第十三章固涩剂
目的要求
掌握：牡蛎散、真人养脏汤、四神丸、金锁固精丸、固冲汤、完带汤。
熟悉：熟悉：固涩剂的概念、适应范围、分类及应用注意事项。桑螵蛸散、九仙散、易黄汤。
了解：固经丸。
概说
【概念】
凡以固涩药物为主组成，具有收敛固涩作用，用以治疗气、血、精、津液耗散滑脱之证的方剂，统称为固涩剂，（基本原则），属于“十剂”中的涩剂。
【范畴】
适应于耗散滑脱之证。由于病因及发病部位的不同，常见有自汗、盗汗、久咳不止、久泻不止、遗精滑泄、小便失禁、崩漏带下等。
【分类】
气、血、精、津是营养人体的宝贵物质,在正常情况下,既不断消耗利用,又不断得到补充,盈亏消长,周而复始。一旦正虚不固或消耗过度,每致滑脱不禁,或散失不收,轻则有碍健康,重则危及生命。由于导致正虚不固或消耗过度的病因及发病部位不同,故其表现就有自汗盗汗,久咳不止,久泻久痢,遗精滑泄,尿频遗尿和崩漏带下之别,因而本章方剂也就相应地分为固表止汗、涩肠固脱、涩精止遗、固崩止带四类。
【应用注意事项】
1．固涩剂是为正气内虚，耗散滑脱之证而设。在运用时，还应根据患者气、血、精液耗伤程度的不同，配伍相应的补益药，使之标本兼顾。
2．若是元气大虚，亡阳欲脱所致的大汗淋漓，小便失禁或崩中不止，又非急用大剂参附之类回阳固脱不可，非单纯固涩所能治疗。
3．固涩剂为正虚无邪者设，故凡外邪未去，误用固涩，则有“闭门留寇”之弊，转生他变。此外，对于由实邪所致的热病多汗，火扰遗泄，热痢初起，食滞泄泻，均非本类方剂之所宜。
第一节固表止汗
固表止汗剂,适用于自汗或盗汗证。自汗多因阳气不足,卫外不固,营阴失守所致；盗汗则由阴虚内热,虚热迫津外泄所致。
治疗自汗或盗汗证,常以收涩敛汗药物如煅龙骨、煅牡蛎、麻黄根、浮小麦与益气滋阴药物如黄芪、熟地、当归等配伍成方。
汗出增多为主要症状的病理变化，主要由以下原因所引起。
1．肺气不足：肺与皮毛相表里，肺气不足之人，肌表疏松，表卫不固，腠理开泄而致自汗。
2．营卫不和：营卫不和，卫外失司，而致汗出。
3．阴虚火旺：烦劳过度，亡血失精，或邪热耗阴，以致阴精亏虚，虚火内生，阴津被扰，不能自藏而外泄作汗。
4．邪热郁蒸：情志不舒，肝气郁结，肝火偏旺或嗜食辛辣厚味或素体湿热偏盛，致邪热郁蒸而致汗出增多。
代表方如牡蛎散。
牡蛎散
【来源】《太平惠民和剂局方》
【命名】本方以主药命名。
【组成】黄芪（30g）麻黄根（9g）牡蛎各一两（30g）
【用法】上三味为粗散，每服三钱（9g），水一盏半，小麦百余粒，同煎至八分，去渣热服，日二服，不拘时候。
【功效】益气固表，敛阴止汗。
【主治】自汗、盗汗。常自汗出，夜卧更甚，心悸惊惕，短气烦倦，舌淡红，脉细弱。
【方解】本方证为正气虚弱，腠理失固，阴液外泄所致。汗有自汗、盗汗之分，如不分寤寐，不因劳动，自然汗出，谓之自汗；睡则汗出，醒则汗止，谓之盗汗。自汗者属阳虚为主，盗汗者属阴虚为主。《素问〃阴阳应象大论》说：“阴在内，阳之守也；阳在外，阴之使也。”阳气虚弱，卫表失固，则阴液外泄，而常汗出；汗出过多，耗伤心液，阳不潜藏，虚热内生，故汗出夜卧尤甚。汗出过多，不但心阴受损，亦使心气耗伤，故心悸惊惕，短气烦倦。治宜益气固表，敛阴止汗。方中煅牡蛎咸涩微寒，敛阴潜阳，固表止汗，为君药；生黄芪味甘微温，益气实卫，固表止汗，为臣药；麻黄根甘平，功专止汗，为佐药；小麦甘凉，专入心经，养心气，退虚热，为使药。诸药合用，可益气固表，敛阴止汗，使气阴得复，汗出自止。
牡蛎――咸涩微寒，敛阴潜阳，固表止汗君
黄芪――味甘微温，益气实卫，固表止汗臣
麻黄根――甘平，功专止汗佐
小麦――甘凉，专入心经，养心气，退虚热使
【临床运用】
1.用方要点本方为固表止汗专方，不论气虚自汗或阴虚盗汗均可使用。凡汗出过多属虚证者，均可以本方加减使用。以汗出，心悸，短气，舌淡，脉细弱为证治要点。
2.随证加减若阳气虚弱而畏寒者，加白术、附子以益气助阳；若气虚较甚而倦怠乏力者，加人参、白术以益气补虚；若阴液不足，口干舌红者，加生地、白芍以滋阴生津；若心悸惊惕较著者，加酸枣仁、柏子仁以助养心安神之功；若阳气欲脱，大汗淋漓者，急予参附汤以回阳固脱。
3.现代应用本方现代常用于治疗病后、术后、产后体虚，以及神经衰弱、更年期综合征等出现的自汗、盗汗属于正虚不固者。
【使用注意】本方收敛固涩之功较著，汗多因实邪而致者禁用。
【方歌】
牡蛎散内用黄芪，小麦麻根合用宜，
卫虚自汗或盗汗，固表收敛见效奇。
第二节敛肺止咳
敛肺止咳剂，适用于久咳肺虚，气阴耗伤，症见咳嗽，气喘，自汗，脉虚数等。常用敛肺止咳药如五味子、乌梅、罂粟壳等与益气养阴药如人参、阿胶等组成方剂，代表方如九仙散。
九仙散
【来源】王子昭方，录自《卫生宝鉴》
【命名】本方组成有九味药，喻其功效如神仙，故以九仙散命名。
【组成】人参款冬花桑白皮桔梗五味子阿胶乌梅各一两（各0g）贝母半两（5g）罂粟壳八两，去顶，蜜炒黄（15g）
【用法】上药为末，每服三钱（9g），白汤点服，嗽住止后服。也可作汤剂水煎服，用量按原方比例酌定，每日1剂，1日2次。
【功效】敛肺止咳，益气养阴。
【主治】久咳肺虚证。久咳不已，咳甚则气喘自汗，痰少而粘，脉虚数。
【方解】本方证为久咳伤肺，肺气耗散，肺阴亏损所致。肺气虚则咳嗽不已，甚则气喘；气虚腠理失固，则自汗出；肺阴虚损，虚热内生，炼液成痰，故痰少而粘，脉虚而数。治以敛肺止咳，益气养阴。
方中罂粟壳又名御米壳，其味酸涩，敛肺止咳为君；五味子、乌梅亦为酸涩之品，助罂粟壳敛肺止咳为臣；人参补益肺气；阿胶滋养肺阴；款冬花、桑白皮降气化痰，止咳平喘；贝母止咳化痰，合桑白皮清肺热，以上俱为佐药。桔梗宣肺祛痰，载药上行，直达病所，并使敛中有升，升降有序，用为使药。诸药配伍，共成敛肺止咳，益气养阴之功。
罂粟壳——敛肺止咳君
五味子、乌梅亦——收敛肺气，助罂粟壳敛肺止咳臣
人参——补益肺气佐
阿胶——滋养肺阴佐
款冬花、桑白皮——降气化痰，止咳平喘佐
贝母——止咳化痰，合桑白皮清肺热，佐
桔梗——宣肺化痰，载药上行佐使
【临床运用】
1.用方要点本方为久咳伤肺，气阴两虚者而设。临床以久咳不已，气喘自汗，脉虚数为证治要点。
2.随证加减气虚较甚，自汗倦怠者，加黄芪以补肺益气；肺阴虚甚，舌红苔少者，加天冬、麦冬以养阴润肺；咳喘较甚者，加苏子、杏仁以增止咳平喘之力。
3.现代应用本方现代常用于治疗慢性支气管炎、肺气肿属久咳肺虚，气阴两亏者。
【使用注意】
1．久咳而痰涎多者，或咳嗽而兼表证者忌用，以免邪留不去。
方中罂粟壳易成瘾，不宜多服、久服。
第三节涩肠固脱
涩肠固脱剂，适用于脾肾虚寒,久泻久痢之证。
症状脾主运化,肾为胃之关。脾肾虚寒,运化无力,关门不固,水谷精气外泄,故出现大便滑脱不禁,泻痢无度,不思饮食,脘腹冷痛,脉沉细等症。
药物常以涩肠止泻药物如肉豆蔻、诃子、罂粟壳、赤石脂等，与温补脾肾药如人参、白术、肉桂、干姜、补骨脂等配伍组成方剂。
代表方如真人养脏汤、四神丸。
真人养脏汤 (《太平惠民和剂局方》)
【方源】《局方·卷之六治泻痢》纯阳真人养脏汤。治大人小儿肠胃虚弱，冷
热不调，脏腑受寒，下痢赤白，或便脓血，有如鱼脑，里急后重，脐腹病痛，日夜无度，胸膈痞闭，胁肋胀满，全不思食，及治脱肛坠下，酒毒便血。诸药不效者，并皆治之。［
【组成】人参、当归、白术各六钱(各18g),肉豆蔻半两(15g),肉桂、炙甘草各八钱(各24g),白芍一两六钱(48g),木香一两四钱(42g),诃子一两二钱(36g),蜜炙罂粟壳三两六钱(108g)。
【用法】共为粗末,每服6～9g,水煎食前温服。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。
【功效】涩肠固脱,温补脾肾。
【主治】久泻久痢。症见大便滑脱不禁,或下痢赤白,日夜无度,脐腹冷痛,喜温喜按,倦怠食少,舌淡苔白,脉迟细。
【病机与治法】本方所治久泻久痢,为脾肾虚寒,不能固摄所致。脾肾虚寒,运化失司,固摄失权,水谷精气从肠外泄,故见大便滑脱不禁。脾肾虚寒,寒湿内盛,气血不和,大肠受损,故见下痢赤白,日夜无度。脐腹冷痛,倦怠食少,脉沉细,皆为脾肾虚寒之征。治当涩肠固脱,温补脾肾。
【方解】方中重用罂粟壳涩肠固脱止泻,为君药。诃子涩肠止泻,肉豆蔻暖脾涩肠,为臣药。肉桂温肾暖脾,人参、白术益气健脾,木香、当归、白芍调和气血,缓急止痛,共为佐药。炙甘草调和诸药,且助参、术补益健脾,又合白芍缓急止痛,为使药。如此配伍,涩肠止泻治标为主,以防水谷精气外泄,温肾暖脾治本为辅,使水谷精气化生,气血调和,久泻久痢自愈。
君罂粟壳（重用）──收敛固涩，涩肠止泻。
臣肉豆蔻、诃子──暖脾温中，涩肠止泻。
┌人参、白术──益气健脾。
│
│当归、白芍──养血和血，且白芍又治下利腹痛。
│
佐│肉桂──温补脾肾，消散阴寒。
│
└木香──理气醒脾，使诸补涩之品不致壅滞气机。
使──炙甘草──调和诸药，合参、术补中益气，合芍药缓急止痛。
诸药合用，涩肠止泻，温中补虚，养已伤之脏气，故以“养脏”名之
【临床应用】 1．本方是治疗久泻久痢属脾肾虚寒证的常用方剂。临床以泻痢滑脱不禁,腹痛喜温喜按,倦怠食少,脉迟细为证治要点。泻痢初起,或湿热积滞泻痢者,忌用本方。
2．若脾肾虚寒较甚,四肢不温者,可加附子、干姜以增强温肾暖脾之功；兼见脱肛坠下者,可加黄芪、升麻以升阳举陷。
3．现代常用于慢性结肠炎、慢性痢疾等久泻不愈,属脾肾虚寒者。
【注意事项】本方为治脾肾虚寒之久泻久痢而设，而湿热积滞之泻痢，自当禁用
【方歌】真人养脏木香诃,粟壳当归肉蔻合,
术芍桂参甘草供,脱肛久痢服之瘥。
【文献摘要】《医方考》：“下痢日久，赤白已尽，虚寒脱肛者，此方主之。
甘可以补虚，故用人参、白术、甘草；温可以养脏，故用肉桂、豆蔻、木香；酸可以收敛，故用芍药；涩可以固脱，故用粟壳、诃子。是方也，但可以治虚寒气弱之脱肛耳。若大便燥结，努力脱肛者，则属热而非寒矣，此方不中与也，与之
则病益甚。”
临床报道：以真人养脏汤原方治疗痢疾后综合征（腹泻、粘液便、腹痛、下坠等）14例。患者均为男性青年，大多住院时间较长，经他药治疗无效。服本方后13例治愈，平均用药6.7天，便次恢复正常2.2天，粪便外观恢复正常3.2天，腹痛消失2.7天。慢性菌痢而仍有脓血便者，忌用本方（解放军医学杂志，1945；4：325）。
四神丸 (《证治准绳》)
【方源】《证治准绳·类方泄泻门》治脾胃虚弱，大便不实，饮食不思，或泄泻腹痛等证。
【组成】肉豆蔻二两(60g),补骨脂四两(120g),五味子二两(60g),吴茱萸一两(30g)。
【用法】共为细末,另取生姜240g,大枣100枚,加水煮熟后去姜取枣肉,和上药为丸。每服9～12g,一日2次,空腹或食前开水送下。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。
【功效】温补脾肾,涩肠止泻。
【主治】五更泄泻。症见黎明前泄泻,日久不愈,不思饮食,腹痛腰痠肢冷,神疲乏力,舌淡苔白,脉沉迟无力。
【病机与治法】五更泄泻又称肾泄、鸡鸣泄。多由脾肾虚寒,肠失固涩所致。五更正是阴气极盛、阳气萌发之际,肾阳虚衰,阳气当至不至,阴气极而下行,肾关不固,水谷精气从肠外泄,故见黎明时泄泻。肾阳虚衰者,脾阳亦虚,运化无力,故不思饮食,神疲乏力。脾肾虚寒,凝滞气机,四肢失温,故见腹痛肢冷。舌淡苔白,脉沉迟无力皆为阳虚之征。治当温补脾肾,涩肠止泻。
【方解】方中重用补骨脂,取其辛苦大温之性,以补命门之火而暖脾止泻,为君药。肉豆蔻辛温性涩,温脾暖胃,涩肠止泻,为臣药。五味子酸温,固肾益气,涩肠止泻；吴茱萸辛苦热,温暖脾胃,散寒止痛,共为佐药。生姜温胃散寒,大枣补脾养胃,为使药。上药合用,可使火旺土强,大肠固而运化复,泄泻自愈。
君补骨脂（重用善补命门之火，┐
温肾以暖脾散寒。│
│两者相伍，温肾暖脾，固涩止涩之功益彰
臣－肉豆蔻温脾暖胃，涩肠止泻┘
┌吴茱萸──温暖肝脾肾以散阴寒。
佐│
└五味子──固肾益气，涩精止泻。
┌生姜──暖胃散寒。
使│
└大枣──补脾养胃。
诸药合用，俾火旺土强，肾泄自愈。方名“四神”，正如《绛雪园古方选注》所说：“四种之药，治肾泄有神功也。”
本方与真人养脏汤同为涩肠固脱之剂,均以温补与固涩同施为法,但主治和用药有别：本方君以补骨脂,重在温补脾肾,兼可涩肠止泻,为治五更泄泻之代表方；而真人养脏汤则君以罂粟壳,重在涩肠固脱,辅以温补脾肾,调和气血,为治脾肾虚寒,久泻久痢,大便滑脱不禁之常用方。
【临床应用】 1．本方为治脾肾虚寒,五更泄泻之代表方。临床以五更泄泻,不思饮食,腰痠肢冷,舌淡苔白,脉沉迟无力为证治要点。
2．若兼见脱肛者,可加黄芪、升麻以益气升阳；腰痠肢冷较甚者,加附子、肉桂、杜仲以增强温肾助阳之功。
3．现代常用于慢性结肠炎、肠结核、过敏性结肠炎等属脾肾虚寒者。
【方歌】四神骨脂与吴萸,肉蔻五味四般须,
大枣生姜为丸服,五更肾泄最相宜。
【文献摘要】《医方集解》：“此足少阴药也。破故纸辛苦大温，能补相火以通君火，火旺乃能生土，故以为君；肉蔻辛温，能行气消食，暖胃固肠；五味咸能补肾，酸能涩精；吴茱辛热，除湿燥脾，能入少阴、厥阴气分而补火；生姜、大枣补土，所以防水。盖久泻皆由肾命火衰，不能专责脾胃，故大补下焦元阳，使火旺土强，则能制水而不复妄行也。”
实验研究：用四神丸及其拆方二神丸、五味子散，以及单味药五味子、吴茱萸对家兔离体肠管的自发活动有明显抑制作用，并能对抗乙酰胆碱和氯化钡引起的痉挛。四神丸与肾上腺素抑制肠管作用的比较表明，本方的抑制作用并非通过α-受体而起作用（中成药研究，1981年；9∶31）。
第四节涩精止遗
涩精止遗剂，适用于肾虚封藏失职，精关不固所致的遗精滑精，或肾气不足，膀胱失约所致的尿频遗尿等证。
药物常用涩精止遗的药物如沙苑蒺藜、芡实、莲须、桑螵蛸等为主组成方剂。
代表方如金锁固精丸、桑螵蛸散。
金锁固精丸 (《医方集解》)
【方源】《医方集解·收涩剂》治精滑不禁。精滑者，火炎上而水趋下，心肾不交。
【组成】炒沙苑蒺藜、芡实、莲须各二两(各60g),煅龙骨、煅牡蛎各一两(各30g)。
【用法】共为细末,莲子粉糊为丸,每服9g,每日1～2次,淡盐汤或开水送下。亦可作汤剂,加莲子肉适量,其它药物用量按原方比例酌定。
【功效】补肾涩精。
【主治】遗精滑泄。症见遗精滑泄,神疲乏力,腰痠耳鸣,舌淡苔白,脉细弱。
【病机与治法】遗精与滑泄证,成因颇多,但主要责之于肾。有梦而精泄者称遗精,无梦而自泄者称滑泄。《素问〃六节藏象论》说：“肾者主蛰,封藏之本,精之处也。”男子肾虚,封藏失职,精关不固,故见遗精滑泄。精亏气虚,则见神疲乏力。腰为肾之府,肾开窍于耳,肾精亏虚,故见腰痠耳鸣。治当补肾固精。
【方解】方中沙苑子甘温入肾,补肾固精,为君药。芡实、莲子甘涩而平,亦能补肾涩精,莲子尚能交通心肾,共为臣药。莲须、煅龙骨、煅牡蛎性涩收敛,功专涩精止遗,共为方中佐使。诸药合用,既可补肾,又能涩精,实为标本兼顾,以治标为主的固涩精关的有效良方。
君──沙苑蒺藜──补肾固精。
┌芡实┐
臣┤│益肾固精，且补脾气，莲子并能交通心肾。
└莲子┘
┌龙骨┐
││固涩止遗
佐│牡蛎┘
│
└莲须──收敛固精
诸药合用，既能补肾，又能固精，实为标本兼顾，以治标为主的良方。因其能秘肾气，固精关，专为肾虚滑精者设，故美其名曰：“金锁固精”。
【临床应用】
1．本方为治肾虚遗精的代表方。临床以遗精滑泄,神疲乏力,腰痠耳鸣,脉细弱为证治要点。相火内扰及湿热下注所致遗精,禁用本方。
2．若偏于肾阳虚者,可加菟丝子、补骨脂、淫羊藿等以温壮肾阳；若偏于肾阴虚者,可加龟版、女贞子、熟地等以滋养肾阴；腰膝痠软者,可加杜仲、续断以补肾壮腰。
【注意事项】相火内炽或下焦湿热所致遗精、带下者禁用。
【方歌】金锁固精芡莲须,沙苑龙骨与牡蛎,
莲粉糊丸盐汤下,补肾涩精止滑遗。
【文献摘要】《成方便读》：“夫遗精一证，不过分其有火无火，虚实两端而已。有梦者，责相火之强，当清心肝之火，病自可已；无梦者，全属肾虚不固，又当专用补涩，以固其脱。既属虚滑之证，则无火可清，无瘀可导，故以潼沙苑补摄肾精，益其不足；牡蛎固下潜阳，龙骨安魂平木，二味皆有涩可固脱之能；芡实益脾而止浊，莲肉入肾以交心，复用其须者，专赖其止涩之功，而为治虚滑遗精者设也。”
【附方】水陆二仙丹(《洪氏集验方》) 组成及用法：芡实、金樱子各等分。以金樱子熬膏和芡实细粉为丸,每次9g,一日2次,食前温酒或淡盐汤送下。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。功效：补肾涩精。主治：男子遗精白浊,女子带下,属肾虚不摄者。
本方与金锁固精丸均有补肾固涩之功,但其补、涩之力均不及金锁固精丸,常合入它方中用之。
桑螵蛸散 (《本草衍义》)
【方源】《本草衍义·第十七卷》：“邻家有一男子，小便日数十次，如稠米泔，色亦白，心神恍惚，瘦瘁食减，以女劳得之，令服此桑螵蛸散，未终一剂而愈。安神魂定心志，治健忘，小便数，补心气。”
【组成】桑螵蛸、远志、菖蒲、龙骨、人参、茯神、当归、炙龟甲各一两(各30g)。
【用法】上为末,睡前人参汤调下6g。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。
【功效】调补心肾,涩精止遗。
【主治】心肾两虚证。症见小便频数,或尿如米泔色,或遗尿遗精,心神恍惚,健忘食少,舌淡苔白,脉细弱。
【病机与治法】本方治证是由心肾两虚,水火不济所致。肾主水,与膀胱相表里,肾虚不摄,膀胱失约,故见小便频数,尿浊遗尿；肾藏精,肾虚封藏失职,精关不固,故见遗精滑泄；肾虚精亏,水火不济,心失所养,故见心神恍惚、健忘。治宜调补心肾,涩精止遗。
【方解】方中桑螵蛸甘咸性平,补肾固精止遗,为君药。龙骨收敛固涩,且安心神；龟甲滋养肾阴,亦补心阴,并为臣药。人参补心气,当归养心血,远志、菖蒲、茯神定志安神,交通心肾,共为佐使药。诸药合用,交通心肾,气血双补,标本兼施,尿频、尿浊、遗精、遗尿诸症自可得愈。
君──桑螵蛸─甘咸入肾，补肾固精止遗。┐
┌龙骨──收敛固涩，且安心神│桑得龙固涩止遗之力增，龙配臣┤│龟则益阴潜阳，安神之功著。
└龟甲──滋养肾阴，亦补心阴┘
┌人参──大补元气┐
││
│茯神──宁心安神│
佐┤│
│菖蒲──开心窍│心肾相交
││
│远志──安神定志，通肾气上达于心│
││
└当归──补心血，合人参双补气血┘
诸药相合，共奏交通心肾，补益气血，涩精止遗之效
【临床应用】
1．本方主治心肾两虚之尿频、尿浊、遗精、遗尿诸症。临床以小便频数,尿如米泔,或遗精遗尿,心神恍惚,舌淡苔白,脉细弱为证治要点。
2．若见遗精遗尿甚者,可加山萸肉、沙苑子、覆盆子、益智仁以增强补肾固精之功；兼见心悸失眠者,可加酸枣仁、柏子仁、五味子以养心安神。若因湿热或脾肾阳虚所致者,则非本方所宜。
3．现代可用于神经衰弱、糖尿病等属心肾两虚,精气外泄者。
【注意事项】若由下焦湿热而致的小便频数；溺赤涩痛，或由脾肾阳虚所致
的尿频失禁，均非本方所宜。
【方歌】桑螵蛸散治便数,参苓龙骨同龟壳,
菖蒲远志当归入,补肾宁心健忘却。
【文献摘要】《成方便读》：“夫便数一证，有属火盛于下者，有属下虚不固者。但有火者，其便必短而赤，或涩而痛，自有脉证可据。其不固者，或水火不交，或脾肾气弱，时欲便而不能禁止，老人小儿多有之。凡小儿睡中遗溺，亦属肾虚而致。桑螵蛸补肾固精，同远志入肾，能通肾气上达于心。菖蒲开心窍，使君主得受参，归之补，而用茯苓之下行者，降心气下交于肾，如是则心肾自交。龙与龟皆灵物，一则入肝而安其魂，一则入肾而宁其志。以肝司疏泄，肾主闭藏，两藏各守其职，宜乎前证皆瘳也。”
【附方】缩泉丸(《妇人良方》) 组成及用法：乌药、益智仁各等分。上药为末,酒制山药为糊制成小丸,每服6g,日1～2次,开水或米汤送下。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。功效：温肾祛寒,缩尿止遗。主治：下元虚冷,小便频数,或遗尿不止。
本方与桑螵蛸散均有固涩止遗之功,均可用治尿频、遗尿等症。本方重在温肾祛寒,宜于下元虚冷者；而桑螵蛸散偏于调补心肾,宜于心肾两虚、水火不济者。两方应用有别,不可不辨。
第五节固崩止带
固崩止带剂，适用于妇女崩中漏下，或带下日久不止等证。
药物常用固崩止带药如椿根皮、龙骨、牡蛎、白果等为主组成方剂。若崩漏因脾气虚弱、冲任不固所致者，宜配黄芪、白术、山茱萸等补脾益肾药；因阴虚血热，损伤冲任者，宜配龟版、黄柏等滋阴清热药；若带下因湿热下注者，宜配车前子等清热渗湿药。亦常配伍益气健脾药物如人参、黄芪、白术,或滋阴清热药物如白芍、龟版、黄柏等,以求标本同治。
代表方如固冲汤、固经丸、完带汤、易黄汤。
固冲汤 (《医学衷中参西录》)
【方源】《医学衷中参西录》·治妇科方“治妇女血崩”
【组成】炒白术一两(30g),生黄芪六钱(18g),煅龙骨八钱(24g),煅牡蛎八钱(24g),山萸肉八钱(24g),生杭芍四钱(12g),海螵蛸四钱(12g),茜草三钱(9g),棕边炭二钱(6g),五倍子五分(1.5g)。
【用法】水煎服。
【功效】益气健脾,固冲摄血。
【主治】脾气虚弱,崩漏。症见崩中漏下或月经过多,色淡质稀,心悸气短,腰膝痠软,舌质淡,脉细弱。
【病机与治法】崩漏一证,成因颇多。本方治证是由脾气虚弱,冲脉不固所致。冲为血海,脾主统血摄血,若劳倦久病,脾气虚弱,统摄无权,冲脉不固,则见崩中漏下或月经过多。心悸气短,舌淡脉弱,均属脾气虚弱之症。治宜益气健脾,固冲摄血。
【方解】方中重用白术、黄芪,取其甘温入脾,益气健脾,固冲摄血,为君药。下血量多,阴血必亏,故用山萸肉、杭白芍酸甘入肝肾,既可补益肝肾,又可收敛阴血,为臣药。煅龙骨、煅牡蛎、海螵蛸、棕边炭、五倍子收敛止血,以防阴血继续外行；但大队固涩之品恐有留瘀之弊,故又配伍茜草去瘀止血,使血止而不留瘀,共为方中佐药。综观全方,标本兼顾,使脾气健,冲脉固,阴血止,崩漏自愈。
┌白术┐
││
君┤├重用：健脾益气，气旺复脾之统摄功能。
││
└黄芪┘
┌山萸肉┐
││
臣┤├补益肝肾，养血敛阴。
││
└生白芍┘
┌海螵蛸┐
││
佐┤├化瘀止血，使血止而无留瘀之弊
││
└茜草┘
【临床应用】 1．本方是用治脾气虚弱,妇人崩漏的常用方剂。临床以出血量多,色淡质稀,心悸气短,舌淡脉细为证治要点。血热妄行者忌用。
2．若出血量多,兼见肢冷汗出,脉微欲绝者,可加人参、附子以益气回阳。
3．现代常用于功能性子宫出血、产后出血等属脾虚不固者。
【注意事项】血热妄行者忌用本方。
【方歌】固冲汤中用术芪,龙牡芍萸茜草施,
倍子海螵棕榈炭,崩中漏下总能医。
固经丸 (《丹溪心法》)
【方源】《丹溪心法》
【组成】炒黄柏三钱(6g),炒黄芩一两(15g),椿根皮七钱半(12g),炒白芍一两(15g),炙龟版一两(15g),香附二钱半（6g）。
【用法】为末,酒糊为丸,每次9g,日1～2次,温开水送服。亦可作汤剂,用量按原方比例酌定。
【功效】滋阴清热,固经止血。
【主治】阴虚血热,崩漏。症见行经不止,下血量多,血色深红或紫黑稠粘,手足心热,腰膝痠软,舌红,脉弦数。
【病机与治法】本方所治崩漏,由阴虚火旺,冲任受损而致。肝肾阴虚,日久不愈,虚火炽盛,损伤冲任,迫血妄行,故见下血量多,深红粘稠。正如《素问〃阴阳别论》所言：“阴虚阳搏谓之崩。”手足心热,腰膝痠软,均为肾阴不足,虚火炽盛之症。治以滋阴清热,固经止血为宜。
【方解】方中龟版咸寒质重,益肾滋阴而降火；白芍苦酸微寒,补血养肝且敛阴,二药量大,并为君药。黄芩、黄柏均属苦寒之品,清热泻火,坚阴止血,为臣药。椿根皮苦涩而凉,擅于固经止血；又恐寒凉太过止血留瘀,故用少量香附调气和血,均为方中佐药。诸药合用,使阴血得养,火热得清,气血调和,崩漏自愈。
┌龟版（重用）──益肾滋阴而降火
│
君┤
│
└白芍──敛阴益血以养肝
┌黄芩──清热止血
│
臣┤
│
└黄柏──泻火坚阴
┌椿根皮──固经止血
│
佐┤
│
└香附──调气活血
◆以上诸药合用，使阴血得养，火热得清，气血调畅，诸症自愈。
本方与固冲汤均可用治妇人崩漏下血之证。但本方治证缘于阴虚火旺,迫血妄行,冲任不固所致,用药以滋阴清热为主,兼可固涩止血,为治本之剂；而固冲汤是由脾气虚弱,统摄无权,冲脉不固所致,用药以补气健脾与固涩止血同施,为标本兼顾之剂。
【临床应用】 1．本方是用治阴虚火旺,妇人崩漏的常用方剂。临床以下血量多,深红稠粘,手足心热,舌红,脉弦数为证治要点。
2．若见阴虚热盛者,可加生地、地骨皮、女贞子、旱莲草以增强滋阴清热,凉血止血之功；出血量多者,可加煅龙骨、煅牡蛎、五倍子、茜草以固涩止血。
3．现代常用治功能性子宫出血、更年期综合症、慢性盆腔炎等症见经行量多属阴虚内热者。
【方歌】固经丸用龟芍君,黄芩黄柏椿皮群,
更加香附酒为丸,阴虚血热崩漏痊。
【文献摘要】《成方便读》：“夫崩中一证，有因气虚，血不固而下陷者；有因热盛，血为热逼而妄行者；有因损伤肝脾冲任之络而血骤下者，当各因所病而治之。如此方之治火盛而崩者，则以黄芩清上，黄柏清下，龟版之潜阳，芍药之敛阴，椿皮之固脱。用香附者，以顺其气，气顺则血亦顺耳。”
【方源】傅青主女科
【组成】炒白术一两(30g),炒山药一两(30g),人参二钱(6g),炒白芍五钱(15g),炒车前子三钱(9g),苍术三钱(9g),甘草一钱(3g),陈皮五分(1.5g),黑芥穗五分(1.5g),柴胡六分(1.8g)。
【用法】水煎服。
【功效】补脾疏肝,化湿止带。
【主治】脾虚肝郁,湿浊下注之白带证。症见带下色白量多,清稀无臭,面色晄白,倦怠便溏,舌淡苔白,脉缓或濡弱。
【病机与治法】白带一证,多与肝脾两脏关系密切。盖脾主运化,肝主疏泄。若劳倦久病,脾虚不运,水谷精气不化,湿浊下注则成白带。或若情志不畅,肝郁乘脾,脾虚湿盛,亦可致带。带下量多,清稀无臭,倦怠便溏,舌淡脉缓皆为脾虚湿盛之象。治当补脾疏肝,化湿止带。
【方解】方中重用白术、山药补气健脾,白术并能燥湿,山药兼可涩精,共为君药。人参补中益气,苍术燥湿健脾,车前子淡渗利湿,三味助君药补脾祛湿,均为臣药。白芍、柴胡疏肝养血,使肝气疏泄则脾土自强；陈皮行气化湿并防补药之滞,黑芥穗收涩止带,共为佐药。甘草调药和中,是为使药。诸药配合,使脾气健旺,肝气疏泄,湿浊得化,则带下自愈。
【临床应用】 1．本方是用治妇人白带的常用方剂。临床以带下色白量多,清稀无臭,倦怠乏力,舌淡脉缓为辩证要点。
2．若见小腹冷痛者,可加乌药、小茴香、炮姜以温经散寒止痛；兼见腰膝痠软者,可加杜仲、菟丝子、桑寄生以补肾强腰；带下量极多者,可加煅龙骨、煅牡蛎、白果以固涩止带。
3．现代常用于慢性盆腔炎、阴道炎、宫颈炎等症见白带量多而属脾虚肝郁,湿浊下注者。
【方歌】完带汤中二术陈,柴芍车前与人参,
山药甘草黑芥穗,祛湿止带法可循。
【组成】炒山药一两(30g),炒芡实一两(30g),炒黄柏二钱(6g),炒车前子一钱(3g),白果十枚(12g)。
【用法】水煎服。
【功效】补肾清热,祛湿止带。
【主治】肾虚有热,湿热下注之黄带证。症见带下色黄粘稠,其气腥秽,舌红,苔黄腻。
【病机与治法】本方所治带下,是由肾虚有热,气不化津,津液反化为湿,湿热互结下注于前阴所致。带下色黄腥臭,舌红苔黄腻均为湿热之象。《傅青主女科》言：“夫黄带乃任脉之湿热也。”而任脉与肾相通,故治宜补肾清热,祛湿止带。
【方解】方中重用山药、芡实益肾健脾,固涩止带,共为君药。白果甘苦性涩,收涩止带,兼除湿热,为臣药。配以少量黄柏,取其苦寒入肾,清热燥湿；车前子甘寒,清热利湿,均为佐使药。诸药合用,重在补涩,辅以清利,使肾虚得补,热清湿祛,带下自愈。
本方与完带汤均出自傅青主之手,均可用治带下之证。但本方重在补肾固涩,兼以清热利湿,主治肾虚有热,湿热下注之黄带证；而完带汤以健脾疏肝为主,辅以祛湿止带,主治脾虚肝郁,湿浊下注之白带证。
本方与龙胆泻肝汤皆可用治湿热黄带。但本方证是由肾虚有热,气不化津而致,故治以补肾固涩为主,兼以清热利湿；而龙胆泻肝汤证是由肝郁化火,夹湿下注所致,故治以清热利湿为主,兼以疏肝养血。
【临床应用】 1．本方为治湿热带下的常用方剂。临床以带下色黄粘稠腥臭,腰膝痠软,舌苔黄腻为辨证要点。
2．若见湿盛者,可加土茯苓、薏苡仁以增强祛湿之功；带下不止者,可加鸡冠花、墓头回以固涩止带。
3．现代常用于宫颈炎、阴道炎、盆腔炎等带下色黄属肾虚湿热下注者。
【方歌】易黄白果与芡实,车前黄柏山药入,
主治黄带粘稠秽,补肾清热又祛湿。
小结
本章共选正方8首,按其主治病症之异及功效之别,分为固表止汗、敛肺止咳、涩肠固脱、涩精止遗、固崩止带五类。
1．固表止汗本类方剂主治自汗、盗汗证。牡蛎散益气固表，敛阴止汗，用于卫外不固，阴液外泄所致的自汗、盗汗。
2．敛肺止咳九仙散敛肺止咳，益气养阴，主治久咳不止，肺气损伤，肺阴亦亏者。
3．涩肠固脱本类方剂主治虚寒久泻久痢证。其中真人养脏汤重在涩肠固脱,辅以温补脾肾,主治脾肾虚寒,久泻久痢,滑脱不禁者。而四神丸以温补脾肾为主,兼可涩肠止泻,为治脾肾虚寒,五更泄泻之代表方剂。
4．涩精止遗本类方剂主治肾虚不固所致遗精滑泄,尿频遗尿诸证。其中金锁固精丸补肾涩精,专治肾虚精关不固所致的遗精滑泄。桑螵蛸散功偏调补心肾,兼可涩精止遗,主治心肾两虚所致的尿频尿浊,遗尿滑精诸证。
5．固崩止带本类方剂是为妇人崩漏带下等证而设。其中固冲汤、固经丸均可用治崩漏。固冲汤补气健脾与固涩止血同施,主治脾气虚弱,冲脉不固之崩中漏下；固经丸滋阴清热为主,兼以止血固经,主治阴虚内热,迫血妄行之崩漏下血。完带汤、易黄汤均可用治带下。完带汤健脾疏肝,祛湿止带,主治脾虚肝郁,湿浊下注之白带；易黄汤补肾固涩为主,兼可清热利湿,主治肾虚有热,湿热下注之黄带。
【复习思考题】
1．固涩剂的概念、适应证、分类及应用注意事项？
2．金锁固精丸与桑螵蛸散在主治和组方上有何异同？
常用胶粘剂
常用胶粘剂 合成胶粘剂的几种分类 酚醛-氯丁橡胶胶粘剂 由树脂&tracelog=pd_info_promo" target="_blank">酚醛树脂和氯丁橡胶混炼胶溶于苯或醋酸乙酯和汽油的混合溶剂中配制而成的。由于初粘力强，又能在室温下粘接和固化，使用简便，所以应用较广，适用于粘接金属和非金属材料。市售的商品有铁锚801强力胶、百得胶、JX－15－1胶、FN－303胶、CX－401胶、XY－401胶、CH－406胶等。 有机硅胶粘剂 它的主要组分是有机硅氧烷。它有优良的耐紫外线、耐臭氧、耐化学介质和耐潮湿，还有很好的热稳定性和低温柔韧性。它能粘接金属、玻璃、陶瓷等材料，特别能粘接通常不易粘接的硅橡胶、氟橡胶等。主要用于电子工业中的灌封、电器元件连接部位和接头处的密封，以防止灰尘和潮气等的侵害。还可作建筑工程的防水密封材料。有机硅胶粘剂分单组分、双组分、室温硫化和加热硫化等多种，室温硫化型的主要产品牌号有703、704、D－05、FS－203、GD－400等。 瞬间胶粘剂
是由α-氰基丙烯酸酯单体和少量稳定剂、增塑剂等配制而成的。这类胶组分简单，不用配料，能在常温常压下迅速固化，因此获得瞬间胶粘剂的美称。使用时，被粘物表面不需特殊处理，能满足工业自动化流水线的需要。它无毒，因而应用范围广，不仅适合粘接各种金属、非金属材料，还用于医疗方面的粘结。这种胶的缺点是不适宜于大面积和多孔材料的粘接。常用的是α-氰基丙烯酸乙酯，商品牌号为502胶，医用的α-氰基丙烯酸丁酯，商品牌号为504胶。 厌氧胶 该胶的主要成分是甲基丙烯酸双酯。它在室温、有空气时不能固化，排除空气（即无氧条件）就能迅速固化。根据不同需要，可加入引发剂、促进剂、增稠剂和染料等组分。它的主要用途是作螺纹的紧固密封和轴承的装配。对非活性金属，如不锈钢、锌、银等需加入促进剂以加速固化。它不宜粘接多孔材料和填充较大缝隙。产品分高、中、低档强度和粘度，牌号有铁锚300系列，GY－100、200、300系列，Y－150胶等。 聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯乳液是醋酸乙烯的聚合物。它就是市售的白胶。这种胶粘剂能在室温下自干，化学稳定性好，容易跟填料、增塑剂等相互混合，粘接度可自由调节，有较好的早期粘接强度。它可以单独使
第三章 酰化反应 1、回答下列问题 （1）何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？ （2）羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？ （3）羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸做酰 化剂？要酰化酚类应用哪些方法？ （4）何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O 、N 、C 的酰化中有哪些应用？ （5）胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？ （6）在Friedel-Crafts 酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些 因素对反应有何影响？举例说明。 （7）为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应过在操作 上有哪些特点？ 2、完成下列反应 (1) CH 3 3 + O H 3C O O ? 2? (2) C C O O O + Cl ? (3) CH 3 +O 2N O O O ? PPA
(4)CH2CH2 (5) C Ph2COOEt+ N HO 3 ?3 (6) NHCOCH3 +O O O S NH Ac2O O COOCH3 HOCH2CH3NEt2 CH3ONa CH COCl COOH N S O NH2CH3 CH3 COOH NaOH NO2COOH HOCH2CH2N(CH3)2 CH3 NH2 NH2 ClCH2COCl (7)+ (8)+ (9)+ (10)+ (11)+
3、以下列所给的物质为主要原料，加上适当的试剂和条件，合成下列产物。 （1）由水杨酸、对硝基苯酚合成解热镇痛药（A ） （2）环氧乙烷、甲胺（CH 3NH 2）合成镇痛药盐酸哌替啶（B ） （3）环氧乙烷、四氢呋喃、苯乙腈合成止咳药咳必清（C ） COO OAc NHAc (A)N H 3C C 6H 5 COOC 2H 5 . HCl (B) C 6H 5COOCH 2CH 2OCH 2CH 2N(C 2H 5) (C) 4、用简单的原料制备下列化合物： (CH 3)2CH-NH-CH(CH 3)2 5、写出下列反应（1）和（2）的反应历程。 （1） AlCl 3有脱去-OCH 3中小分子-CH 3的能力 AlCl 32 AlCl 3 OCH 3 CH 3 + CH 3CH=CHCOCl H 3CH 3 CH HC CH 3OH CH 3 CH 3 O O CH 3 O CH 3 （2） CH 3 3 O O O H 3C AlCl 3CH 3CH 3 O CH 2 CH 2CH 3 COOH Pd-C/H 2/HOAc CH 3CH 3 H 2C CH 2CH 2CH COOH O CH 3 CH 3CH 3
一、催化剂的定义与催化作用的特征 1．定义：凡能加速化学反应趋向平衡，而在反应前后其化学组成和数量不发生变化的物质。2．特征:①加快反应速率;②反应前后催化剂不发生化学变化(催化剂的化学组成--不变化物理状态---变化（晶体、颗粒、孔道、分散))③不改变化学平衡④同时催化正、逆反应。⑤对化学反应有定向选择性。 二、催化剂的评价指标 工业催化剂的四个基本指标：选择性、稳定性、活性、成本。 对工业催化剂的性能要求：活性、选择性、生产能力、稳定性、寿命、机械强度、导热性能、形貌和粒度、再生性。 1.活性催化剂使原料转化的速率：a=-(1/w)d(nA)/dt 2.生产能力--时空收率：单位体积（或单位质量）催化剂在单位时间内所生产的目的产物量Y v,t=n p/v.t or Y W,t=n p/w.t 3.选择性：目的产物在总产物中的比例S=Δn A→P/Δn A=(p/a).(n P/Δn A) =r P/Σr i 4.稳定性：指催化剂的活性随时间变化 5.寿命：是指催化剂从运行至不适合继续使用所经历的时间 三、固体催化剂催化剂的组成部分 主催化剂---活性组份：起催化作用的根本性物质，即催化剂的活性组分，如合成氨催化剂中的Fe。其作用是：化学活性，参与中间反应。 共催化剂：和主催化剂同时起作用的组分，如脱氢催化剂Cr2O3-Al2O3中的Al2O3。甲醇氧化的Mo-Fe催化剂。 助催化剂：它本身对某一反应无活性，但加入催化剂后（一般小于催化剂总量10%）能使催化剂的活性或选择性或稳定性增加。加助催化剂的目的：助活性组份或助载体。 载体：提高活性组份分散度，对活性分支多作用，满足工业反应器操作要求，满足传热传质要求。 四、固体催化剂的层次结构 初级粒子：内部具有紧密结构的原始粒子； 次级粒子：初级粒子以较弱的附着力聚集而成-----造成固体催化剂的细孔； 催化剂颗粒：次级粒子聚集而成-----造成固体催化剂的粗孔； 多孔催化剂的效率因子：η=K多孔/K消除内扩散=内表面利用率<1 五、催化剂的孔内扩散模型 物理吸附：分子靠范德华力吸附，类似于凝聚，分子结构变化不大，不发生电子转移与化学键破坏。 努森扩散（微孔扩散）：当气体浓度很低或催化剂孔径很小时，分子与孔壁的碰撞远比分子间的碰撞频繁，扩散阻力主要来自分子与孔壁的碰撞。散系数D K=9700R(T/M)0.5 式中：R是孔半径，cm; T是温度，K；M是吸附质相对分子量。 体相扩散（容积扩散）：固体孔径足够大，扩散阻力与孔道无关，扩散阻力是由于分子间的碰撞，又称分子扩散。体相扩散系数D K=νγθ/（3τ）式中ν、γ 分别是气体分子的平均速率和平均自由程；θ 固体孔隙率；τ 孔道弯曲因子，一般在2~7。 过渡区扩散：介于Knudsen扩散与体相扩散间的过渡区。分子间的碰撞及分之与孔道的碰撞都不可忽略 构型扩散：催化剂孔径尺寸与反应物分子大小接近，处于同一数量级时，分子大小发生微小变化就会引起扩散系数发生很大变化。例如：分子筛择形催化 六、催化过程的分类 均相催化：反应物和催化剂处于同一相
α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的特点和性能如何？ α-氰基丙烯酸酯胶粘剂其主要成分为α-氰基丙烯酸酯，含少量的增稠剂、稳定剂，由于能够瞬间快速固化，习惯上被称为瞬干胶。它是当前大力发展的工程胶粘剂之一，也是重要的家用胶粘剂。 α-氰基丙烯酸酯胶粘剂具有一下特点： 1) α-氰基丙烯酸酯胶粘剂含有强极性的氰基和酯键，对极性被粘物有很强的粘附力，表现出很高的粘接强度，可粘接经喷砂处理的中碳钢。α-氰基丙烯酸甲酯胶粘剂（即501胶）的粘接强度高达22MPa,α-氰基丙烯酸乙酯胶粘剂（502胶）则17MPa. 2) α-氰基丙烯酸酯胶粘剂不需另加固化剂，可通过吸收空气中或被粘物表面上的湿气，发生阴离子聚合实现固化，因而固化速度极快，胶粘后10-30s即有足够的强度。 3) α-氰基丙烯酸酯胶粘剂为单液型，粘度低，便于涂布，容易湿润与渗透，不需要加热或加压，按压即可，使用方便。 4）耐油性和气密性好。 5)脆性较大，剥离强度低，不耐冲击和振动。 6）耐热、耐水、耐溶剂和耐老化等性能比较差。 7）如果操作环境湿度较大，则易起霜白化，影响外观。 8）相对其他胶粘剂而言价格较贵。
α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的优异性能，决定了它能够粘接金属、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷和石材等，作为工业加工过程中的暂时粘合也是非常合适的。国产牌号有501、502、KH-502、新KH-502、504、508、CAE-150等，其中504和508为医用胶粘剂，可用于止血、代替缝合、吻接血管及连接骨骼等。 α-氰基丙烯酸酯胶粘剂应用时须注意如下几个问题：1.不适合大面积的粘接，用于快速固定效果最好；2。属低粘度胶液，不能用于胶粘多孔材料；3.粘接金属、玻璃的耐水性不好，而粘接塑料、橡胶，或塑料、橡胶与金属粘接则有较好的耐水性；4.固化后的胶层为线型结构，能够溶于丙酮、甲苯、甲乙酮等溶剂，可用此方法清除成胶或拆开粘件；5.有一定的刺激性，环境要注意通风；6.对于肌肉和组织有良好粘合性，但要防止接触皮肤，切勿溅入眼中。 。
有机化学实验试题库 一、填空题： 1、苯甲酸乙酯的合成反应中通常加入苯或环己烷的目的是。 答：及时带走反应中生成的水分，使反应平衡右移。 2、若回流太快，会引起现象。 答：液泛。 3、浓硫酸在酯化反应中的作用是和。 答：催化剂和吸（脱）水剂。 4、通常在情况下用水浴加热回流。 答：反应温度较低；物质高温下易于分解时。 5、分水器通常可在情况下使用。 答：将低沸点物质移出反应体系。 6、减压蒸馏通常是用于的物质。 答：常压蒸馏时未达沸点极易分解氧化活聚合（或沸点高、热稳定性差）。 7、减压蒸馏装置由、和三部分组成。 答：蒸馏、抽气（减压）、保护和测压 8、当用油泵进行减压时，为了防止易挥发的有机溶剂、酸性物质和水汽进入油泵，降低油泵效率，必须在馏液接收器与油泵之间依次安装，，等吸收装置。 答：冷却肼、硅胶或CaCl2，NaOH，石蜡片。 9、水泵减压下所能达到的最低压力为。 答：当时室温下的水蒸气压。 10、减压毛细管的作用是。 答：使少量空气进入，作为液体沸腾的气化中心，使蒸馏平稳进行。 11、减压蒸馏安全瓶的作用是。 答：调节系统压力及放气。 12、沸点与压力的关系是压力升高，沸点升高；压力降低，沸点降低。 答：压力升高，沸点升高；压力降低，沸点降低。 13、减压蒸馏时，往往需要一毛细管插入烧瓶底部，它能冒出，成为液体的，同时又起搅拌作用，防止液体。 答：气泡、气化中心、暴沸。 14、减压蒸馏操作前，需要估计在一定压力下蒸馏物的，或在一定温度下蒸馏所需要的。答：沸点、压力。 15、减压蒸馏前，应该将混合物中的在常压下首先除去，以防止大量进入吸收塔，甚至进入，降低的效率。 答：低沸点有机物、蒸馏、易挥发有机物、油泵、油泵。 16、减压蒸馏应选用壁厚耐压的或仪器，禁用底仪器，以防在受压力不均而引起爆炸，连接处亦需利用耐压像皮管。 答：圆形、梨形、平。 17、苯甲醛发生Cannizzaro反应后的混合物中含有的苯甲醛，可通过洗涤法除去。 答：饱和亚硫酸氢钠。 18、可根据判断苯甲醛的歧化反应是否完全。 答：有无苯甲醛的气味。 19、从茶叶中提取咖啡因时加入生石灰的作用是。 答：吸水和中和。 20、固体物质的萃取，通常是用法或采用，其中效率较高。 答：长期浸出法、脂肪提取器、脂肪提取器。
合金催化剂及其催化作用 金属的特性会因为加入别的金属形成合金而改变，它们对化学吸附的强度、催化活性和选择性等效应，都会改变。 （1）合金催化剂的重要性及其类型 炼油工业中Pt-Re及Pt-Ir重整催化剂的应用，开创了无铅汽油的主要来源。汽车废气催化燃烧所用的Pt-Rh及Pt-Pd催化剂，为防止空气污染作出了重要贡献。这两类催化剂的应用，对改善人类生活环境起着极为重要的作用。 双金属系中作为合金催化剂主要有三大类。第一类为第VIII族和IB族元素所组成的双金属系，如Ni-Cu、Pd-Au等；第二类为两种第IB族元素所组成的，如Au-Ag、Cu-Au等；第三类为两种第VIII族元素所组成的，如Pt-Ir、Pt-Fe等。第一类催化剂用于烃的氢解、加氢和脱氢等反应；第二类曾用来改善部分氧化反应的选择性；第三类曾用于增加催化剂的活性和稳定性。 （2）合金催化剂的特征及其理论解释 由于较单金属催化剂性质复杂得多，对合金催化剂的催化特征了解甚少。这主要来自组合成分间的协同效应（Synergetic effect），不能用加和的原则由单组分推测合金催化剂的催化性能。例如Ni-Cu催化剂可用于乙烷的氢解，也可用于环己烷脱氢。只要加入5%的Cu，该催化剂对乙烷的氢解活性，较纯Ni的约小1000倍。继续加入Cu，活性继续下降，但速率较缓慢。这现象说明了Ni与Cu之间发生了合金化相互作用，如若不然，两种金属的微晶粒独立存在而彼此不影响，则加入少量Cu后，催化剂的活性与Ni的单独活性相近。 由此可以看出，金属催化剂对反应的选择性，可通过合金化加以调变。以环己烷转化为例，用Ni催化剂可使之脱氢生成苯（目的产物）；也可以经由副反应生成甲烷等低碳烃。当加入Cu后，氢解活性大幅度下降，而脱氢影响甚少，因此造成良好的脱氢选择性。 合金化不仅能改善催化剂的选择性，也能促进稳定性。例如，轻油重整的Pt-Ir催化剂，较之Pt催化剂稳定性大为提高。其主要原因是Pt-Ir形成合金，避免或减少了表面烧结。Ir有很强的氢解活性，抑制了表面积炭的生成，维持和促进了活性。
氰基丙烯酸酯胶粘剂 1.概述 a-氰基丙烯酸酯胶粘剂系引人注目的一类结构型胶粘剂。它是美国Eastman公司在1955年合成乙烯类化合物时偶然发现的。1959年，美国Eastman·Kodak公司开始生产营销。因其化学活性很大，在极短时间内，甚至几秒钟内，即可固化胶接，因而被誉为瞬干胶粘剂。 最初生产的a-氰基丙烯酸酯为a-氰基丙烯酸甲酯，其牌号为Eastman910，后Eastman公司开发了系列产品如Eastman910FS、Eastman910EM、Eastman910HMT等。 目前，世界范围内销售2500~3000吨的各种氰基丙烯酸酯胶粘剂。其中90%以上为氰基丙烯酸乙酯，因其兼有优良的胶接性、较长的贮存期和较高的生产率等优点。 世界范围内有6家主要的氰基丙烯酸酯生产公司，它们是美国的The Loctite Corporation和National Starch(Permabond),德国的Henkel AKG,日本的东亚合成化学工业公司、住友化学工业公司和Alpha Techno. 中国从60年代开始研制氰基丙烯酸酯胶粘剂。1979年以前，发展缓慢，产量每年约为10吨以下。产品有a-氰基丙烯酸乙酯（502胶）和少量的a-氰基丙烯酸甲酯（501胶）、a-氰基丙烯酸丁酯（医用，504胶）。 1979年以后发展较快，研制生产单位有30多家，主要有北京化工厂、浙江黄岩有机化工厂、山东省禹王实业总公司禹城化工等。1993
年生产量约400吨。西安化工研究所从事该方面的研制、开发工作，兼有小批量生产。 2.制法 现在工业上广泛采用的生产方法是将相应的氰乙酸酯与甲醛发生加成缩合反应，继而加热解聚制得a-氰基丙烯酸酯。 在制造过程可用邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯作增速剂；可用聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯或纤维素衍生物等作增粘剂。氰基丙烯酸酯单体极易聚合，故于生产和制品贮存过程中必须加入阻聚剂或稳定剂。 阻聚剂可分阴离子和游离基阻聚剂两类。前者有偏磷酸、马来酸、马来酸酐、烷基磺酸、五氧化二磷、氯化铁（Ⅲ）、氧化锑、2，4，6－三硝基苯酚、硫醇、烷基硫酰、烷基砜、烷基亚砜、亚硫酸烷基酯、磺内酯、二氧化硫和三氧化硫等。 后者有对苯二酚、邻苯二酚及上述化合物的衍生物。一般制品中含有0.001~0.01％二氧化硫、0.05％对苯二酚、3~4％增塑剂和3~10％增粘剂。 3.性能 瞬干胶之所以发展迅速是由于它具有一系列独特的优点，其主要有： (1)使用方便。它为单组分、无溶剂胶粘剂，勿需外加催化剂，勿需加热、加压，即可在室温下几分钟，甚至几秒钟内固化，便于自动化流水线上使用。被粘体表面不需经特殊处理。
DCC 二环己基碳二亚胺[2] DCC（二环己基碳二亚胺）是最早使用的碳二亚胺之一，大多用在多肽合成中的接肽一步。DCC作失水剂的反应产率很高，并且试剂的价格也不昂贵。 但DCC也有很多缺点限制了它的应用： 副产物N,N'-二环己基脲不溶于水，一般用过滤除去，但仍有少量残留于溶液中，难以除净；DCC不如其他固相接肽试剂方便，产物二环己基脲难以从多肽树脂上分离出来；DCC会造成过敏。 DIC N,N'[3] DIC（N,N'-二异丙基碳二亚胺）用作DCC的替代品，与DCC相比有以下几点优势：DIC为液态，更容易使用； 产物N,N'-二异丙基脲可溶于大多数有机溶剂，很容易通过溶剂萃取除去，DIC 也因此常用在固态合成中； DIC导致过敏的可能性较低。 EDC 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐[4]
EDC（1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐）是个可溶于水的碳二亚胺，在酰胺合成中用作羧基的活化试剂，也用于活化磷酸酯基团、蛋白质与核酸的交联和免疫偶连物的制取。使用时的pH范围为4.0-6.0，常和N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）或N-羟基硫代琥珀酰亚胺连用，以提高偶联效率。 有机化学中用EDC和催化剂4-二甲氨基吡啶（DMAP）使羧酸与醇发生酯化。 DMAP：中文名：4-二甲氨基吡啶，英文名：4-dimethylamiopryidine;DMAPY，是一种超强亲核的酰化作用催化剂。 4-二甲氨基吡啶是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂，其结构上供电子的二甲氨基与母环（吡啶环）的共振，能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代，显著地催化高位阻，低反应性的醇和胺的酰化（磷酰化，磺酰化，碳酰化）反应，其活性约为吡啶的104～6倍。在有机合成，药物合成，农药，医药，染料，香料，高分子化学，分析化学中的酰化，烷基化，醚化，酯化及酯交换等多种类型的反应中 有较高的催化能力，对提高收率有极其明显的效果，此外还可以用作相转移催化剂用于界面反应。其优点表现在：催化剂用量小，通常只需反应底物摩尔数的0.01-5%即可，反应产生的酸可用有机碱或无机碱中和；反应条件温和，一般室温下即可进行反应，节约能源；溶媒选择范围广，在极性，非极性有机溶剂均可进行；反应时间短，用吡啶长时间反应，而用DMAP则数分钟即完成反应，因而大大提高了劳动生产率；收率高，如用吡啶几乎不反应的空间位阻大的羟基化合物，使用DMAP收率可达80-90%，从而可提高反应收率和产品质量并简化工艺；副反应少，气味小，三废少；由于DMAP优良的催化性能，被称为“超级催化剂”，它已成为有机合成工作者最常用的催化剂之一。 国内化学制药行业已成功将其应用于乙（丙）酰螺旋霉素，青蒿素琥珀酸酯，他汀类降脂药等原料药的生产中，改善了工艺条件，并取得良好的经济和社会效益。此外，还广泛地应用于复杂天然产物的全（半）合成上，如：PRAVASTATIN全合成中的乙酰化，TUBERCIDIN全合成中的三氟乙酰化，MUGINEICACID全合成中的乙酰化和TERPESTACIN全合成中的苯甲酰化，以及西地那非（VIAGAR）全合成中的酰化等，在农药生产上，在胺菊酯的合成上用DMAP提高了收率和产品纯度，在异氰酸酯合成氨基甲酸酯，菊酰氯合成拟除虫菊酯的反应中也有明显的催化活性。在磷酰化反应的有机磷合成中，作用相当显著。 二氯甲烷就是一个溶剂的作用，至于为什么大多数文献选择二氯甲烷而不是DMF，是因为副反应的问题。在DMF中碳二亚胺与羧酸形成的中间体往往发生严重的重排，造成原料的损失，因此在产物能很好的溶解的前提下，往往更多选择二氯甲烷。至于你的情况，当然可以使用DMF作为溶剂进行酯化反应，酯化的时候用EDC加1.1eq的HOBt和催化量的DMAP。有HOBt存在的情况下重排可以很好的抑制，同时也能尽可能的减少多肽的消旋化。希望这个回答能帮到你。
氰基丙烯酸酯类伤口快速胶粘剂研究进展[1657] 前言 伤口快速胶粘剂,是一种医用胶粘剂,而医用胶粘剂又可为两大类:一是适于粘连骨骼等 的硬组织胶粘剂,如甲基丙烯酸甲酯骨水泥;另一类是适于粘接皮肤、脏器、神经、肌肉、血管、粘膜等的软组织胶粘剂。一般采用α-氰基丙烯酸酯类为医用化学合成型胶(α-ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ)或纤维蛋白生物型胶(ｆｉｂｒｉｎｇｌｕｅ),如ＷＢＡ生物胶粘剂。纤维蛋白生物型胶是从异体或自体血液中产生的,它富含纤维蛋白原和因子Ⅷ,对脆弱拟杆菌、大肠杆菌和金葡杆菌等有杀菌作用。耳鼻喉科专家们把这种蛋白胶用于各种动物和人的伤口上,结果令人满意。但是使用异体血制的蛋白胶有传染肝炎和爱滋病的可能性。自体血产品较安全,但不适合急症医治需要,因为要临时从伤员自己身上抽血制取纤维蛋白生物 胶再来粘合自己的伤口,这是很难做到的[2]。并且纤维蛋白生物胶粘合速度慢、强度不高,不适合紧急治疗,因而人们把注意力放在氰基丙烯酸酯类胶粘剂的研究上。 1 氰基丙烯酸酯类胶粘剂的历史发展 1959年美国发明了Ｅａｓｔｍａｎ910粘接剂(α-氰基丙烯酸甲酯)[3],它具有对玻璃、五金、橡胶、塑料等材料的快速粘连作用。Ｃｏｏｖｅｒ等人[4]发现它能粘结生物组织、被作为一类新型医用胶粘剂使用。20世纪60年代初生物粘接剂风靡一时,在动物实验和临床应用中取得了丰硕成果]。但到70年代中期,世界各国对它的兴趣有所减弱,主要原因唯恐引起癌症。但20多年来,数以千万计的病例还没有发现产生肿瘤的后果。因此,目前国内外对医用胶粘剂的研究又活跃起来。在临床应用方面,氰基丙烯酸酯类胶粘剂用于闭合创口、皮肤移植、管腔器官连接以及肝、肾、肺、脾、胰、胃肠道等损伤的止血。此外,眼科、骨科、口腔科都广泛地使用了氰基丙烯酸酯类胶粘剂。氰基丙烯酸酯类胶粘剂主要成分是长链酯单体,用于组织后,在室温下就能形成一层薄膜覆盖伤口。早期产品有引起局部炎症和骨
一．酯化反应概述 酯化反应通常指醇或酚与含氧的酸类（包括有机酸和无机酸）作用生成酯和水的过程，也就是在醇或酚羟基的氧原子上引入酰基的过程，也称为O-酰化反应。其通式如下： Rˊ可以是脂肪族或芳香族，即醇或酚，R″COZ 是酰化剂，其中的Z可以代表-OH，-X，-OR，-OCOR，-NHR等。生成羧酸酯分子中的R′ 和R″可以是相同或不同，酯化的方法很多，主要可以分为以下四类：1.酸和醇或酚直接酯化法 酸和醇的直接酯化法是最常用的方法，具有原料易得的优点，这是一个可逆反应。 2.酸的衍生物与醇的酯化 酸的衍生物与醇的酯化主要包括醇与酰氯，醇与酸酐，醇与羧酸盐等的反应，方程式如下： 3.酯交换反应
酯交换反应主要包括酯与醇，酯与酸，酯与酯之间的交换反应，化学方程式如下： 4.其它 酯化方法还包括烯酮与醇的酯化，腈的醇解，酰胺的醇解，醚与一氧化碳合成酯的反应。如： 二．几种主要的酯化反应 1．酸和醇或酚直接酯化法 上述反应的平衡点和酸、醇的性质有关。
(1).直接酯化法的影响因素： ①.酸的结构 脂肪族羧酸中烃基对酯基的影响，除了电子效应会影响羰基碳的亲电能力，空间位阻对反应速度也有很大的影响。从表7-5-01可以看出，甲酸及其它直链羧酸与醇的酯化反应速度均较大，而具有侧链的羧酸酯化就很困难。当羧酸的脂肪链的取代基中有苯基时，酯化反应并未受到明显影响；但苯基如与烯键共轭时，则酯化反应受到抑制。至于芳香族羧酸，一般比脂肪族羧酸酯化要困难得多，空间位阻的影响同样比电子效应大得多，而且更加明显，以苯甲酸为例，当邻位有取代基时，酯化反应速度减慢；如两个邻位都有取代基时；则更难酯化，但形成的酯特别不易皂化。 ②醇或酚结构 醇对酯化反应的影响也主要受空间位阻的影响，这在表7-5-02可以看到。伯醇的酯化反应速度最快，仲醇较慢，叔醇最慢。伯醇中又以甲醇最快。丙烯醇虽也是伯醇，但因氧原子上的未共享电子与分子中的不饱和双键间存在着共轭效应，因而氧原子的亲核性有所减弱，所以其酯化速度就较碳原子数相同的饱和丙醇为慢。苯甲醇由于存在苯基，酯化速度受到影响。叔醇的酯化，由于空间位阻的缘故就更困难。另一方
1基本概念 金属氧化物催化剂常为复合氧化物（Complex oxides），即多组分氧化物。如VO5-MoO3，Bi2O3-MoO3，TiO2-V2O5-P2O5，V2O5-MoO3-Al2O3，MoO3-Bi2O3-Fe2O3-CoO-K2O-P2O5-SiO2（即7组分的代号为C14的第三代生产丙烯腈催化剂）。组分中至少有一种是过渡金属氧化物。组分与组分之间可能相互作用，作用的情况常因条件而异。复合氧化物系常是多相共存，如Bi2O3-MoO3，就有α、β和γ相。有所谓活性相概念。它们的结构十分复杂，有固溶体，有杂多酸，有混晶等。 就催化剂作用和功能来说，有的组分是主催化剂，有的为助催化剂或者载体。主催化剂单独存在时就有活性，如MoO3-Bi2O3中的MoO3；助催化剂单独存在时无活性或很少活性，但能使主催化剂活性增强，如Bi2O3就是。助催化剂可以调变生成新相，或调控电子迁移速率，或促进活性相的形成等。依其对催化剂性能改善的不同，有结构助剂，抗烧结助剂，有增强机械强度和促进分散等不同的助催功能。调变的目的总是放在对活性、选择性或稳定性的促进上。 金属氧化物主要催化烃类的选择性氧化。其特点是：反应系高放热的，有效的传热、传质十分重要，要考虑催化剂的飞温；有反应爆炸区存在，故在条件上有所谓“燃料过剩型”或“空气过剩型”两种；这类反应的产物，相对于原料或中间物要稳定，故有所谓“急冷措施”，以防止进一步反应或分解；为了保持高选择性，常在低转化率下操作，用第二反应器或原料循环等。 这类作为氧化用的氧化物催化剂，可分为三类：①过渡金属氧化物，易从其晶格中传递出氧给反应物分子，组成含2种以上且价态可变的阳离子，属非计量化合物，晶格中阳离子常能交叉互溶，形成相当复杂的结构。②金属氧化物，用于氧化的活性组分为化学吸附型氧物种，吸附态可以是分子态、原子态乃至间隙氧（Interstitial Oxygen）。③原态不是氧化物，而是金属，但其表面吸附氧形成氧化层，如Ag对乙烯的氧化，对甲醇的氧化，Pt对氨的氧化等即是。 金属硫化物催化剂也有单组分和复合体系。主要用于重油的加氢精制，加氢脱硫（HDS）、加氢脱氮（HDN）、加氢脱金属（HDM）等过程。金属氧化物和金属硫化物都是半导体型催化剂。因此由必要了解有关半导体的一些基本概念和术语。 2半导体的能带结构及其催化活性 催化中重要的半导体是过渡金属氧化物或硫化物。半导体分为三类：本征半导体、n-型半导体和p型半导体。具有电子和空穴两种载流子传导的半导体，叫本征半导体。这类半导体在催化并不重要，因为化学变化过程的温度，一般在300~700℃，不足以产生这种电子跃迁。靠与金属原子结合的电子导电，叫n-型（Negative Type）半导体。靠晶格中正离子空穴传递而导电，叫p-型（Positive Type）半导体。 属n-型半导体的有ZnO、Fe2O3、TiO2、CdO、V2O5、CrO3、CuO等，在空气中受热时失去氧，阳离子氧化数降低，直至变成原子态。属于p-型半导体的有NiO、CoO、Cu2O、PbO、Cr2O3等，在空气中
催化剂及其基本特征 Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998
1、催化剂及其基本特征 催化剂是一种物质，它能够改变化学反应的速率，而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化；此过程称为催化作用，涉及催化剂的反应称为催化反应。 催化剂的基本特征 催化剂只能实现热力学可行的反应，不能实现热力学不可能的反应； 催化剂只能改变化学反应的速度，不能改变化学平衡的位置； 催化剂能降低反应的活化能，改变反应的历程； 催化剂对反应具有选择性。 2、催化剂的组成 主催化剂：催化剂的主要活性组分，起催化作用的根本性物质，如合成氨催化剂的铁，催化剂中若没有活性组分存在，那么就不可能有催化作用。 助催化剂：催化剂中具有提高活性组分的催化活性和选择性的组分，以及改善催化剂的耐热性、抗毒性，提高催化剂机械强度和寿命的组分。 催化剂载体：主要是负载催化活性组分的作用，还具有提高催化剂比表面积、提供适宜的孔结构、改善活性组分的分散性、提高催化剂机械强度、提高催化剂稳定性等多种作用 3、催化剂的稳定性 指催化剂的活性和选择性随反应时间的变化，催化剂的性能稳定性情况，通常以寿命表示。催化剂在反应条件下操作，稳定一定活性和选择性水平的时间称为单程寿命；每次性能下降后，经再生又恢复到许可水平的累计时间称为总寿命。催化剂稳定性包括热稳定性，抗毒稳定性，机械稳定性三个方面。 4、物理吸附与化学吸附的主要区别 物理吸附： 指气体物质（分子、离子、原子或聚集体）与表面的物理作用（如色散力、诱导偶极吸引力）而发生的吸附，其吸附剂与吸附质之间主要是分子间力（也称“van der Waals”力）。 化学吸附： 指在气固界面上，气体分子或原子由化学键力（如静电、共价键力）而发生的吸附，因此化学吸附作用力强，涉及到吸附质分子和固体间化学键的形成、电子重排等。 5、何谓B酸和L酸，及其简便的鉴定方法 能够给出质子的都是酸，能够接受质子的都是碱，Brnsted 定义的酸碱称为B酸（B碱），又叫质子酸碱。 能够接受电子对的都是酸，能够给出电子对的都是碱，所以Lewis定义的酸碱称为L酸（L碱），又叫非质子酸碱。 固体酸的类型有B酸和L酸两种，对固体酸类型最有效的区分方法是红外光谱法，它是通过研究NH3或吡啶在固体酸表面上吸附的红外光谱来区分B酸和L酸的。固体酸吸附吡啶的红外吸收谱带见表所示，通过这些谱带很容易的确定固体酸表面的B酸和L酸。 6、如何利用红外光谱法鉴定B酸和L酸 7、如何利用碱滴定法测定固体酸的酸量 就是把固体酸催化剂粉末悬浮于苯溶液中，其中加入指示剂，用正丁胺进行滴定，使用不同pKa值的各种指示剂，就可通过胺滴定来测定各种酸强度的酸量，这样测得的酸量为B酸和L酸的总和。对于有颜色的样品，可用分光光度计法或掺入已知酸强度的白色固体予以稀释，也可用胺量热滴定法来测定有色或黑色固体酸样品的酸量。 8、如何利用CO2吸附法测定固体碱的碱量 就是在TPD装置上将预先吸附了CO2的固体碱在等速升温，并通入稳定流速的载气条件下，检测一定温度下脱附出的酸性气体，得到TPD曲线。这种曲线的形状、大小及出现最高峰的温度值，都与固体碱的表面碱性有关，从而确定碱量。 9、简述固体酸催化剂的催化作用机理。 固体酸、碱催化剂，如硅铝胶、分子筛、MgO-SiO2等在烃类转化，包括裂解、异构化、烷基化、聚合反应中都有极好的活性。现普遍认为，固体酸催化反应与均相酸催化反应一样，都是按正碳离子机理进行的，与此相对应，烃类在固体碱催化剂作用下，反应按负碳离子机理进行的。所谓正碳离子和负碳离子相理，简单地说就在反应中，通过反应分子的质子化生成碳正离子，或从反应分子除去一个质子生成负碳离子，从而使反应分子得以活化的过程，并且是反应的控制步骤。 10、催化裂化反应有哪些规律 （1）新生成的伯正碳离子极不稳定，并迅速转化为仲正碳离子，然后再β处断裂，反应继续下去，直至成为不能再断裂的小正碳离子为止，并在反应过程中将H+ 传给催化剂变成烯烃。 （2）烯烃裂化时也首先形成正碳离子，并遵循β处断裂原则，生成一个较小的烯烃和一个伯正碳离子，伯正碳离子再重排，裂化为较小的烯烃。 （3）环烷烃裂化时形成的正碳离子的机理与烷烃一体，但由于存在大量仲碳离子和叔碳离子，所以环烷烃的反应能力很高，并能生成各种与烯烃裂化类似的产品，同时还存在一定的芳烃。
有机化学实验试题 简答题 1、酯的合成通常为可逆反应，为了提高产率，通常采用什么方法使反应平衡右移 答：适量的催化剂；增加某一种反应物用量；移走产物之一 2、何谓酯化反应酯化反应有什么特点有哪些物质可以作为酯化反应的催化剂 答：羧酸和醇在少量酸催化作用下生成酯的反应，称为酯化反应。常用的酸催化剂有：浓硫酸，磷酸等质子酸，也可用固体超强酸及沸石分子筛等。 3、有机实验中，什么时候利用回流反应装置怎样操作回流反应装置 答：有两种情况需要使用回流反应装置：一是反应为强放热的、物料的沸点又低，用回流装置将气化的物料冷凝回到反应体系中。二是反应很难进行，需要长时间在较高的温度下反应，需用回流装置保持反应物料在沸腾温度下进行反应。回流反应装置通常用球形冷凝管作回流冷凝管。进行回流反应操作应注意：（1）根据反应物的理化性质选择合适的加热方式，如水浴、油浴或石棉网直接加热。（2）不要忘记加沸石。（3）控制回流速度，一般以上升的气环不超过冷凝管的1/3(即球形冷凝管的第一个球)。过高，蒸气不易全部冷凝回到反应烧瓶中；过低，反应烧瓶中的温度不能达到较高值。 4、酯化反应中常用浓硫酸作为催化剂和脱水剂，除此之外，还有什么种类的物质可以作为酯化反应的催化剂，试至少举出两例。 答：如超强酸、固体酸、强酸性阳离子交换树脂、路易斯酸等。 5、在萃取和分液时，两相之间有时出现絮状物或乳浊液，难以分层，如何解决 答：（1）静置很长时间；（2）加入溶于水的盐类或溶剂，提高或降低某一种化合物的比重。 6、实验对带水剂的要求是什么 答：具有较低沸点；能与产物和水形成共沸物；难溶于水；易于回收；低毒等。 7、若分液时，上下层难以分层，可采取什么措施使其分层 答：可通过加入盐类增加水相的比重或加入有机溶剂减少有机相的比重。 8、催化酯化反应中，浓硫酸做催化剂的优缺点是什么 答：催化效率高。但腐蚀设备，不能回收。 9、减压蒸馏中毛细管的作用是什么能否用沸石代替毛细管 答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌作用。 10、减压蒸馏完毕或中途需要中断时，应如何停止蒸馏 答：关掉火焰，撤热浴，稍冷后缓缓解除真空，待系统内外压力平衡后再关闭水泵或油泵。安与安装相反的方向拆卸仪器。 11、减压蒸馏时为什么必须先抽气后才开始慢慢加热 答：若先加热后抽气，低沸点物易于暴沸冲出。 12、当被蒸馏液中同时含有低沸点和高沸点易分解物质时，应如何进行分离 答：先进行普通蒸馏蒸去低沸点物，再用水泵减压，最后再用油泵减压蒸馏。 13、减压蒸馏时，常选用水浴或油浴等方式加热，而不能直接用火加压，为什么 答：使反应液受热均匀，不会局部过热。 14、在减压蒸馏系统中为什么要有吸收装置 答：因体系中的酸性物、易挥发有机物等被油吸收后蒸气压增加，油泵效率降低。 15、使用油泵减压时要注意哪些事项 答：（1）在蒸馏系统和油泵之间必须连有吸收装置。（2）蒸馏前先用水泵彻底抽去系统中易挥发的低沸点有机物。（3）能用水泵抽气尽量使用水泵。 16、苯甲酸盐水溶液，用浓盐酸酸化至中性是否最适当为什么若没有试纸或试剂检验，怎样知道酸化是否恰当
络合催化剂及其催化作用机理 1 基本知识 络合催化剂，是指催化剂在反应过程中对反应物起络合作用，并且使之在配位空间进行催化的过程。催化剂可以是溶解状态，也可以是固态；可以是普通化合物，也可以是络合物，包括均相络合催化和非均相络合催化。 络合催化的一个重要特征，是在反应过程中催化剂活性中心与反应体系，始终保持着化学结合（配位络合）。能够通过在配位空间内的空间效应和电子因素以及其他因素对其过程、速率和产物分布等，起选择性调变作用。故络合催化又称为配位催化。 络合催化已广泛地用于工业生产。有名的实例有： ①Wacker工艺过程： C2H4 + O2 CH3?CHO C2H4 + O2 + CH3?COOH CH3?COO C2H4 + H2O R?CH? (CHO) ?CH3R?CH2?CH2?CHO②OXO工艺过程： R?CH=CH2 + CO/H2 催化剂：HCo(CO)4，150℃，250×105Pa；RhCl(CO)(PPh3)2，100℃，15×105Pa ③Monsanto甲醇羰化工艺过程： CH3OH + CO CH3?COOH 催化剂：RhCl(CO)(PPh3)2/CH3I 从以上的几例可以清楚地看到，络合催化反应条件较温和，反应温度一般在100~200℃左右，反应压力为常压到20×105Pa上下。反应分子体系都涉及一些小分子的活化，如CO、H2、O2、C2H4、C3H6等，便于研究反应机理。主要的缺点是均相催化剂回收不易，因此均相催化剂的固相化，是催化科学领域较重要的课题之一。 2 过渡金属离子的化学键合 （1）络合催化中重要的过渡金属离子与络合物 过渡金属元素（.）的价电子层有5个(n - 1)d，1个ns和3个np，共有9个能量相近的原子轨道，容易组成d、s、p杂化轨道。这些杂化轨道可以与配体以配键的方式结合而形成络合物。凡是含有两个或两个以上的孤对电子或π键的分子或离子都可以作配体。过渡金属有很强的络合能力，能生成多种类型的络合物，其催化活性都与过渡金属原子或离子的化学特性有关，也就是和过渡金属原子（或离子）的电子结构、成键结构有关。同一类催化剂，有时既可在溶液中起均相催化作用，也可以使之成为固体催化剂在多相催化中起作用。 空的(n - 1)d轨道，可以与配体L（CO、C2H4…等）形成配键（M←:L），可以与H、R-Φ-基形成M-H、M-C型σ键，具有这种键的中间物的生成与分解对络合催化十分重要。由于(n - 1)d轨道或nd外轨道参与成键，故.可以有不同的配位数和价态，且容易改变，这对络合催化的循环十分重要。 大体趋势是：①可溶性的Rh、Ir、Ru、Co的络合物对单烯烃的加氢特别重要；②可溶性的Rh、Co的络合物对低分子烯烃的羰基合成最重要；③Ni络合物对于共轭烯烃的齐聚较重要；④Ti、V、Cr络合物催化剂适合于α-烯烃的齐聚和聚合；⑤第VIII族.元素的络合催化剂适合于烯烃的齐聚。这些可作为研究开发工作的参考。 （2）配位键合与络合活化 各种不同的配体与.相互作用时，根据各自的电子结构特征形成不同的配位键合，配位体本身得到活化，具有孤对电子的中性分子与金属相互作用时，利用自身的孤对电子与金属形成给予型配位键，记之为L→M，如:NH3、H2就是。给予电子对的L:称为L碱，接受电子对的M称为L酸。M要求具有空的d或p空轨道。H?，R?等自由基配体，与.相互作用，形成电子配对型σ键，记以L-M。金属利用半填充的d、p轨道电子，
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟 a氰基丙烯酸酯胶粘剂综述(上) 1.概述 a-氰基丙烯酸酯胶粘剂系引人注目的一类结构型胶粘剂。它是美国Eastman公司在1955年合成乙烯类化合物时偶然发现的。1959年，美国Eastman·Kodak公司开始生产营销。因其化学活性很大，在极短时间内，甚至几秒钟内，即可固化胶接，因而被誉为瞬干胶粘剂。 最初生产的a-氰基丙烯酸酯为a-氰基丙烯酸甲酯，其牌号为 Eastman910，后Eastman公司开发了系列产品如 Eastman910FS、Eastman910EM、Eastman910HMT等。 目前，世界范围内销售2500~3000吨的各种氰基丙烯酸酯胶粘剂。其中90%以上为氰基丙烯酸乙酯，因其兼有优良的胶接性、较长的贮存期和较高的生产率等优点。 世界范围内有6家主要的氰基丙烯酸酯生产公司，它们是美国的The Loctite Corporation和National Starch(Permabond),德国的Henkel AKG,日本的东亚合成化学工业公司、住友化学工业公司和Alpha Techno. 中国从60年代开始研制氰基丙烯酸酯胶粘剂。1979年以前，发展缓慢，产量每年约为10吨以下。产品有a-氰基丙烯酸乙酯（502胶）和少量的a-氰基丙烯酸甲酯（501胶）、a-氰基丙烯酸丁酯（医用，504胶）。1979年以后发展较快，研制生产单位有30多家，主要有北京化工厂、浙江黄岩有机化工厂、山东省禹王实业总公司禹城化工等。1993年生产量约400吨。西安化工研究所从事该方面的研制、开发工作，兼有小批量生产。 2.制法 专注下一代成长，为了孩子
酯化反应催化剂的应用研究进展 摘要：本文主要分析了天然基负载酸催化剂、无机盐催化剂、阳离子交换树脂催化剂、固体催化剂以及杂多酸催化剂在酯化反应过程中的应用。并且对于酯化反应所需要的条件以及酯化率等相关问题进行了分析。 关键词：杂多酸酯化反应催化剂 化工生产中能通过酯化反应帮助合成一种化工中间体原料，即有机羧酸酯。酯化反应属于有机化学反应类型，其合成产物在医药、香料、高档涂料以及清洗剂等领域都得到了应用。酯化反应过程中可以使用相应的催化剂帮助提高反应效率，在工业生产中对于醇和羧酸产生的酯化反应，大部分是采用硫酸作为该反应的催化剂。而硫酸化学性质相对比较活泼，并且腐蚀性较强，所以在酯化反应中经常出现聚合或碳化等其他副反应[1]。因此，为了消除这些不足，国内相关研究组织相继研究了其他环境良好的酯化反应催化剂，比如杂多酸、阳离子交换树脂以及固体超强酸等催化剂，获得酯化反应效果均较好。 一、天然基负载酸催化剂在酯化反应中的应用效果及原理分析 这种催化剂具有成本低、研制方法简单以及催化活性高的特点。选用质量比为3：1的硅藻土和SnC14·5H20共同配制成硅藻土- Sn（OH）4溶胶，然后在70℃环境下进行老化处理，历时12h，并在90℃环境下进行干燥12小时。最后放在硫酸溶液（3mol/L）中经过3h浸泡，继而通过3.5h的焙烧，焙烧环境为550℃，最终制成SO42-/SnO2-硅藻土型催化剂。将其应用在异戊醇和正丁酸酯化反应中，可获得酯化收率达到了97.6%。 选用碳化-磺化方法可成功配制成炭基固体催化剂，其配制方法是在400℃环境下进行30min的炭化处理，然后再135℃环境下进行1h的硫化处理。将其应用在甲醇和油酸酯化反应过程中，获得酯化转化率为96.1%。 二、研究无机盐催化剂在酯化反应中的应用效果 采用无水甲醇以及已二酸作为原料，并选用一水合硫酸氢钠作为酯化反应的催化剂，成功合成了已二酸二甲酯，分析了酯化反应中催化剂的使用剂量、醇酸物质的量比大小以及反应时间长短对于酯化反应的相关影响作用。统计发现该反应中已二酸二甲酯实现了97.5%的收率。例如采用氯化铁作为酯化反应的催化剂生产乙酸乙酯，若乙醇以及氯乙酸使用量分别为20mL、9.5g，另外采用环己烷作为反应的带水剂，控制反应时间在1个小时，将获得酯收率为99.18%。 三、杂多酸催化剂在酯化反应中的应用研究 这种催化剂属于一类化合物，其是通过过渡金属和杂原子利用氧原子桥连接配位方法而获得，其是一类非常强的质子酸物质。杂多酸反应原理是利用其盐或