高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题（七）
● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间
到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸
在最后一页。不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008
Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H
Li Be
B C N O F Na Mg
Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba
Ra
Y La Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.08
85.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]
[210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He Ne Ar Kr
Xe Rn 相对原子质量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
第1题（6分）在液态SO 2溶液中，将硫磺（S 8）、碘和AsF 5混合加热，得到一种化合物
A 。经分析发现：A 的阴离子为正八面体结构，阳离子与P 2I 4是等电子体。
1-1 确定A 的结构简式，写出生成A 的化学反应方程式。 1-2 根据路易斯电子理论，画出A 中环状阳离子的结构式。 1-3 预测A 中S －S 键与经典S －S 键的键能大小。
第2题（11分）铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛。
2-1 若把原先的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀，经化验得锈蚀产物的主要成分是[Cu(NH3)4](OH)2CO3。请分析原因，写出相关的化学反应方程式。
2-2 火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）。擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10℃，用擦抹剂时还要加少量NaOH以促进反应。
（1）铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；
（2）温度低于10℃时，加NaOH为什么能促进反应？写出反应式。
第3题（7分）水在不同的温度和压力条件下可形成11种不同结构的晶体，密度从比水轻的0.92g·cm－3到约为水的一倍半的1.49 g·cm－3。冰是人们迄今已知的由一种简单分子堆积出结构花样最多的化合物。其中在冰－Ⅶ中，每个氧有8个最近邻，其中与4个以氢键结合，O－H…O距离为295pm，另外4个没有氢键结合，距离相同。
3-1 画出冰－Ⅶ的晶胞结构示意图（氧用○表示，氢用ｏ表示），标明共价键（—）和氢键（----），写出氧原子的坐标。
3-2 计算冰－Ⅶ晶体的密度。
第4题（10分）车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由固体化合物A＋B＋C组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生命。
化合物A为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔融状态的D与气体E。D常温下为固体，性质十分活跃，直接与O2作用生成F，F为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体E十分稳定，但可与金属锂作用生成白色固体G，G强烈水解，生成易溶于水的化合物H与气体I，H与气体I的水溶液均为碱性。
化合物B为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。B加热时易分解，生成固体J与气体K，气体K可使带有余烬的火柴复燃。
化合物C为氧化物，无色、坚硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶体存在，能与HF 气体作用生成L与气体氟化物M。
4-1判断A、B、C为何种化合物？
4-2分析A、B两种盐阴离子杂化方式及成键情况，并画出示意图。
4-3写出剧烈碰撞后，气袋中所发生的化学反应。
4-4固体C在气袋里起到什么作用？
第5题（6分）“柯达尔”是一种高聚物，其结构式为：
OCH2－－CH2OOC－－CO
工业上以石油产品对二甲苯为原料合成“柯达尔”的方案如下：
C H 3CH
Cl 2
D
2
22柯达尔
回答以下问题：
5-1 写出B 、D 、E 结构简式；
5-2 写出B →C 、E →F 的化学方程式；
5-3 写出D ＋F →柯达尔的反应方程式和反应类型。 第6题（10分）配位化合物X 。 （1）由四种元素、11个原子组成； （2）由一个中心金属离子和四个配体组成；
（3）中心金属离子是Ⅷ族元素，且测得质量分数是65.10%； （4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是23.55%； （5）X 有顺式和反式两种异构体。
6-1 配合物X 的空间构型是 ；
6-2 配合物X 的化学式是
；并给出推理过程： 6-3 试画出顺式–
和反式– X 的结构，并分别在结构式下边标注顺– 或反– 。 6-4
还有若干种离子化合物的实验式和X 的化学式相同。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物）。
第7题（15分）麻黄素是从药材麻黄中提取的一种低熔点（38?C）生物碱，比旋光度为–6.8?(乙醇为溶剂)，在实验式可以按下列路线合成合成它的外消旋体：
A + (CH3CH2CO)2O3
B ( C9H10O )
C ( C9H12 )
NBS
CCl D ( C9H11Br )E ( C9H10 )
C6H5CO3H
F (C9H10O )32麻黄素外消旋体
7-1 把麻黄素及A—F的结构式填入下表：
A B C D
E F麻黄素
7-2 以*标出麻黄素分子中的手性碳。
7-3 写出麻黄素所有的立体异构体的费歇尔投影式，并系统命名。
第8题（8分）熵是由德国物理学家克劳休斯于1865年首次提出的一个重要热力学概念。统计物理学研究表明，熵是系统混乱度的量度。熵增加原理的数学表达式是：(ds)U,V≥0。其物理意义是：一个孤立系统的自发过程总是朝着熵增加的方向进行，即从有序走向无序。而生命的发生、演化及成长过程都是从低级到高级、从无序到有序的变化。这样看来把熵增加原理应用到生命科学中似乎是不可能的。
8-1 熵增加原理与达尔文进化论是否矛盾? 说明理由。
8-2 初期的肿瘤患者可以治愈，而晚期癌症患者的肿瘤想要治愈是根本不可能的，用熵增加原理解释其原因。
第9题（13分）绿矾（化学式FeSO4·7H2O）是硫酸法生产钛白粉的主要副产物，每生产1吨钛白粉，副产4.5～5.0吨绿矾，目前全国每年约副产绿矾75万吨，除极少量被用于制备新产品外，绝大部分作为废料弃去，对环境造成污染。因此开发综合利用绿矾的工艺，是一项很有意义的工作。某研究者提出如下图所示的绿色工艺流程。
其中A是碳铵，B是氯化物，C是不含氯的优质钾肥，D是一种氮肥，E是红色颜料，F 是常见的气体化合物。该工艺实现了原料中各主要成分的利用率均达94% 以上，可望达到综合利用工业废弃物和防治环境污染的双重目的。
9-1 写出B、C、D、E、F的化学式。
9-2 写出反应①、②、③的化学方程式。
9-3 指出反应③需要加入DFA（一种有机溶剂）的理由。
9-4 判断DFA是否溶于水。
第10题（14分）近年来，在超临界CO2（临界温度T c = 304.3K；临界压力p c = 72.8×105Pa）
中的反应引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制，可认为是一种替代有机溶剂的绿色溶剂，该溶剂早已用于萃取咖啡因。然而，利用超临界CO2的缺点之一是CO2必须压缩。
10-1 计算将CO2从1bar压缩到50bar所需的能量，其最终体积为50ml，温度为298K，设为理想气体。
10-2 实际气体用如下方程描述（近似的）：
[p+a(n/V)2](V－nb) = nRT
对于CO2：a =3.59×105 Padm6mol－2b = 0.0427dm3mol－1
分别计算在温度为305K和350K下为达到密度220gdm－3，330 gdm－3，440 gdm－3所需的压力。
10-3 超临界流体的性质，如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切，上问的计算表明，在哪一区域——近临界点还是在较高压力或温度下更容易调制流体的密度？
10-4 在超临界二氧化碳中氧化醇类，如将苄醇氧化为苯甲醛，是一种超临界工艺，反应在催化选择性效率为95％的Pd/Al2O3催化剂作用下进行。
（1）写出主要反应过程的配平的反应式。
（2）除完全氧化外，进一步氧化时还发生哪些反应？
10-5 在另一超流体工艺合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中，二氧化碳既是溶剂又可作为反应物替代光气或一氧化碳。
（1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的化学反应方程式，如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯？
（2）用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物？写出反应式；若用一氧化碳替代，反应式如何？
10-6 用绿色化学的观念给出用二氧化碳代替一氧化碳和光气的两个理由。与以CO或COCl2为反应物对比，再给出用CO2为反应物的1个主要障碍（除必须对二氧化碳进行压缩外）
注：吗啉的分子式为C4H9NO；结构式为：O
N
H
参考答案：
1-1 A：[S2I4][AsF6]2（2分）；1/4S8＋2I2＋3AsF52[S2I4][AsF6]2＋AsF3（2分）；
1-2
S I I S
I
I
（1分）；（注释：S —S 键级1
23；I —I 键级113
。）
1-3 A 中S —S 键的键能要大。原因是S —S 具有双键的特点（1分）
2-1 厕所、马厩里的粪便中的尿素分解产生NH 3，改为贮存弹药的仓库后，由于NH 3的存在，使Cu 的还原性增强，易被空气中的氧气氧化，于是弹药上的Cu 与CO 2、O 2、H 2O 和NH 3等共同作用，产生铜锈（2分）：
Cu ＋8NH 3＋O 2＋CO 2＋H 2O ＝[Cu(NH 4)2(OH)2]CO 3。（2分）
2-2 （1）3Cu ＋2K 2Cr 2O 7＋12(NH 4)2CO 3＝[Cu(NH 3)4]CO 3＋[Cu(NH 3)4](HCO 3)2＋2[Cr(NH 3)6](HCO 3)3＋2KHCO 3＋7H 2O （3分，写离子式的给全分）
（2）低于10℃，加NaOH 使NH 3更易成NH 3，促进配合，和产物中HCO 3－
结合，使平衡右移。（2分）
3Cu ＋K 2Cr 2O 7＋12(NH 3)2CO 3＋10NaOH ＝3[Cu(NH 3)4]CO 3＋[Cr(NH 3)6]2(CO 3)3＋K 2CO 3＋5Na 2CO 3 [2分，产物Cr(NH 3)63＋
错，但平衡，扣1分，产物中有CO 2不给分。产物中有HCO 3－
反应物中OH －
数目相应减少，方程式平衡的，不扣分]
3-1 晶胞结构示意图如右图所示（2分），水分子表达正确 （1分），氢键表达正确（1分）
氧原子坐标：（0，0，0）、（1/2，1/2，1/2）（1分） 3-2 ρ＝
()30
3
23
10
3229510023.602.182-????（2分）＝1.51g/cm 3（2分）
冰–Ⅶ是密度最大的一种，密度与1.49的差异在于晶体理想化处理的必然（由键长计算金刚石和石墨的密度都有这样的微小误差）
4-1 A ：NaN 3；B ：KNO 3；C ：SiO 2（3分） 4-2 N 3－，结构式为：N
N
N
N ：sp 杂化，两个σ键，两个π4
3
NO 3－：O
N O O
；
N ：sp 2杂化；三个N －O σ键，一个π6
4（3分） 4-3 2NaN 3
2Na(l)＋3N 2；10Na ＋2KNO 3→K 2O ＋5Na 2O ＋N 2；
K 2O ＋Na 2O ＋2SiO 2→Na 2SiO 3＋K 2SiO 3（2分）
4-4 固体C 与反应生成的K 2O 、Na 2O 结合生成硅酸盐，可减少气袋使用后，废弃物的腐蚀性，降低环境污染。（2分）
5-1 B ：HOCH 2－
－CH 2OH ；D ：HOOC －
－COOH ；E ：ClCH 2－
－CH 2Cl
（各1分）
5-2 HOCH 2－－CH 2OH ＋O 2→OHC －－CHO ＋H 2O
ClCH 2－
－CH 2Cl ＋2NaOH →HOCH 2－
－CH 2OH ＋2NaCl （各1分）
5-3 缩聚反应（1分）： n HOOC －－COOH ＋ n HOCH 2－－CH 2OH
→ OCH 2－
－CH 2OOC －
－CO ＋2nH 2O
6-1 平面四边形（1分） 6-2 Pt(NH 3)2Cl 2（2分）
由条件（5）可知，中心金属离子和卤素离子的个数比是1︰2，它们的摩尔质量比为5.53；当是F －，中心金属为105.01，可能是Pd ，但此时另一配体是10.61，不存在这样的配体；当是Cl －
，中心金属为195.99，可能是Pt ，此时另一配体是17.09，即NH 3（3分）
6-3 顺－ 反－（2分）
6-4 [Pt(NH 3)4][PtCl 4] [Pt(NH 3)3Cl][Pt(NH 3)Cl 3] [Pt(NH 3)3Cl]2[PtCl 4] [Pt(NH 3)4][Pt(NH 3)Cl 3]2（2分，答出2个）
7-1 （每式1分，共7分）
A
B
C D E
F 麻黄素COCH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
CHCH 2CH 3
Br
CH=CHCH 3
CH CHCH 3
O
CHCHCH 3
HO NHCH 3
7-2 （手性碳1分，异构体数目1分，共2分）
CHCHCH 3HO NHCH 3**
22=4个立体异构体
7-3 （每个投影式1分，每个名称0.5分，共6分）
CH 3
H OH H
NHCH 3CH 3
HO H CH 3HN H CH 3
H OH H CH 3HN
CH 3
HO H
NHCH 3H
(1S,2R)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇1 2 3 41、(1R,2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇2、(1S,2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇3、(1R,2R)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇
4、
8-1 熵增加原理适用于孤立系统, 而生命系统是一个开放系统，生物进化是一个熵变过程，生物的复杂性（种群系）与熵有关，生物进化的谱系越复杂，熵值就越大。生物的组织化（个体结构）与信息有关。谱系复杂化的分支衍生带来更大的进化突变空间，但是由于生物遗传的制约作用，使实际产生的状态数（种类数）比更大可能产生的状态数少，即实际熵比更大可能熵小。一个进化的生物系列在合适的环境条件下，复杂性（熵）将与组织化（信息）同时增加。因此，生物进化的必然结构是种类越来越多，结构也越来越高级，实际熵与最大可能熵的差也越来越大。从这个角度看, 熵增加原理与达尔文进化论不矛盾。（4分）
8-2 肿瘤发生的实质就是在某一时刻机体系统发生了变速熵增的过程，机体对肿瘤产生的抑制能力大大减弱，肿瘤发生率在此过程会提高很多，从而导致肿瘤的发生。由于肿瘤患者的癌细胞在体内扩散，影响着人体的熵增速率，使机体时常处于变速熵增的不可逆过程，即人体内肿瘤的发生一旦达到了一定的混乱度，这种情况是不可逆的, 故晚期癌症患者的肿瘤想要治愈是根本不可能的。而初期的肿瘤患者可以治愈是因为熵增加原理不适用于质点数很小的系统。几个肿瘤细胞相对于人体这个大的系统来说，质点数很少，对于人体还不至于构成威胁。所以对于肿瘤的研究，预防是关键。要防治肿瘤的发生，就要阻止熵增不可逆过程的发生。 （4分）
9-1 B ：KCl C ：K 2SO 4 D ：NH 4Cl E ：Fe 2O 3 F ：CO 2（各1分）
9-2 ① (m ＋n )FeSO 4＋2(m ＋n )NH 4HCO 3＝Fe m ＋n (OH)2n (CO 3)m ↓＋(m ＋n )(NH 4)2SO 4＋(2n ＋m )CO 2↑＋m H 2O （2分）
② 4Fe m ＋n (OH)2n (CO 3)m ＋(m ＋n )O 2→(3m ＋n )H 2O ＝2(m ＋n )Fe(OH)3↓＋2m CO 2↑（2分） ③ (NH 4)2SO 4＋2KCl K 2SO 4＋2NH 4Cl （2分，必需写上DFA ）
9-3 降低K 2SO 4的溶解度，使之结晶析出，促使平衡向右进行。（1分）
9-4 能溶于水。（1分） 10-1 w = －nRT ln （p 1/p 2）
n = pV /（RT ）= 0.10 mol
w = －0.10 mol ×8.314 JK －
1mol －
1×298.K ×ln （1/50）= 969 J （2分） 10-2 摩尔体积V m = M ρ
—1
等式[p ＋a ×(nV –1)2](V －nb ) = nRT 变换为[p ＋a ×V m －
2](V m －
b ) = RT ，将V m 、ρ、T 代入上式，得p = 83.5×105 Pa ，同理可得其它压力值
（3分）
10-3 在近临界点，通过适当调节压力更容易调制流体的密度 （1分） 10-4 （1）C 6H 5－CH 2OH ＋
2
1O 2→C 6H 5CHO ＋H 2O
（2）C 6H 5－CHO ＋2
1O 2→C 6H 5COOH
C 6H 5－COOH ＋C 6H 5CH 2OH →H 2O ＋C 6H 5COOCH 2－C 6H 5 （3分）
10-5 （1）CH 3OH ＋CO 2→CH 3O －CO －OCH 3＋H 2O
CH 3OH ＋COCl 2→CH 3O －CO －OCH 3＋2HCl （2）C 4H 8ONH ＋CO 2＋Red →C 4H 8ON ＋Red －O 还需要还原剂，如H 2等
C 4H 8ONH ＋CO 2＋H 2→C 4H 8ON －CHO ＋H 2O
C 4H 8ONH ＋CO →C 4H 8ON －CHO （3分）
10-6 （1）使用CO 2与CO 和光气相比，无毒、安全，CO 2既是溶剂又是反应物，等等
（2）使用CO 2与CO 和光气相比能找到的催化剂及参加的反应更少。（2分）
高中化学竞赛模拟试题（二） 第1题（7分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 第2题（8分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。 第3题（8分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K 稳Zn(OH)4 2－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺 第4题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。
2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知： 1.全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。 2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。 3.只能用黑色水笔成签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸，修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案，文字为无效卷； 4.可以使用非编程计算器。 第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比） 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜绣23[Cu(OH)CuCO ] 。 1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH 4、THF 条件下1:2化合，生成物有一个六元环。 1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H 2S 气体的侵蚀而变黑（PbS ），可以用H 2O 2对这些古油画进行修复，写出H 2O 2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl 2）和NH 3反应制备常见的氮肥。 1-5 银镜实验时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分） 2-1 画出下列分子的立体结构：PH 3、P 2H 4、H 3PO 2。
2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO，MIC原子连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。 2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其它物种成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。 2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。 2-4-2 As4蒸气分子具有白磷一样的正四面体结构：As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。 2-4-3 S4O62-中含有3个S-S键。 2-5 A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。 2-5-1 写出A、B、C、D、E的元素符号。 2-5-2 写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。 2-5-3 写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。 2-6 用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混合气体和氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，但若加入适量的NH4Cl固体后，Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。给出A~G的化学式。 第3题（15分） 3-1 有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co 21.4%，H 5.4%，N 25.4%，C l 13.0%（质
第3讲化学热力学基础 【竞赛要求】 热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵的概念。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程极其应用。范特霍夫标准熵及其应用。热化学循环。 【知识梳理】 一、基本概念 1、体系和环境 体系：我们研究的对象，称为体系。 环境：体系以外的其它部分，称为环境。例如：我们研究杯子中的H 2O，则H 2 O是体系， 水面上的空气，杯子皆为环境。当然，桌子、房屋、地球、太阳也皆为环境。但我们着眼于 和体系密切相关的环境，即为空气和杯子等。又如：若以N 2和O 2 混合气体中的O 2 作为体系， 则N 2 是环境，容器也是环境。 按照体系和环境之间的物质、能量的交换关系，将体系分为三类： （1）敞开体系：既有物质交换，也有能量交换。 （2）封闭体系：无物质交换，有能量交换。 （3）孤立体系：既无物质交换，也无能量交换。 例如：一个敞开瓶口，盛满热水的瓶子，水为体系，则是敞开体系; 若加上一个盖子，则成为封闭体系; 若将瓶子换成杜瓦瓶（保温瓶），则变成孤立体系。热力学上研究得多的是封闭体系。 2、状态和状态函数 状态：由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式，称为体系的状态。 状态函数：确定体系状态的物理量，是状态函数。例：某理想气体体系n= 1 mol，p= 1.013×105 Pa，V = 22.4 dm3，T = 273 K这就是一种存在状态（我们称其处于一种标准状态）。是由n，p，V，T所确定下来的体系的一种状态，因而n，p，V，T都是体系的状态函数。状态一定，则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态也要发生变化。 始态和终态：体系变化前的状态为始态；变化后的状态为终态。状态函数的改变量：状态变化始态和终态一经确定，则状态函数的改变量是一定的。 例如：温度的改变量用△T表示，则△T = T终－ T始同样理解△n，△p，△V等的意义。
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。
2002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题 (2002年8月5日8：30－11：30 共计3小时) 姓名 1．(12分)(1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第周期、第族元素；可能的最高氧化态为；氢化物的化学式为。 (2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是。 分子中有种化学环境不同的氢原子。如果用氯 (3) 化合物CH3CH CH2 O 取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有种。 (4) 硅与碳为同族元素，呈四价。然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键，硅则不易形成双键。但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。X的分子式为Si5H6，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是：。 2．(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH3，P2H4，P12H16等。其中最重要的是PH3。PH3称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为，P2H4的沸点比PH3(填“高”或“低”)，原因是。AsH3又称胂，试写出由As2O3制备胂的反应方程式，胂的汽化热比膦(填“大”或“小”)。 (2) ①根据VSEPR理论，SCl3+和ICl4－的空间构型分别是和，S 和I分别以和杂化轨道同Cl形成共价键。 ② SCl3+和PCl3是等电子体，其S－Cl键键长(填>、＝或<)P－Cl键键长，原因是。 3．(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB……。图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。 (1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。 (2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 鹿邑三高2016-2017（下） 高一化学期末模拟试题（四） 考试时间：90分钟分值：100分 相对原子质量 H-1 C-12 O-16 N-14 Na-23 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 选择题（共48分） 选择题（本题包括16小题，每小题3分，共计48分。每小题只有一个选项符合题意。）1．化学与我们的生活息息相关。下列说法不正确的是 A．玻璃、水晶和陶瓷都是传统硅酸盐材料 B．可溶性铝盐和铁盐可用作净水剂 C．SO2和NO都能形成酸雨而破坏环境 D．CO2和CH4都是引起温室效应的气体 2．以下化学用语正确的是 A．苯的最简式C6H6 B．乙醇的分子式C2H6O C．乙烯的结构简式CH2CH2 D．NH4Cl的电子式 3.下列关于有机化合物的说法不正确的是 A．蔗糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 B．用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维 C．C4H9Cl有4种同分异构体 D．油脂和蛋白质都属于高分子化合物 4．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是 A．常温下，100g 46%乙醇水溶液中含有H原子数为12 N A B．23g Na与足量O2反应，生成Na2O 和Na2O2 的混合物，转移的电子数为N A C．标准状况下，2.24 LCCl4 含有的共价键数为0.4 N A D．1 molN2与4molH2反应生成的NH3分子数小于2 N A 5．化学反应可视为旧键断裂和新键形成的过程。已知白磷和P4O6的分子结构如图所示，现提供以下化学键的键能（kJ·mol-1 ）： P-P：198 P-O：360 O=O：498，则生成1 mol P4O6 该反应P4（白磷）+3O2=P4O6中的能量变化为 第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区 （每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）: 重排 酮肟在酸性条件下发生重排生成烃基酰胺的反应。1886年由德国化学家.贝克曼首先发现。常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂（氯化氢在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些酰卤等。反应时酮肟受酸性试剂作用，形成一个缺电子氮原子，同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内 1,2－迁移，其反应过程如下： 贝克曼重排是立体专一性反应。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基）互为反位。在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变，例如： 贝克曼重排反应可用于确定酮类化合物的结构。工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排，大量生-己内酰胺，它是合成耐纶6（见聚己内酰胺）的单体。 亲电取代反应 亲电取代反应一种亲电试剂取代其它官能团的化学反应，这种被取代的基团通常是氢，但其他基团被取代的情形也是存在的。亲电取代是芳香族化合物的特性之一．芳香烃的亲电取代是一种向芳香环系，如苯环上引入官能团的重要方法。其它另一种主要的亲电取代反应是脂肪族的亲电取代。 亲电加成反应 亲电加成反应是烯烃的加成反应，是派电子与实际作用的结果。派键较弱，派电子受核的束缚较小，结合较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的试剂应是缺电子的化合物，俗称亲电试剂。这些物质又酸中的质子，极化的带正电的卤素。又叫马氏加成，由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上”。广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应。 在烯烃的亲电加成反应过程中，氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤），生成一个碳正离子，然后卤素负离子再进攻碳正 三亚一中2011届高中基础会考模拟试卷一 化学科 （满分100分，考试时间60分钟） 说明：本试卷分为第一卷（选择题）和第二卷（非选择题），满分100分,考试时间60分钟。相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Mg 24 第一卷选择题（48分） 注意事项：1、答第一卷前，考生务必将自己的姓名、座位号、考试科目涂写在答题 卡上。2、每小题选出答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，不能答在试题上。如需改动，用橡皮擦干净后，再改涂其它答案。 一、选择题（在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题意。本大题16小题，每题3分， 共48分。） 1、下列物质中，不属于空气污染物的是 A．NO2B．Cl2C．N2D．甲醛 2、晨的树林，可以观测到一束束的阳光透过树叶，射入林间，这是种现象源自胶体的 A．丁达尔效应B．聚沉C．电泳D．折射 3、下列关于Na2CO3的说法，错误的是 A．它的俗名称作纯碱B．它是一种碱 C．它的水溶液呈碱性D．它是一种盐 4、氰胺（C3H6N6）是一种重要的化工原料，它属于 A．单质B．混合物C．有机物D．无机物 5、气体通入品红溶液中，溶液褪色，加热后又恢复为原来颜色。该气体是 A．N2B．SO2C．CO2D．CH4 6、8g O2在标准状况时的体积为 A．8L B．11.2L C．22.4L D．5.6L 7、正确表示下列反应的离子方程式的是 A．氢氧化钠溶液与盐酸反应：H++OH-==H2O B．铁溶于氯化铁溶液：Fe3++Fe==2Fe2+ C．碳酸钙与盐酸反应：CO32-+2H+==CO2↑+H2O D．钠与水反应：Na+2H2O==Na++2OH-+H2↑ 高温 8、炼铁的反应：CO+FeO＝CO2+Fe中，CO充当 A．氧化剂B．还原剂C．熔融剂D．无法判断 9、某物质中加入浓的氢氧化钠溶液并加热，能产生使润湿的红色石蕊试纸变蓝的气体， 该物质可能是 中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区)试题题号１ 2 3 4 ５ 6 7 8 ９10 １1 总分 满分12 ６ 1 ２9 １0０ 得分 评卷人 ●竞赛时间３小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。 不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题(1２分) 通常,硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH）4。1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5＋的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动－转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有Ｃ-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。 1-3该离子是( )。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D．亲核试剂 ２003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子? 1-8该分子有无手性？ 第２题(5分) 羟胺和用同位素标记氮原子（Ｎ﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+ＨＮ﹡Ｏ2→A+H2Ｏ NH2ＯH＋ＨN﹡Ｏ２→Ｂ＋Ｈ2O Ａ、B脱水都能形成N2O，由A得到Ｎ﹡NO和NＮ﹡Ｏ，而由Ｂ只得到NN﹡Ｏ。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题(８分) X-射线衍射实验表明,某无水MｇCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（cｃp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数:a=363.63pｍ,ｃ=17６6.６3pm;p=2．53ｇ·ｃm-3。 3－１以“”表示空层,Ａ、Ｂ、Ｃ表示Cｌ－离子层，a、b、c表示Mg２＋离子层,给出 三方层型结构的堆积方式。 ２计算一个六方晶胞中“MｇCl2”的单元数。 3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Ｍg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第４题(7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至4０0℃,记录含A量不同的样品的质量损失（％），结果列于下表: 样品中A的质量分数/% 20 50 70 90 33.3 样品的质量损失/％７.4 18．5 ２ ５．８ 利用上述信息,通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 一、选择题（本大题共22小题，每小题2分，共44分。每小题只有一个正确答案。） 1．许多城市都限制燃放烟花爆竹，除噪声污染外，爆竹燃放时会产生一种无色有刺激性气味、有毒的气体，这种气体是 A．N2B．SO2C．CO2D．Cl2 2．下列物质中，含有离子键的是 .. A．Na+[ : O :]2－Na+ B．H－C≡C－H .. C．NH3 D．H2 3．下列物质所含分子数最多的是 A．标准状况下11.2L Cl2B．常温下1.5 mol SO2 C．6.02×1023个CH4D．18gH2O（H2O的摩尔质量为18g/mol） 4．下列物质的水溶液显碱性的是 A．食盐B．纯碱C．食醋D．白糖 5．不能与溴水反应的物质是 A．NaOH溶液B．CH≡CH C．KI溶液D． 6．能大量共存于同一溶液的离子组是 A．Ba2+、Mg2+、SO42－B．NH4+、OH－、H+ C．NO3-、OH－、H+、D．Ag+、NO3-、Cl－ 7．下列各组物质互为同位素的是 A．金刚石和石墨B．168O与188O C．CH3COOH与HCOOCH3 D．C2H6与C3H8 8．下列应急措施不可以的是 A．利用灼烧法区别羊毛织物和棉织物 B．误食入重金属盐者，立即喝足量牛奶或豆浆或鸡蛋清以紧急解毒 C．金属钠着火时，立即用水浇灭 D．将一氧化碳中毒者移到通风处抢救 9．下列反应中H2O只作还原剂的是 A．2F2＋2H2O＝＝4HF＋O2B．CaO＋H2O＝＝Ca(OH)2 C．2Na＋2H2O＝＝2NaOH＋H2↑D．Cl2＋H2O＝＝HCl＋HClO 10．选用一种试剂就能把浓度均为1mol/L的CuCl2、Na2SO4、Na2NO3、AlCl3溶液加以区别，这种试剂是 A．CaCl2B．AgNO3 C．Ba(OH)2D．H2SO4 11．右图是某烷烃的球棍模型，其中白球表示氢原子，黑球表示碳原子，短棍表示共价键。该烷烃的名称是 A．2-甲基丙烷B．1，2-二甲基乙烷 C．丁烷D．3-甲基丙烷 12．下列离子方程式中，书写正确的是 A．醋酸与烧碱混合：H++OH-=== H2O 中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （2007年9月16日9：00 - 12：00共3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌 面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其 他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一 2014年全国化学竞赛仿真试题（8）1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1 102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.18 39.95 83.80131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 比较下面等电子体的熔点: H 3C-F ：－1410C H 3N-BH 3：1040C H 3N-BH 3分子的极性低于H 3C-F 分子，分子间的偶极－偶极相互作用能也低于H 3C-F ，但H 3N-BH 3的熔点却要比H 3C-F 高出2450C 。是什么原因导致这种现象呢？解答 因为在H 3N-BH 3间存在N-H …H-M 二氢键，使H 3N-BH 3的熔点升高。 第二题 Si 3N 4作为一种高温结构材料，具有广泛用途，可通过多种途径进行制备。写出下列反应方程式。 1．以三种常见廉价物质为原料（其中两种为单质），混合加热制备； 2．SiCl 4在液氨中反应，产物之一高温加热可得Si 3N 4； 3．SiCl 4与氨气在高温下直接反应得到Si 3N 4。 解答 1．3SiO 2＋6C ＋2N 2Si 3N 4＋6CO 2．SiCl 4＋6NH 3Si(NH)2＋4NH 4Cl （Si(NH 2)4也可） 3Si(NH)2Si 3N 4＋2NH 3 3．3SiCl 4＋4NH 3Si 3N 4＋12HCl 第三题 高铁酸盐以其独特的环境友好特性受到人们越来越多的重视。可由三种方法进行制备： 1．熔融法：又称干法，是在有苛性碱存在下，于500~10000C ，硝酸盐或过氧化物经固相反应将低价铁化合物氧化成高铁酸盐的方法。该法特点是产物为多种价态铁酸盐的混合物，反应容器腐蚀严重。目前倾向于用过氧化物或过氧硫酸盐作为氧化剂（代替硝酸盐），并添加硫酸盐。 （1）Na 2O 2/FeSO 4体系在N 2流中于7000C 反应1小时，可得到高铁酸盐，已知反应过程中的失重率为4.15%（假设反应物完全反应），试写出并配平这一反应方程式。 高中化学奥林匹克竞赛实验试题集锦（浙江省） 1. 下列实验现象描述和解释都合理的是 （ ） 2. 如右图所示装置，a 、c 为弹簧夹，b 为分液漏斗旋塞，欲检验该装置的气密性，下列操作属必需的是 （ ） A ．关闭a ，打开 b 、 c ，液体不能顺利流下 B ．关闭a 、c ，打开b ，液体不能顺利流下 C ．关闭c ，打开a 、b ，液体不能顺利流下 D ．关闭a 、c ，拔掉分液漏斗上口的橡胶塞，打开b ，液体不能顺利流下。 3. 下列实验操作或实验原理的说法中正确的是（ ） A ．用如图装置进行蒸馏实验 B ．用如图装置分离氯化钠、碘固体混合物 C ．用裂化汽油提取溴水中溴 D ．用如图装置灼烧碳酸钙制取少量氧化钙 4. 下列选择或操作均正确的是 ( ) A．.装置Ⅰ适合用于吸收氨气。 B．.装置Ⅱ适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液。 C．.装置Ⅲ适合用于高温煅烧石灰石。 D．.装置Ⅳ适合用于分馏乙醇和乙酸。 5.（10分）实验室用如图装置制备1-溴丁烷。已知有关物质的性质如下表： 实验操作流程如下所示： 回答下列问题： ⑴回流装置C中漏斗一半扣在水面下、一半露在水面上的原因是_____________________； ⑵回流过程中生成1-溴丁烷的化学方程式_________________________________________； ⑶实验中往烧瓶中加1∶1的硫酸溶液，目的是________； A．加水作反应的催化剂 B．降低硫酸浓度，以减少溴元素被氧化为Br2 C．降低硫酸浓度，以防止较多正丁醇转化成烯烃、醚等副反应发生 ⑷制得的1-溴丁烷粗产物经常显红色，上述操作流程中为了除去红色杂质要加入试剂X溶液再洗涤，下列试剂中最合适作为试剂X的是； A．水B．饱和NaHCO3C．KI溶液D．饱和NaHSO3E．NaOH溶液 ⑸下图为常压蒸馏和减压蒸馏的装置图，减压蒸馏中毛细管的作用是。蒸馏操作时，蒸馏的速率不宜过快，原因是________________________________________。 6.（8分）乙酰苯胺是一种常用的解热镇痛药的主要成分。已知：纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐遇水反应生成乙酸。 实验室可用苯胺跟乙酸酐反应、或苯胺跟冰醋酸加热来制取乙酰苯胺，且苯胺与乙酸酐的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率。反应式为： 用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺的实验步骤如下： ①在装有磁力搅拌子的100mL圆底烧瓶中，依次加入5.0 mL苯胺（密度1.04 g/mL）、 20 mL水，在搅拌下分批次加入6.0 mL乙酸酐（密度1.08 g/mL），搅拌2小时至反应完全。 ②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却、抽滤、洗涤，得粗产品； ③将粗产品转移至烧杯中，加入适量水配制成80℃的饱和溶液，再加入过量20%的水。稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸3~5 min，过滤I，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤Ⅱ、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。 （1）若不搅拌会有结块现象，结块将导致的后果是； 化学试卷 一．选择题 1．下列化学用语使用不正确的是< ） A．Na+的结构示意图 B．纯碱的化学式为Na2CO3 C．聚乙烯的结构简式为CH2=CH2 D．高氯酸(HCIO4>中氯元素的化合价为+7 2．设nA代表阿伏加德罗常数(NA>的数值，下列说法正确的是< ） A．22．4 L Cl2中含有nA个C12分子 B．1 L 0．1 mol·L-1 Na2SO4溶液中有0．1 nA个Na+ C．1 mol H2与1 mol C12反应生成nA个HCl分子 D．1 mol Ca变成Ca2+时失去的电子数为2nA 3. 下列类型的反应，一定发生电子转移的是< ） A. 化合反应 B. 分解反应 C. 置换反应 D. 复分解反应EyKxoTgRI1 ） 4．下列实验能达到实验目的且符合安全要求的是< 5．下列关于硅单质及其化合物的说法正确的是< ） ①硅是构成一些岩石和矿物的基本元素 ②水泥、玻璃、水晶饰物都是硅酸盐制品 ③高纯度的硅单质广泛用于制作光导纤维 ④陶瓷是人类应用很早的硅酸盐材料 A．①② B．②③ C．①④ D．③④ 6．下列有关金属及其合金的说法不正确的是< ） A．目前我国流通的硬币是由合金材料制造的 B．生铁、普通钢和不锈钢中的碳含量依次增加 C．镁在空气中燃烧发出耀眼的白光，可用于制作照明弹 D．日用铝制品表面覆盖着氧化膜，对内部金属起保护作用7．下列除去杂质的方法正确的是< ） A．除去CO2中混有的CO：用澄清石灰水洗气 B．除去BaCO3固体中混有的BaSO4：加过量盐酸后，过滤、洗涤 C．除去FeCl2溶液中混有的FeCl3：加入过量铁粉，过滤 D．除去Cu粉中混有的CuO：加适量稀硝酸后，过滤、洗涤8．钢铁生锈过程发生如下反应：< ） ①2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH>2； ②4Fe(OH>2+O2+2H2O=4Fe(OH>3； ③2Fe(OH>3=Fe2O3+3H2O。 下列说法正确的是< ） A．反应①、②中电子转移数目相等高中化学必修二期末模拟试题资料
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