]2+、外界为2 Cl-，结构式为：[Pt Cl2 (NH3)4] Cl2。 3下列说法哪些说法不正确？说明理由。 配合物由内界和外界两部分组成。（2）只有金属离子才能作为配合物的形成体。（3）配位体的数目就是形成体的配位数。（4）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。（5）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 解：（1）不正确。有些化合物不存在外界，如[PtCl2 (NH3)2]、[CoCl3 (NH3)3]等。 不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B3+、Si4+等；另外，有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni原子。 不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。 不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[Fe(CN)6]3-。 正确。 4．实验测得下列配合物磁矩数据（B.M.）如下： [CoF6]3- 4.5 [Ni(NH3)4]2+ 3.0 [Ni(CN)4]2-0 [Fe(CN)6]4-0 [Cr(NH3)6]3+ 3.9 {Mn(CN)6}4- 1.8 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型，哪个属于外轨型配合物。 解：
医用化学重点汇总Revised on November 25, 2020
化学重点 第一章，绪论 * 化学：是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学：研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学：研究物质的化学组成及含量 物理化学：运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理，元素及其化合物的性质和应用，有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用，包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章，溶液 一，溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此，溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1，物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积，称为物质B的物质的量浓度，简称浓度。 2，质量浓度
溶液中溶质B的质量除以溶液的体积，称为物质B的质量浓度。 3，质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，称为物质B的质量摩尔浓度。4，质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量，称为物质B的质量分数。 5，体积分数 溶液中溶质B的体积除以（同温同压下）溶剂的体积，称为物质B的体积分数。 二，溶液的渗透压 1，渗透：溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2，渗透现象的产生必须具备的两个条件：1.有半透膜存在；2.半透膜两侧溶液的浓度不相等，即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3，渗透的结果：缩小膜两侧的浓度差。 4，渗透的方向：由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5，为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6，在一定温度下，稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”（或微粒数）成正比，而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。
第八章配位化合物 一、配合物的基本概念 1、配位化合物的定义及其组成 定义：把由一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键形成的复杂分子或离子称配合单元。含有配合单元(配位键)的化合物即配合物。配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物。 配合单元相对稳定，存在于晶体及溶液中，在溶液中不能完全离解为简单组成的部分。 配位键——由配体单方面提供电子对给中心原子（离子）而形成的共价键。 中心离子（或中心原子）——又称“配合物形成体”。特征：带有空轨道。 组成中心离子的元素种类: ◆能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，尤其 是一些过渡金属离子，如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4—、[HgI4]2—。 ◆高氧化态非金属元素原子：如B、Si、P等形成[ BF4]—、[SiF6]2—、PF6—。 ◆金属元素电中性原子：如[ Ni(CO)4]、[ Fe(CO)5]、[Cr(CO)6] 配合物的组成：配合物由内界和外界组成。内界为配合物的特征部分（即配位个体），是一个在溶液中相当稳定的整体，在配合物的化学式中以方括号表明。方括号以外的离子构成配合物的外界。内外界之间以离子键结合，故在水溶液中易解离出外界离子，而内界即配合单元很难发生离解。 如[Cu (NH3)4] SO4 ↓↓↓ 中心原子，配位体，外界 在配合物中同中心原子/离子配位的分子如NH3、H2O或阴离子如Cl—、CN—、SCN—称为配位体，简称配体。配体属于Lewis碱，都含有孤对电子，是电子对的给予体。中配体无机化学配位化学 CO 一氧化碳羰基 OH—氢氧根离子羟基 NO2—亚硝酸根硝基 ONO—亚硝酸根亚硝酸根 SCN—硫氰酸根硫氰酸根 NCS—硫氰酸根异硫氰酸根 Cl—氯离子氯 配位体中与中心离子（或原子）直接成键的离子称为配位原子。配位体所提供的孤对电子即是配位原子所具有的孤对电子。常见的配位原子有：F、Cl、Br、
医用化学第二版答案 【篇一：医用化学习题答案】 lass=txt>（1） 3-甲基-5-炔-1-庚烯（2）（e）-4-溴-3-庚烯（3） 1-异丙基-2，4-环己二烯（4）顺-1-甲基-4-叔丁基-环己烷 （5）顺-1-苯基-1-丙烯；或（z）-1-苯基-1-丙烯（6）2，6-二甲基 萘 2、（1） cl cl cl cl clclcl （2） 2+24 oh o （ 3） hbr br （4） 1 br + br2 + br 4、 先加入agno3溶液，环己基乙炔与agno3反应生成白色炔银沉淀；再加入溴的四氯化碳溶液，环己基乙烯使其褪色；与br2/febr3加热 反应，其中2-环己基丙烷不反应；与kmno4反应，甲苯使溶液褪色。5、 为 2 cooh kmnocooh no2 +
6、（1） 3)2 23 （2） h33)3 no2 3 (3) 3 第八章 pp106 2、（1）37c2h5 br h c3h7 r (2) 37 c2h5 h brc3h7 s 4 3 h oh ch3 r (3) ch3 hclh br c2h5 (4) cooh hohho hcooh 第九章 pp114 3 ho
h ch3 s 5 【篇二：[护理学专科]医用化学习题册答案】 ss=txt>专业：层次： 无机部分 第一章溶液 一、是非题（以“＋”表示正确，“－”表示错误填入括号） 相等（ - ） 4．两种等渗溶液以任意比例混合所得溶液在临床上必定是等渗溶液（ + ） 5．临床上，渗透浓度高于320 mmol?l-1的溶液称高渗液（ + ） 6．在相同温度下，0.3 mol?l-1的葡萄糖溶液与0.3 mol?l-1的蔗糖溶液的渗透压力是相等的（ + ） 二、选择题 1．使红细胞发生溶血的溶液是（） a．葡萄糖b．naclc．cacl2d．无法比较 3．使红细胞发生血栓的溶液是（） a．葡萄糖 b．nacl c．cacl2d．无法比较 a．葡萄糖 b．nacl c．cacl2d．蔗糖 三、填充题 为___________ kpa，红细胞在该溶液中会产生________现象。 2．产生渗透现象的必需条件是（12渗透方向为。 产生________现象。 四．计算题 中由葡萄糖所引起的渗透压。 第二章化学反应速率及化学平衡 一、是非题(以“＋”表示正确，“－”表示错误填入括号) 1．当温度升高，总分子数增加，使反应速率加快（） 2．对同一反应，不管用哪种反应物（或生成物）的浓度变化来表示，其反应速率的大小都 完全一样（） 3．对于一级反应，速率常数k等于一（） 4．内能的绝对值无法精确测定（）
化学重点 第一章，绪论 * 化学：是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学：研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学：研究物质的化学组成及含量 物理化学：运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理，元素及其化合物的性质和应用，有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用，包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章，溶液 一，溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此，溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1，物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积，称为物质B的物质的量浓度，简称浓度。 2，质量浓度 溶液中溶质B的质量除以溶液的体积，称为物质B的质量浓度。 3，质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，称为物质B的质量摩尔浓度。 4，质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量，称为物质B的质量分数。 5，体积分数 溶液中溶质B的体积除以（同温同压下）溶剂的体积，称为物质B的体积分数。 二，溶液的渗透压 1，渗透：溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2，渗透现象的产生必须具备的两个条件：1.有半透膜存在；2.半透膜两侧溶液的浓度不相等，即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3，渗透的结果：缩小膜两侧的浓度差。 4，渗透的方向：由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5，为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6，在一定温度下，稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”（或微粒数）成正比，而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。 7，渗透浓度：我们把溶液中能产生渗透效应的溶质粒子（分子或离子）统称为渗透活性物
《医用化学基础》复习题 第一章溶液和胶体 一种物质分散在另一种物质中形成的体系，称分散系。被分散的物质，称分散相，容纳分散相的物质，称分散介质。 产生渗透现象的原因是什么？由于半透膜具有只允许溶剂分子通过而不允许其他物质分子通过的特性，当用半透膜将溶剂与溶液隔开时，溶剂分子可向膜两侧自由渗透，而溶质分子通不过半透膜。这时单位体积内溶剂分子数目多的溶剂将有较多的溶剂分子进入溶液，而溶液中只有较少数目的溶剂分子进入溶剂一侧。综合作用的结果是造成溶剂分子进入溶液。 等渗以正常人血浆的渗透压280～320mmol·L-1为标准，低于280 mmol·L-1为低渗溶液；高于320 mmol·L-1的为高渗溶液。 医学常识：外科消毒用的乙醇浓度是75%？因为含有甲醇，工业酒精为什么不能做饮用酒？血糖通常指血液中的是葡萄糖？机体溶胀能力下降是老年人产生很多皱纹及血管硬化的原因之一；生物标本防腐剂“福尔马林”的成分为40%甲醛水溶液；溶液的渗透压是溶液的性质，不是半透膜存在时才存在；临床上常用的等渗溶液有9g·L-1NaCl，50g·L-1葡萄糖，9g·L-1乳酸钠，12.5g·L-1NaHCO3等等。 3．临床上大量输液的基本原则是应用等渗溶液。溶血是指红细胞（红血球）因各种原因造成细胞膜破裂，细胞内容物溶出的现象。引起溶血的原因之一是渗透压的问题。 解释：临床为病人大量输液时，为什么要用等渗溶液？ 答：血液具有一定的渗透浓度，但在血液中注入大量的低渗溶液时，稀释了血液，使其渗透浓度大大下降，这时血液中的水分子将会通过细胞膜向红细胞内渗透，而使血红细胞膨胀，甚至破裂；反之，若向血液中注入大量的高渗溶液时，将使血液渗透浓度大大升高，这时红细胞内液的水分子又将会通过细胞膜向血液中渗透。上述两种情况，严重时都可危及生命，所以临床为病人大量输液时，应该用等渗溶液。 第二章化学热力学与化学动力学基础 1．一些基本概念：基元反应（元反应）：一步可以完成的化学反应。 催化剂：那些能够改变化学反应速率，而在反应前后本身的组成、质量和化学性质基本保持不变的物质。 不同的反应具有不同的活化能。反应的活化能越大，则在指定温度下活化分子数越少，反应就越慢。 有效碰撞理论认为，增加反应物浓度使反应速度加快的原因是碰撞次数增多，从而有效碰撞数增多。 2．化学平衡常数的意义和影响因素。 化学平衡：正、逆反应的反应速率相等时，随着时间的推移，反应体系中物质浓度不再发生变化的状态称为化学平衡状态。而不是反应物与产物浓度相等。 3．浓度、压力、温度对化学平衡有影响。增加反应物浓度，平衡向正反应移动；升高温度，化学平衡向吸热方向移动；降低温度，化学平衡向放热方向移动。 ◆可逆化学反应的平衡常数是温度的函数，平衡常数数值只随温度变化而变化，不随浓度、压力变化。 ◆催化剂不会使化学平衡移动，也不能增加化学平衡常数的数值。 第三章电解质溶液 1. 一些基本概念：能给出质子的物质叫酸。如：NH4+, HAc，H2PO4-,HCl等；能与质子结合的物质叫碱，如：NH3, ,H2PO4-,Cl－等。既能给出质子，又能结合质子的物质叫两性物质，如HPO43-，H2O，HCO3-。 H2O的共轭碱是OH- ，共轭酸H3O-；HCO3-的共轭碱是CO32-，共轭酸是H2CO3。 会计算一元弱酸（弱碱）溶液的[H+]、[OH-]和pH值。如已知NH3?H2O的K b，计算0.10 mol·L-1氨水的
第八章配位化合物 一、教学目的 1、掌握配位化合物的基本概念及组成； 2、理解配位化合物的化学键理论； 3、了解配位化合物的应用。 二、教学方法 讲授法、提问法 三、教学手段 多媒体 四、学时分配 5学时 五、重点和难点 1、配合物的组成； 2、配合物价键理论要点； 3、配合物的解离平衡。 六、作业布置 p257：1、2、3 七、辅导安排 课间、课后 八、教学内容 8.1 配合物的基本概念 一、配合物的组成： ?由内界和外界组成； ?内界和外界以离子键结合； ?内界：为配合物的特征部分，是中心体和配位体之间通过配位键结合而成的；
?外界：方括号之外的离子； 1、形成体：可以接受配体孤电子对的原子或离子；又称为中心离子、中心原子、配位中心。 大多数为过渡金属阳离子（或原子），如：Ni、Fe、Fe3+、Fe2+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如[BF4]-、[SiF6]2-、B3+、Si4+； 2、配位个体、配体及配位原子 (1)配位个体：由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元。如：[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4] (2)配位体：与形成体结合的离子或中性分子（即可以提供孤电子对的分子或离子）；如: NH3、H2O、CO、OH-、CN-、X-; (3) 配位原子 ?在配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子; ?一般为电负性较大的非金属原子，如X、O、S、N、P、C等; ?根据配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。§单齿配体：一个配体只有一个配位原子; §多齿配体：一个配体中有2个或2个以上的配位原子; 如: 乙二胺、乙二胺四乙酸、氨基乙酸 3、配位数：与形成体成键的配位原子的数目；最常见的配位数为6和4。 4、配离子的电荷：形成体和配体电荷的代数和。 二、配合物的化学式及命名 1、化学式： 书写配合物的化学式应遵循两条原则 （1）阳离子写在前，阴离子写在后 （2）先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性分子配体；
第八章配位化合物 1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 (1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) (6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠
根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 64 2-6 3-测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。 7．在50.0mL0.20mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入等体积的1.00mol ·L -1 的NH 3 ·H 2 O ，计算达平衡时溶液中Ag + ，[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 8．10mLO.10mol ·L -1 CuSO 4 溶液与lOmL6.Omol ·L -1 NH 3 ·H 2 O 混合并达平衡，计算溶液中Cu 2+ 、NH 3 及[Cu(NH 3 )4 ]2+ 的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH 固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成? 9．通过计算比较1L 6.0mol ·L -1 氨水与1L 1.0mol ·L -1KCN 溶液，哪一个可溶解较多的AgI? 10．0.10g AgBr 固体能否完全溶解于100mL 1.00mol ·L -1 氨水中? 11．在50.0 mL 0.100mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入密度为0.932g ·cm -3 含NH 3 18.2%的氨水30.0mL 后，再加水冲稀到100mL 。 (1)求算溶液中Ag + 、[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 (2)向此溶液中加入0.0745g 固体KCl ，有无AgCl 沉淀析出? 如欲阻止AgCl 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? (3)如加入0.120g 固体KBr ，有无AgBr 沉淀生成? 如欲阻止AgBr 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论? 12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 (1) [HgCl 4 ]2- +4I - [Hgl 4 ]2- + 4Cl - 已知：([HgCl 4 ]2-) = 1.17×1015 ；([HgI 4 ]2- = 6.76×1029 (2) [Cu(CN) 2 ]- + 2NH 3 [Cu(NH 3 )2 ]+ + 2CN - 已知: {[Cu(CN)2 ]-}=1.0×1024 {[Cu(NH 3 )2 ]+ } =7.24×1010 (3) [Fe(NCS) 2 ]+ + 6F - [FeF 6 ]3- + 2SCN - 巳知: {[Fe(NCS)2 ]+ }= 2.29×103 [(FeF 6 ]3-= 2.04×1014 13. 已知：E θ(Ni 2+ /Ni)= -0.257V ，E θ(Hg 2+ /Hg)= 0.8538V ， 计算下列电极反应的E θ值。 (1) [Ni(CN)4]2- + 2e -Ni + 4CN - (2) [HgI 4 ]2- + 2e - Hg + 4I - *14. 已知: E θ(Cu2+／Cu)=0．340 V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu 的E θ值。
南方医科大学惠州卫校11级临床专科班 《医用化学》考试题 学号：姓名： 一、选择题： （ A ）1、根据酸碱质子理论，下列物质是酸的是： A.Cl- B.H 3O+ C.NO 3 - D.OH- （ D ）2、溶液的PH由5变为3，则[H+] A. 增大2倍 B. 减小2倍 C. 减小100倍 D.增大100倍（ C ）3、泥浆水属于 A.真溶液 B.溶胶 C.悬浊液 D.乳浊液 （ D）4、同温同浓度的下列溶液渗透压最小的是 A.NaCl B.CaCl 2 C.KOH D.葡萄糖 （ D ）5、区别真溶液与胶体溶液的简单方法是 A. 加入溶质 B. 加水 C. 过滤 D. 丁达尔现象 （）6、0.3mol.L-1的下列溶液与血浆等渗的是 A. NaCl B. NaHCO 3 C. 乳酸钠 D. 葡萄糖 （ A ）7、在电场中，胶粒在分散介质中的定向移动称之为 A. 电泳 B. 电解 C. 扩散 D. 沉降 （ C ）8、重金属盐中毒时，应急措施是立即服用 A. 生理盐水 B. 大量冷水 C. 鸡蛋清 D. 食醋 （ B ）9、决定核外电子运动状态的量子数为： A. n L B. n L m ms C . n L m D. n m （ A ）10、下列化合物中属于配合物的是： A. [Ag(NH 3) 2 ]OH B. H 2 O 2 C.Na 2 SO 3 D. KAl(SO 4 ) 2 . 12H 2 O （ D ）11、在[Co(en)(C 2O 4 ) 2 ]-中，Co3+的配位数是 A. 2 B. 3 C. 4 D. 6 （ B ）12、下列几组溶液中，不具有缓冲作用的是（） A. CH 3COOH-CH 3 COONa B.HCl-NaCl C. NH 3·H 2 O-NH 4 Cl D.NaHCO 3 -Na 2 CO 3 （ C ）13、影响缓冲容量的主要因素是 A. 缓冲溶液的总浓度和缓冲比 B. 弱酸的p K a和缓冲比 C. 弱酸的p K a和缓冲溶液的总浓度 D. 弱酸的p K a和其共轭碱的p K b （ D？）14、人体血浆中最重要的抗酸成分是 A. H 2PO 4 - B. HPO 4 2- C. HCO 3 - D. H 2 CO 3 （ A ）15．在高渗溶液中，红细胞 A. 会发生皱缩 B. 会发生溶胀 C. 无变化 D. 会发生破裂（）16．配制0.1mol/L乳酸钠溶液250ml，需用1mol/L乳酸钠溶液的体积为 A．50ml B．40ml C．25ml D．15ml （）17．下列哪组可构成共轭酸碱对 A.H 3PO 4 -PO 4 3- B.HAc-AC- C.H 2 CO 3 - HPO 4 2- D. H 2 PO 4 -- PO 4 3- （）18.在氯水中加入下列物质，不能发生同离子效应的是 A.NH 4Cl B.NH 4 NO 3 C.HCl D.NaOH
《医用化学基础》复习题 第一章 溶液和胶体 一种物质分散在另一种物质中形成的体系，称分散系。被分散的物质，称分散相，容纳分散相的物质，称分散介质。 产生渗透现象的原因是什么？由于半透膜具有只允许溶剂分子通过而不允许其他物质分子通过的特性，当用半透膜将溶剂与溶液隔开时，溶剂分子可向膜两侧自由渗透，而溶质分子通不过半透膜。这时单位体积内溶剂分子数目多的溶剂将有较多的溶剂分子进入溶液，而溶液中只有较少数目的溶剂分子进入溶剂一侧。综合作用的结果是造成溶剂分子进入溶液。 等渗以正常人血浆的渗透压280～320mmol 〃L -1为标准，低于280 mmol 〃L -1为低渗溶液；高于320 mmol 〃L -1的为高渗溶液。 医学常识：外科消毒用的乙醇浓度是75%？因为含有甲醇，工业酒精为什么不能做饮用酒？血糖通常指血液中的是葡萄糖？机体溶胀能力下降是老年人产生很多皱纹及血管硬化的原因之一；生物标本防腐剂“福尔马林”的成分为40%甲醛水溶液；溶液的渗透压是溶液的性质，不是半透膜存在时才存在；临床上常用的等渗溶液有9g 〃L -1NaCl ，50g 〃L -1葡萄糖，9g 〃L -1乳酸钠，12.5g 〃L -1 NaHCO 3等等。 3．临床上大量输液的基本原则是应用等渗溶液。溶血是指红细胞（红血球）因各种原因造成细胞膜破裂，细胞内容物溶出的现象。引起溶血的原因之一是渗透压的问题。 解释：临床为病人大量输液时，为什么要用等渗溶液？ 答：血液具有一定的渗透浓度，但在血液中注入大量的低渗溶液时，稀释了血液，使其渗透浓度大大下降，这时血液中的水分子将会通过细胞膜向红细胞内渗透，而使血红细胞膨胀，甚至破裂；反之，若向血液中注入大量的高渗溶液时，将使血液渗透浓度大大升高，这时红细胞内液的水分子又将会通过细胞膜向血液中渗透。上述两种情况，严重时都可危及生命，所以临床为病人大量输液时，应该用等渗溶液。 第二章 化学热力学与化学动力学基础 1．一些基本概念：基元反应（元反应）：一步可以完成的化学反应。 催化剂：那些能够改变化学反应速率，而在反应前后本身的组成、质量和化学性质基本保持不变的物质。 不同的反应具有不同的活化能。反应的活化能越大，则在指定温度下活化分子数越少，反应就越慢。 有效碰撞理论认为，增加反应物浓度使反应速度加快的原因是碰撞次数增多，从而有效碰撞数增多。 2．化学平衡常数的意义和影响因素。 化学平衡：正、逆反应的反应速率相等时，随着时间的推移，反应体系中物质浓度不再发生变化的状态称为化学平衡状态。而不是反应物与产物浓度相等。 3．浓度、压力、温度对化学平衡有影响。增加反应物浓度，平衡向正反应移动；升高温度，化学平衡向吸热方向移动；降低温度，化学平衡向放热方向移动。 ◆ 可逆化学反应的平衡常数是温度的函数，平衡常数数值只随温度变化而变化，不随浓度、压力变化。 ◆ 催化剂不会使化学平衡移动，也不能增加化学平衡常数的数值。 第三章 电解质溶液 1. 一些基本概念：能给出质子的物质叫酸。如：NH 4+, HAc ，H 2PO 4-,HCl 等；能与质子结合的物质叫碱，如：NH 3, ,H 2PO 4-,Cl －等。既能给出质子，又能结合质子的物质叫两性物质，如HPO 43-，H 2O ，HCO 3-。 H 2O 的共轭碱是OH - ，共轭酸H 3O -； HCO 3-的共轭碱是CO 32- ，共轭酸是H 2CO 3。 会计算一元弱酸（弱碱）溶液的[H +]、[OH -]和pH 值。如已知NH 3?H 2O 的K b ，计算0.10 mol·L -1氨水的
第八章配位化合物 思考题 1. 以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的浓度均为0.001mol·L-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在方括号内。 (1) Pt(NH3)6C14 (2) Cr(NH3)4Cl3 (3) Co(NH3)6Cl3 (4) K2PtCl6 解：溶液导电能力从大到小的顺序为 [Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]> [Cr(NH3)4Cl2]Cl 2. PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 解：内界为：[PtCl2(NH3)4]2+、外界为：2Cl- 、 [PtCl2(NH3)4]Cl2 3.下列说法哪些不正确? 说明理由。 (1) 配合物由内界和外界两部分组成。不正确，有的配合物不存在外界。 (2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。不正确，有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子也可以成为形成体。 (3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。 (4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。 (5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确 4．实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下: 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。
5.下列配离子中哪个磁矩最大? [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(CN)6]3- [Ni(CN)4]2- [Mn(CN)6]3- 可见[Mn(CN)6]4的磁矩最大 6.下列配离子(或中性配合物)中，哪个为平面正方形构型? 哪个为正八面体构型? 哪个为正四面体构型?
板书： 第8章 配位化合物 板书： 8.1 配合物的基本概念 板书：1. 配合物的定义：由可以提供孤电子对的一定数目的离子或是分子（统称为配体）， 和能接受孤电子对的原子或离子（统称为形成体），按一定的组成和空间构型所形成的化合物，我们就将这样的化合物称之为配位化合物，或是简称为配合物。 板书： 例如： 324[()]Cu NH SO , 由配合物阳离子[Cu(NH 3)2]2+和阴离子SO 42－ 组成 []46()K Fe CN , 由阳离子K +和配合物阴离子[Fe(CN)6] 4+组成； 4[()]Ni CO , 为中性配合物分子 板书：2. 配合物与复盐的区别： 配合物： 22324324[()][()]Cu NH SO Cu NH SO +-→+ （解离成为配位阴阳离子） 复盐：光卤石 22226KClMgCl H O K Mg Cl H O ++-?→+++ (完全解离成为阴阳离子） 板书： 8.1.1 配合物的组成： 板书： 例如： [Cu (NH 3)2 ] SO 4 ; K 4 [ Fe (CN)6 ] 中心离子 配体 中心离子 配体 内界 外界 外界 内界 注： 对于中性分子的配合物，例如[Ni(CO)4]，没有外界。 板书：1. 形成体：在配合物中，能接受配体孤电子对的原子或离子统称为形成体。 注：形成体多为过渡元素的原子或离子（有空的d 轨道，接受孤电子对） 板书： 2. 配体：提供孤电子对的分子或是离子称为配体 配位原子：在配体中具有孤电子对并与中心原子直接接触形成配位键的原子，称 之为配位原子，例如电负性大的F ，Cl ，Br ，I ，O ，N ，P ，C 等。 板书：3. 配体的种类：单齿配体：是指一个配体中只有一个配位原子的配体。例如：NH 3， H 2O 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 ???? ?? ?? 中心原子（或离子）内界：靠配位键结合；配合物：内界与外界靠离子键结合配位体外界：
《医用化学基础》复习资料 周纪 2014年11月30日 第三章溶液 1. 物质的量是表示，单位是，用符号表示。 2. 阿伏伽德罗常数用符号表示，。 3.1摩尔任何物质都包含有。 4. 摩尔质量是表示，单位是， 用符号表示。 5. 90 g H 2 O的物质的量是多少？ 6. 2.5 mol Fe原子的质量是多少？ 7． 4.9 gH 2SO 4 分子里含多少个H 2 SO 4 分子？
8. 某KOH溶液1000ml中含0.5mol的KOH，试问该KOH溶液的物质的量浓度是多少？ 9. 100ml正常人的血清中含10.0mg Ca2+，计算正常人血清中含Ca2+的物质的量 浓度. 10. 临床上纠正酸中毒使用的乳酸钠(NaC 3H 5 O 3 )注射液，规格为每支20ml注射液 中含乳酸2.24 g，求该注射液中乳酸钠的物质的量浓度. 11. 我国药典规定，生理盐水的规格是500ml生理盐水中含有4.5 g NaCl，计算生理盐水的质量浓度.。
12. 临床上纠正酸中毒使用的乳酸钠(NaC 3H 5 O 3 )注射液，规格为每支20ml注射 液中含乳酸钠2.24 g，求该注射液中乳酸钠的质量浓度. 13. 9 g/L 生理盐水的物质的量浓度是多少？ 14. 临床上纠正酸中毒使用的乳酸钠(NaC 3H 5 O 3 )注射液的物质的量浓度为 1 mol/L，问该注射液的质量浓度是多少？ 15.配制0.2mol/L N a OH溶液100ml，需取2mol/L N a OH溶液多少ml？
16. 临床上需 6 1 mol/L 乳酸钠溶液360mL ，现有1mol/L 的乳酸钠针剂（每支 20 mL ），问需这样的针剂几支？ 17. 产生渗透现象必须具备两个条件： ， 。 18. 比较0.1 mol/L NaCl 溶液与0.1 mol/L CaCl 2溶液的渗透压大小。 19. 大量输液时，必须使用 。 20. 用高渗溶液作静脉注射时， 。 21. 静脉滴注 0.9 g/L 的NaCl 溶液，红细胞会 。 练习题 1、物质的量是表示（ ）。 A 、物质数量的量 B 、物质质量的量 C 、物质粒子数目的量 D 、物质单位的量 2.在0.5molNa 2SO 4中，含有的Na + 数是（ ） A.3.01×1023 B.6.02×1023 C.0.5 D.1 3．下列说法中，正确是( ) A ．1mol O 的质量是32g/mol B ．OH-的摩尔质量是17g C ．1mol H2O 的质量是18g/mol D ．CO2的摩尔质量是44g/mol 4、将12.5克葡萄糖溶于水，配成250毫升溶液，该溶液的质量浓度为（ ）。