1．砷是周期表中ⅤA族元素，自然界中主要以硫化物矿存在，例如雌黄（As2S3）。制备砷的单质时，先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物，该反应的化学方程式是；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3，化学方程式是；As2O3俗称砒霜，是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢，硫酸锌和水，化学方程式是；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”，化学方程式是。
2．As2O3俗称砒霜，是一种剧毒的白色粉未状固体，法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜，是把样品跟锌、盐酸混和，将产生的气体AsH3导入热的玻璃管，AsH3就会因缺氧而在加热部位分解，由单质砷而集成“砷镜”，“砷镜”能被NaClO 溶解而成砷酸H3AsO4，试写出反应式。
3．据报道，2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡，少量砒霜散落河水中。有关部门紧急采取措施。已知砒霜的化学式为：As2O3，剧毒，在低温下微溶于水，溶于水后生成亚砷酸，亚砷酸为三元弱酸。请回答下列问题；
（1）有关部门采取措施中加入一种物质。这种物质是（写名称）；写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式。
（2）古时确定人是否是砒霜中毒死亡，常用马氏试砷法。其原理是在含砒霜的物质中加入Zn和稀H2SO4，得到一种气体A。加热A，在试管中得到砷镜。写出上述两个化学方程式、。
（3）砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似，容易误食中毒，急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）。经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。
4．氯化物A为无色液体，将A加入水中加热后冷却有白色固体B生成。向A的水溶液中通入H2S有黄色沉淀C生成，C不溶于盐酸而易溶于氢氧化钠溶液。向B中加入稀盐酸和锌粉有气体D生成，D与硝酸银作用得到黑色沉淀E和物质B。请写出A、B、C、D、E所代表的物质。
5．化合物A为白色固体，A在水中溶解度较小，但易溶于氢氧化钠溶液和浓盐酸。A溶于浓盐酸得到溶液B，向B中通入H2S得到黄色沉淀C，C不溶于盐酸，易溶于氢氧化钠溶液。C溶于硫化钠溶液得到无色溶液D，若将C溶于Na2S2溶液，则得到无色溶液E。向B中滴加溴水，则溴被还原，而B转为无色溶液F，向得到的F的酸性溶液中加入碘化钾淀粉溶液，则溶液变蓝色。请写出A、B、C、D、E、F所代表的物质。
6．化合物A是一种易溶于水的无色液体。当A的水溶液与HNO3共热并加入AgNO3时，形成白色沉淀B，B溶于氨水形成溶液C，加入HNO3时重新得到沉淀B。如果A的水溶液通入H2S至饱和，生成黄色沉淀D，D不溶于稀硝酸，但溶于KOH和KHS的混合溶液并得到溶液E。酸化E时又得到沉淀D，D又能溶于KOH和地H2O2的混合溶液，生成溶液F。F用Mg(NO3)2和NH4NO3的混合物处理，形成白色沉淀G。G溶于HAc后用HNO3处理，得到红棕色沉淀H。试确定各字母所代表的物质，并写出有关反应的化学方
程式。
7．无色晶体A为氯化物，将A溶于稀盐酸得到无色溶液B，向B中加入溴水，溴水褪色并且B转化为无色溶液C。若向B中滴加NaOH溶液得到白色沉淀D，NaOH过量时则D溶解得到无色溶液E。取晶体A放入试管中加水有白色沉淀F生成，再向试管中通入H2S，则白色沉淀F转为橙色沉淀G。请写出A、B、C、D、E、F、G所代表的化合物或离子。
8．某金属的硝酸盐A为无色晶体，将A加入水中后过滤得到白色沉淀B和清液C，取其清液C与饱和H2S溶液作用产生黑色沉淀D，D不溶于氢氧化钠溶液，可溶于盐酸中。向C中滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀E生成，E不溶于过量的氢氧化钠溶液。向氯化亚锡的强碱性溶液中滴加C，有黑色沉淀F生成。请写出A、B、C、D、E、F的化学式。
9．2002年，我国南方某省发生了一起严重的“12·11”砒霜泄漏事件。砒霜是三氧化二砷（As2O3）的俗名，剧毒有关方面采用石灰中和等措施，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内，以消除这一事件所造成的危害。
测定砷是利用下述反应：AsO33－＋I2＋H2O＝AsO43－十2I－＋2H＋
该反应是可逆的，控制溶液的酸碱性，可以测定不同价态（＋3或＋5）的砷。
今有一试样，含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质。将此试样用NaOH溶液中和后，在中性溶液中用0.02500mol/L的I2－KI溶液滴定，用去20.00mL。滴定完毕后，使溶液呈酸性，加入过量的KI。由此析出的碘又用0.1500mol/L的Na2S2O3溶液滴定，用去30.00mL。
试计算试样中的As2O3和As2O5的质量（已知2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI）。
10．由不纯的Sb2S3试样0.5026g燃烧，把生成的SO2通入FeCl3溶液中，使FeCl3还原为FeCl2，然后用浓度为0.02mol/L的KMnO4溶液滴定FeCl2，计用去KMnO4溶液63.6mL，此试样中Sb2S3的百分含量为。
11．称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g，溶于浓HCl，加热，生成的H2S被50.00mL 浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收，此时，H2S被氧化成硫。滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.00mL。将除去H2S的试液调为弱碱性，用上述碘标准溶液滴定锑（Sb(Ⅲ)→Sb(Ⅴ)），消耗了10.00mL，写出配平了的有关方程式，计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量。（Na2S和Sb2S3的mol质量分别为78.04、339.7g/mol）12．砒霜（As4O6）和可溶性砷化物都是剧毒物质，常用来制造杀虫剂、灭鼠药等，人误服0.1g即可致死。常用的有效解毒剂是，也可用乙二醇解毒，其反应的化学方程式为。
13．为配制三氯化锑溶液，取三氯化锑固体少许加2～3mL水溶解，此时却会产生白色沉淀，指出此时溶液的pH值是（填小于、大于还是等于7）；请写出反应方程式；指出应该如何配制三氯化锑溶液。
14．BiCl3易水解生成BiOCl，试回答：
（1）写出水解反应方程式：
（2）医药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？
（3）如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）（4）把适量BiCl3固体置于浓NaCl液，得澄清液，请说出可能的原因。
15．某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；
纯M有半导体性质；M不溶于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。
（1）M的元素符号是，氧化物A的化学式是，氢化物B的化学式是。
（2）M溶于浓硝酸的化学方程式是
（3）列举一种M的硫化物矿的化学式
（4）写出制备M的化学方程式
（5）写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式：
、
（6）半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成，C是深灰色XY型立方晶体，C的化学式是。
16．SbCl3和SbF3是常见的两种锑化合物，具有显著的导电性。老将SbCl3加到熔融的LiCl中，发现也能导电。
（1）用化学方程式解释SbCl3导电的原因。
（2）解释SbCl3加到熔融的LiCl中能导电的原因。
（3）若将CCl4与SbF3混合，在催化剂的作用下，能够产生对臭氧层有强烈影响的化合物A。经分析，该反应是非氧化还原反应。为减少A对臭氧层的破坏，最近化学家找到了很多催化活性较高的催化剂，使A与水反应，变成对臭氧层影响较小的物质。试写出制备A以及A水解的化学反应方程式。
（4）评述上述处理A方案的优劣。
（5）SbCl3沸点为233℃，Sb2O3熔点为658℃，沸点为1456℃。常用Sb2O3和有机卤化物作为阻燃剂，其阻燃作用机理可以认为是Sb2O3掺入到含氯有机物（R·HCl）中，受热释放出HCl，并生成SbOCl。而SbOCl的热分解反应，从热重分析图谱中发现它有四个平台，相应于SbOCl分解有四个串联反应，分解成SbCl3和锑的氯氧化物，最后变成Sb2O3。前三个反应在245～565℃下进行，第四个反应在658℃下进行。若第一、第二个和第四个反应的失重率分别为26.34%、8.94%和0，试通过计算写出SbOCl热分解过程的四个化学反应方程式。
17．砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯Cu 和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74％的氧化物，它形成分子晶体。马氏试砷法是基于砷化氢在玻璃管中高温分解，产生砷和氢：2AsH3（s）＝2As（s）＋3H2（g）。350℃时，反应的速率常数K＝0.0143/h，开始时AsH3的压力为0.516atm。
（1）画出砒霜的分子结构图。
（2）砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两个也能用H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来。
①画出As4S4的分子结构图。
②写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。
（3）砷化氢分解反应为几级反应？16小时后，AsH3的分压为多少?
（4）试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、
91.8°和91.3°。
（5）假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30g，产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？
18．某元素Bi在自然界储量较低，其存在形式有元素态和化合态（主要为Bi2O3和Bi2S3）。Bi是较弱的导体，其电导随温度的升高而降低，但熔触后迅速增加。Bi的熔点是545K，熔融后体积缩小。Bi的沸点为1883K（p＝1.014×105Pa），该温度下的蒸气密度为3.011g/L，而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L。
Bi不与无氧化性的稀酸反应，但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（Bi的氧化态为Ⅲ）。Bi (Ⅲ)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如BiCl4－、BiCl52
－、BiCl
63－和Bi (SO
4
)2－等）。Bi也形成BiN和BiH3等化合物，在这些化合物中，Bi的氧
化态为－Ⅲ，Bi还可生成Bi2O4，其中Bi的氧化态为Ⅳ。Bi（Ⅲ）的卤化物也可由Bi和卤素直接反应生成。Bi（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的，在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀，并渐渐转化成如XONO3的型体。Bi（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成Bi（V）的化合物，在酸性介质中Bi（Ⅴ）的化合物能将Mn2＋氧化为MnO4－。
Bi的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量Bi的化合物。在碱性介质中，用亚锡酸盐可将Bi的化合物还原为游离态的Bi，这可用于Bi的定性分析。
请回答下列问题：
（1）写出Bi原子的电子构型和在门捷列夫元素周期表中的位置；
（2）在沸点或沸点以上，气态Bi分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；
（3）写出Bi与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；
（4）写出Bi3＋与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式，画出BiCl63－的几何构型，说明Bi用什么轨道成键；
（5）写出Bi（Ⅲ）盐水解反应的方程式；
（6）写出在酸性介质中五价Bi化合物与Mn2＋反应的离子方程式；
（7）写出Bi（Ⅲ）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式，为什么该反应必须在较低温度下进行？
（8）确定下列原电池的正负极：Pt，H2∣HCl∣BiC13，Bi
参考答案（67）
1 2As2S3＋9O2＝2As2O3＋6SO22As＋3H25O4（热、浓）＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O As2O3＋
6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O AsH3＝2As＋3H2
2 ①试样跟锌、盐酸混和：As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O ②AsH3缺氧
时分解：2AsH3＝2As＋3H2↑③“砷镜”被NaClO溶解：2As＋5NaClO＋3H2O＝2H3AsO4＋5NaCl
3（1）石灰3Ca(OH)2＋2H3AsO3＝6H2O＋Ca3(AsO3)2
（2）6Zn＋6H2SO4＋As2O3＝6ZnSO4＋3H2O＋2AsH32AsH3＝2As＋3H2
（3）FeSO4＋MgO＋H2O＝Fe(OH)2＋MgSO44Fe(OH)2＋O2＋2H2O＝4Fe(OH)3
4 A：AsCl3B：As2O3C：As2S3D：AsH3E：Ag
5 A：As2O3B：AsCl3C：As2S3D：Na3AsS3E：Na3AsS4F：AsO43－
6 A：AsCl3B：AgCl C：[Ag(NH3)2]＋D：As2S3E：AsS33－F：AsO43－G：
MgNH4AsO4H：AaAsO4
7 A：SbCl3B：Sb3＋C：Sb5＋D：Sb(OH)3E：Bi(OH)3F：SbOCl G：Sb2S3
8 A：Bi(NO3)3B：BiONO3C：Bi(NO3)3D：Bi2S3E：Bi(OH)3F：Bi
9 n（I2）＝5.000×10－4mol
n（As2O3）＝2.500×10－4mol
m（As2O3）＝0.0495g
n（Na2S2O3）＝0.004500mol
n（AsO43－）＝0.002250mol
n（As2O5）＝8.75×10－4mol
m（As2O5）＝0.201g
10 71.62%
11 第一步用间接碘量法（滴定碘法）测定Sb2S3和Na2S的总量，第二步是用直接碘量法
（碘滴定法）测定Sb2S3的量。Sb2S3＋6HCl＝2SbCl3＋3H2S Na2S＋2HCl＝2NaCl ＋H2S I2＋H2S＝2HI＋S↓I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6Sb(Ⅲ)＋I2＝Sb(Ⅴ)＋2I －由上式计量关系可知1mol Sb2S3生成3molH2S，1mol Na2S生成1mol H2S。1mol H2S 需1lmol I2作用，2mol Na2S2O3与1mol I2作用，1mol Sb2S3生成2molSb(Ⅲ)，需2mol I2作用。设样品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S，则3x＋y＝0.4000mmol 又x＝
0.05000mmol 所以y＝0.2500mmol故Sb2S2%＝8.49% Na2S＝9.76%
12 新制的Fe(OH)3悬浊液
＋As3＋→＋2H＋或2＋As3＋→＋4H＋＋H2O SbOCl↓＋2HCl 取需要量的三氯化锑固体溶解在6mol/L
13 小于7 SbCl
盐酸里，加水稀释到所要的体积即成
14 （1）BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl
（2）不同意。BiOCl中的Cl呈－1价，而次氯酸盐中Cl为＋l价。
（3）称取3.153g BiCl3固体，溶于约30mL浓HCl中，然后用少量水洗三次，并全部转移入100mL容量瓶中，配成100mL溶液
（4）BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子。
15（1）As As2O3AsH3
（2）As＋5HNO3＝H3AsO4＋5NO2↑＋H2O
（3）As4S4（雄黄）、As2S3（雌黄）等
（4）As2O3＋3C＝2As＋3CO
（5）As2O3＋6HCl＝2AsCl3＋3H2O As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O
（6）GaAs
SbCl2＋＋SbCl4－
16 （1）2SbCl
（2）说明SbCl3对Cl－是一个强接受体，产生了阴、阳离子：
Li＋＋SbCl4－
LiCl＋SbCl
（3）3CCl4＋2SbF3＝3CCl2F2＋2SbCl3CCl2F2＋2H2O＝CO2↑＋2HCl＋2HF
（4）由于氟利昂水解产生了HCl和HF，仍然对环境有污染，如HCl能产生酸雨，HF 能腐蚀一些玻璃器皿
（5）①5SbOCl SbCl3↑＋Sb4O5Cl2（Sb2O3·2SbOCl）
②4Sb4O5Cl2SbCl3↑＋5Sb3O4Cl（Sb2O3·SbOCl）
③4Sb3O4Cl4Sb2O3（s）＋SbCl3↑
④Sb2O3（s）Sb2O3（l）
17 （1）As︰O＝2︰3；；As4O6
（2）①
②As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；
2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O
（3）由单位知为一级反应，
所以t＝1/k1n（N0/N）
所以N＝0.410 5 atm。
（4）因为电负性N＞P＞As＞Sb。电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3。又因为N无d轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所以NH3的键角大得多。
（5）4I2～AsH3～KAsO2
4 1
8.5/（127×2）m/（39＋75.92＋16×2）
所以m＝1.229 154g
所以KAsO2％＝1.229 154/1.3×100％＝94.55％。
18 （1）Bi其电子构型为：[Xe]4f145d106s26p3第六周期V A族。
（2）根据理想气体状态方程式得：T＝1883K时，M＝464.9g/mol，Bi的原子量为208.98。
在沸点1883K时以Bi2（g）型体存在；T＝2280K时，M＝209.75g/mol；T＝2770K
时，M＝08.7g/mol；故在沸点以上时以Bi（g）状态存在。
（3）2Bi＋6H2SO4＝Bi2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO↑＋2H2O
（4）BiC13＋KCl＝KBiCl4Bi2(SO4)3＋K2SO4＝KBi(SO4 )2正八面体Bi 以sp3d2
杂化轨道成键
（5）Bi(NO3)3＋H2O＝BiONO3↓＋2HNO3BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl
（6）5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋＝2MnO4－＋5Bi3＋＋5Na＋＋7H2O
（7）2Bi3＋＋3HSnO2－＋6OH－＝2Bi＋3HSnO3－＋3H2O 温度高时，HSnO2－发生自氧化还原，析出黑色Sn。
（8）（－）Pt，H2∣HCl∣BiCl3，Bi（＋）
高一化学竞赛试题 2008.4 第Ⅰ卷（共48分） 可能用到的相对原子质量：O-16 S-32 Cu-64 N-14 Zn-65 H-1 一、选择题（本题包括8小题，每题3分，共24分。每小题只有一个选项符合题意） 1.氢元素与其他元素形成的二元化合物称为氢化物，下面关于氢化物的叙述正确的是 A．一个D2O分子所含的中子数为8 B．NH3的结构式为 C．HCl的电子式为D．热稳定性：H2S＞HF 2．目前，科学家拟合成一种“二重构造”的球形分子，即把足球型的C 60分子熔进Si 60 的分子中，外面的硅原子与里面的碳原子以共价键结合。下列说法正确的是 A、它是由两种单质组成的混合物 B、它是一种硅酸盐 C、它是一种新型化合物 D、它是一种合金 3．氢化钙可作生氢剂，反应方程式为CaH2＋2H2O＝Ca(OH)2＋2H2↑，其中水的作用是A．溶剂B．还原剂C．氧化剂D．既作还原剂又氧化剂4．某溶液与Al反应能放出H2，下列离子在该溶液中一定能大量共存的是A．NH4＋、Fe2＋、CO32－、SO42－B．Na＋、K＋、Cl－、SO42－ C．Mg2＋、H＋、Cl－、NO3－D．K＋、Ca2＋、HCO3－、Cl－ 5．已知I－、Fe2+、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性强弱的顺序是SO2＞I－＞H2O2＞Fe2+＞Cl－，则下列反应不可能发生的是 A.2Fe3++SO2+2H2O====2Fe2++SO 2 4 +4H+ B.2Fe2++Cl2====2Fe3++2Cl－ C.I2+SO2+2H2O====H2SO4+2HI D.H2O2+H2SO4====SO2+O2+2H2O 6．2004年4月15日重庆发生的氯气泄漏事故、2004年4月20日江苏扬州发生的氨气泄漏事故再一次给安全生产敲响了警钟。下列有关氯气和氨气的说法中正确的是A．氯气和氨气都是易液化的气体 B．氯气和氨气都是无色、密度比空气大的有毒气体 C．氯气和氨气都是由极性键构成的分子
有机反应历程（四） 【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N‐二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？ A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞Ⅱ C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ D．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ 解：B。 【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为： 解：C。因‐Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。 （2）亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化，以‐NO2最强， 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如， 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2，4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4‐二硝基苯胺的反应历程是什么？ A．亲电取代反应 B．双分子消除—加成反应 C．双分子加成—消除反应 D．单分子亲核取代反应 答：C． ②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？ A．碳正离子 B．卡宾Carbene C．碳负离子 D．苯炔 解： 故为D．
5．饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是：Nu‐＋R－L→NuR＋L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。 反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应S N2，速率=k2[RL][Nu‐：]。S N2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如： SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如， 其势能图如图4－1所示。 判断反应按S N2或S N1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构： 【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？ A．氯乙烷B．氯乙烯 C．3‐氯丙烯 D．氯甲烷 答：C．，S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素，有利于S N1；空间障碍小，有利于S N2；α和β位有大的取代基，不利于S N2。 亲核试剂亲核性强，有利于S N2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C 砷锑铋 A组 1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是 A 砷元素单质在通常情况下是固体 B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价 C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强 D 砷化氢不稳定 B组 2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。根据以上信息，下列说法正确的是 A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐 B As2O3的晶体为分子晶体 C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染 D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染 3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是 A Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 4．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是 A 稀硫酸 B 稀盐酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是 A Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 6．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是 A 属于置换反应 B S22－只是还原剂 C As2S3是还原剂 D AsS43－既是氧化产物又是还原产物 7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。 8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表： 2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 2020届高中化学竞赛辅导（一）原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一．〔4分〕某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是，R元素在周期表中的位置是，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二．〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成136 54 Xe和90 38 Sr，写出核反应方程式。 三．〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动？ 四．美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙－48离子加速，用来轰击人造元素锎〔Cf〕－249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1．指出118号元素在周期表中的位置； 2．写出合成118号元素的核反应方程式； 3．指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五．〔4分〕2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕，写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 1.下列说法，你认为无科学性错误的是( ) A. CO2可以灭火，所以镁条着火时可用CO2灭火 B. 海水的溴以Br-形式存在，所以需加入氧化剂才能提取Br2 C. 氮气的化学性质稳定，所以常温下不可能发生氮的固定 D. 碘遇淀粉变蓝，所以可用米汤检验含碘盐中的碘酸钾(KIO3) 2.溴单质与氯气的性质相似。在探究溴单质的性质时，其基本程序应该是( ) A.观察溴的外观→预测溴的化学性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 B.观察溴的外观→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 C.做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 D.预测溴的性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论→观察溴的外观 3.下列气体中，既能用浓硫酸干燥又能用碱石灰干燥的是( ) A. O2 B.SO2 C.NH3 D.Cl2 4 .下列有关试剂的保存方法，错误的是( ) A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中并放置在阴凉处 B.少量的金属钠保存在煤油中 C.液溴应保存在棕色细口瓶，并加水液封 D.新制的氯水通常保存在无色玻璃试剂瓶中 5.Na2O、NaOH、Na2CO3可按某种标准划为同一类物质，下列分类标准正确的是( ) ①钠的化合物;②能与硝酸反应的物质;③电解质;④细分为：碱性氧化物、碱、盐; A.①②③ B.①②③④ C.②③ D.②③④ 6.某溶液中存在较多的OH-、K+、CO32-，该溶液中还可能大量存在的是( ) A.H+ B.Ca2+ C.SO42- D.NH4+ 7.鉴别NaCl、NaBr、NaI 三种溶液可以选用的试剂是( ) A.氯水、CCl4 B.淀粉溶液 C.溴水 D.碘水 8.下列物质不能用单质直接化合而制得的是( ) A.Na2O2 B.FeCl3 C.NO2 D.SO2 9.下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu === Cu2+ +Fe2+ B.氯气跟水反应：Cl2 + H2O === 2H+ + Cl- + ClO- C.铁与稀硫酸反应：2Fe+6H+ === 2Fe3++3H2↑ D.NaHCO3溶液与NaOH溶液反应：OH-+ HCO3-=== CO32- + H2O 10.下列实验现象，与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( ) A. 将NaHCO3固体加入新制的氯水中，有无色气泡(H+) B. 将红色布条放入新制的氯水中，布条退色(HCl) C. 将SO2通入新制的氯水中，溶液退色(Cl2) D. 将AgNO3溶液滴加到新制氯水中，有白色沉淀产生(Cl-) 11.除去下列溶液中的杂质(括号内是杂质)所用试剂不正确的是( ) A.NO(NO2)：水 B.FeCl2溶液(FeCl3)：Fe C.CO2(HCl )：Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(Na2CO3)：CO2 12.实验是化学研究的基础，下图中所示的实验方法、装置或操作完全正确的是( ) 已知：氯气不溶于饱和食盐水 13.下列溶液中的Cl-浓度与100 mL 0.1 mol?L?1 MgCl2溶液中的Cl-浓度相等的是( ) A.200 mL 0.1 mol?L?1 KCl溶液 B. 50 mL 0.2 mol?L?1 CaCl2溶液 C.150 mL 0.2 mol?L?1 NaCl溶液 D. 25mL 0.15 mol?L?1 AlCl3溶液 高中化学竞赛模拟试题（二） 第1题（7分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 第2题（8分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。 第3题（8分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K 稳Zn(OH)4 2－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺 第4题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页，22 小题，满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题（共36分） 一、单项选择题（本题包括10个小题，每小题2分，共20分。每题只有一个 ．．．．选项符合题意。） 1．铋（Bi）在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A．209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B．209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C．209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D．209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2．分类思想是中学化学的核心思想，分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A．Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应，都为两性物质 B．Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电，都为电解质 C．CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应，都可充当氧化剂 D．BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水，所以均属于难溶电解质 3．化学与生活息息相关，下列说法正确的是 A．海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B．铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C．高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D．SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4．设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B．标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C．1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D．实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5．下列离子能大量共存，通入足量SO2后，所含离子仍能大量共存的是 A．NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B．Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C．Na+、NH4＋、SO42-、Cl-D．K+、I-、Cl- 、NO3- 6．下列实验操作正确且能达到目的的是 A．用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B．用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C．用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D．用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7．化学在生产生活中有广泛应用，下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A．利用空气吹出法进行海水提溴B．利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C．使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D．利用明矾进行河水的初步净化 8．下列条件下，两瓶气体所含原子数一定相等的是 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。 高中学生化学竞赛试题 注意事项： 1. 竞赛时间 2.5 小时。迟到30 分钟者不得进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，考生把答题卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 2. 答卷前，考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己所在的市（县）、学校，以及自己的姓名、赛场、准考证号填写在答题卷首页左侧的指定位置，写在其他地方当废卷处理。 3. 所有试题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卷指定区域内的相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新的答案。不准使用铅笔和涂改液，不得超出装订线外。不按以上要求作答的答案无效。 4. 草稿纸在答题卷袋内，不得自行带任何其他纸张进入考场。 5. 允许参赛学生使用非编程计算器以及直尺等文具。 一、单项选择题（本题包括30 小题，每小题1分，共30 分。每小题只．有．一．个．选项符合题 意。请考生将本题的答案填入答题卷的表格中。） 1．现代科学证明，牧民用银器盛放鲜牛奶有一定的科学道理。下列有关说法中，正确的是（）。 A．银导热性好，牛奶凉得快 B．银的化学性质不活泼，坚固耐用 C．溶入鲜奶中的银一起被饮用后，可以补充人体所需的银元素 D．溶入鲜奶中的极微量银离子可杀灭其中的细菌，从而可延长鲜奶的保质期 2．定向生长的碳纳米管具有强度高、抗变形性好、密度小（只有钢的1/4）、化学稳定性好等特点，被称为“超级纤维”。下列有关这种碳纳米管的说法中，不．正．确．的是（）。 A．其熔点很高B．其主要组成元素是碳 C．它不能导电D．它是制造飞机的理想材料 3．钙是人体必需的元素，缺钙会造成骨骼和牙齿脆弱。当从食物中摄取的钙不足以满足人体所需时，就要服用含钙药品来“补钙”。下列物质中，其主要成分可用于补钙的是（）。A．熟石灰B．生石灰C．鸡蛋壳D．钙镁磷肥 4．今年春季，全国大范围的雾霾天气突显出环境保护的重要性。下列做法中，不．正．确．的是（）。 A．加强污水处理厂、垃圾处理场的建设和监管 B．实施“煤改气”、“煤改电”等清洁燃料改造工程 C．对附加值低、能耗高、排放大的产业，分期分批实施全行业退出 D．优化能源结构，禁止使用煤炭，取缔农村的造纸、化工等小企业 5．对于下列物质的用途，利用其化学性质的是（）。 A．不锈钢做高压锅B．液化气做燃料C D．钢材制铁轨 6．学习是一个积累和归纳的过程，正确的归纳可使零散的知识变得有规律可循。下列归纳 For personal use only in study and research; not for commercial use 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编） 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一本通》和《高中化学奥赛实用题典》（南京大学丁漪主编，南京大学多位教授参加编写） 我比较推荐的有《华罗庚学校化学读本，高1~高3》（春雨组织编写的，南京大学化学院多名教授编写，吉林教育出版社）《金牌教程?高三化学》（施华主编，南京大学出版社）《高中化学奥赛培训教程》（袁永明主编，中国石化出版社，四川大学教授负责编写）《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社），都是最近几年比较新颖、体系完备的参考书籍 综合科普类： 《化学实验的启示与科学思维的训练》（严宣申主编，北京大学出版社）、《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）、《中学化学竞赛导引——从高考到奥林匹克竞赛》（钮泽富、因尧、因红编著，上海教育出版社）（以上三本主编都是国家化学奥赛命题组负责人、著名大学教授，书中对竞赛训练的科学思维讲述很好，体现他们命题思想），《物质结构和性质的关系——中学化学疑难浅析》（周志华著，科学普及出版社，周老师是我大老板，以前在南师大主讲结构化学，研究功能材料，同时也是课程与教学论博士生导师，他的这本书结合化学键、分子间作用力、氢键和物质聚集状态对宏观性质的影响，深入浅出阐明结构和性质的关系，非常适合竞赛辅导）、《和中学生谈化学》（金松寿编著，陕西科学技术出版社，这本小册子的亮点也在于结构这条主线在化学学习中的应用） 期刊杂志类： 南师大化科院创办的《化学教与学》一般每年的高考模拟题可作为江苏预赛的模拟卷，也会收集前一年的江苏省预赛、夏令营选拔、全国初赛和当年的决赛题作为资料出版；《化学教育》、《化学教学》、《中学化学教学参考》、《中学化学》一般每期都有专门栏目刊 中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （2007年9月16日9：00 - 12：00共3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌 面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其 他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分）历年高中化学竞赛有机题
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