湖北泰盛化工有限公司HUBEI TRISUN CHEMICALS CO.，LTD.
工艺流程图
（氯甲烷回收）
受控号:
2008—07—18发布2008—07—26实施
湖北泰盛化工有限公司
HUBEI TRISUN CHEMICALS CO.，LTD.
氯甲烷回收工艺流程图
编码：WD7.5.1-01-03
“◇”表示关键工序。
合肥工业大学 课程设计 设计题目： 5万吨/年电石法制氯乙烯 学院：化学与化工学院专业：化学工程与工艺班级： 学生：方柳陈志指导教师：张旭系主任: （签名） 一、设计要求： 1、根据设计题目，进行生产实际调研或查阅有关技术资料，选定合理的流程方案和设备类型，并进行简要论述。（字数不小于8000字） 2、设计说明书内容：封面、目录、设计题目、概述与设计方案简介、工艺方案的选择与论证、工艺流程说明、专题论述、参考资料等。 3、图纸要求：工艺流程图1张（图幅2号）；设备平面或立面布置图1张（图幅3号））。 二、进度安排： 三、指定参考文献与资料 《过程装备成套技术设计指南》（兼用本课程设计指导书）、《过程装备成套技术》、《化工单元过程及设备课程设计》
摘要 本次课程设计主要是设计氯乙烯的生产成套装置。氯乙烯是生产聚氯乙烯的主要原料，到目前为止，全球有93%以上的氯乙烯采用氧氯化法生产。在国内，考虑到石油资源不足，价格较高，而电石资源丰富，所以大部分工厂都采用电石法制取氯乙烯。本次主要介绍电石法制取氯乙烯。先后介绍了从原料气氯化氢、乙炔的制备到氯乙烯的合成、氯乙烯的精馏等一系列生产过程的工艺流程、工艺原理以及主要设备选型等问题。 关键词：氯乙烯；电石法；乙炔；氯化氢；工艺流程；精馏
一乙炔的制备 乙炔生产的工艺原理 （1）电石的破碎 通常厂家采购的电石都是大块的电石，而电石料块进入发生器的合理径为25~50mm，因此在进发生器前必须破碎，通常是将大块的电石放入颚式破碎机，粗破后料块直径为80~100mm，通过皮带机输入电石仓库，然后经过二次破碎，径粒达到25~50mm，破碎后料块通过皮带机径除铁器除铁后输入日料库，作为发生器的入料电石。进入破碎机的电石温度应≤130℃，否则会烫坏，烧坏皮带；进入发生器的电石温度应该≤80℃，否则对发生系统不安全。 （2）电石的除尘 化学工程里把气体与微粒子混合物中分离粒子的操作称作除尘。针对电石及其粉尘的特性，选用的除尘方法一般有以下几种。 ①旋风除尘。旋风除尘器对数微米以上的粗粉尘非常有效。采用简单的旋风除尘器和风机进行除尘，利用电石粉尘在风机的作用下，在除尘器内旋转所产生的离心力，将电石粉尘从气流中分离出来。这种方式结构简单，器身无运动部件，不需要特殊的附属设备，安装投资较少，操作、维护也方便，压力损失中等，动力消耗不大，运转维护费用低，也不受浓度、温度的影响。但由于电石粉尘比较细，用这种简单的除尘方式很难达到环保要求，除尘效率不高。 ②湿法除尘。湿法除尘具有投资少，结构简单，占地面积小，特别是对易燃易爆气体的除尘效果更好，在操作时不会产生捕集到的电石灰尘再飞扬。电石除尘通常采用旋风除尘和湿法的冲激式除尘器相结合。这种除尘方式虽然效率较高，但由于系统压力损失大，管道容易积灰。冬天用蒸汽时，积灰易受潮结块，造成管道堵塞，清理比较困难。除尘器内排出的电石渣水，多耗了水又易造成二次污染，除尘器排出的气体中水蒸气在寒冷的北方也容易结冰，因此这种除尘方式适合于气候湿润、冬天不冷的地方使用。 （3）袋式过滤除尘 布袋除尘室依靠编制的或毡织的滤布作为过滤材料来达到分离含尘气体中电石尘的目的，除尘效率一般可达99%。滤布在长期与粉尘的接触和反复清理的过程
创作编号：BG7531400019813488897SX 创作者：别如克* 加油站油气回收系统原理介绍 加油站油气回收系统由卸油油气回收系统（即一次油气回收）、加油油气回收系统（即二次油气回收）、油气回收处理装置组成，油气回收只针对汽油。该系统的作用是通过相关油气回收工艺，将加油站在卸油、储油和加油过程中产生的油气进行密闭收集、储存和回收处理，抑制油气无控逸散挥发，达到保护环境及顾客、员工身体健康的目的。 一、一次油气回收阶段（即卸油油气回收系统） 一次油气回收阶段是通过压力平衡原理，将在卸油过程中挥发的油气收集到油罐车内，运回储油库进行油气回收处理的过程。
该阶段油气回收实现过程：在油罐车卸油过程中，储油车内压力减小，地下储罐内压力增加，地下储罐与油罐车内的压力差，使卸油过程中挥发的油气通过管线回到油罐车内，达到油气收集的目的。待卸油结束，地下储罐与油罐车内压力达到平衡状态，一次油气回收阶段结束。 二、二次油气回收阶段（即加油油气回收系统） 二次油气回收阶段是采用真空辅助式油气回收设备，将在加油过程中挥发的油气通过地下油气回收管线收集到地下储罐内的油气回收过程。
该阶段油气回收实现过程：在加油站为汽车加油过程中，通过真空泵产生一定真空度，经过加油枪、油气回收管、真空泵等油气回收设备，按照气液比控制在1.0至1.2之间的要求，将加油过程中挥发的油气回收到油罐内。二次油气回收分为分散式油气回收和集中式油气回收两种形式。我公司主要采用的二次回收形式以分散式油气回收为主，个别加油站采用集中式油气回收方式。 三、油气排放处理装置 根据国家《加油站大气污染物排放标准》（GB20952 -2007）要求,我们对个别加油站安装了油气排放处理装置,该装置主要是对油罐内超过规定压力限值时需要排放的部分油气进行回收处理。我公司所用的油气回收处理装置分为两种工艺形式:一是冷凝+吸附工艺;二是冷
油气回收过程及设备设计计算书 由于从油品储运设备排放出来的油气和空气混合气中，油气组分复杂、含量高，且随温度、压力、油品的改变而发生改变，所以一下数据是平均值。 基本数据： 进口油气量200m3/h 油气中平均油气含量为30% 油气的摩尔质量为65.5g/mol 空气的摩尔质量为29.1g/mol 活性炭的填充密度=400±30g/L 活性炭颗粒尺寸为4mm 活性炭表面积大于1100m3/g 着火点T>500℃ 活性炭的吸附容量q=0.2g/g 1、回收效率计算 利用物料平衡原理，推导出油气回收效率计算公式： 其中表示吸附塔的油气回收效率，%； 、分别为吸附塔进出口油气平均质量流量，Kg/s；
、分别为吸附塔进出口油气平均体积分数，m3/m3；48.97，65.51是根据相关文献查得进、出口油气的平均油气摩尔质量值（kg/kmol），该值是随着油气浓度的变化而变化的，当只做初略估计时可以将进出口油气摩尔质量看成是不变的。 GB20950-2007《储油库大气污染物排放标准》和GB 20952-2007《加油站大气污染物排放标准》有油气排放浓度小于25g/m3，油气处理效率大于95%的要求； 现设，25g/m3=0.0114m3/m3，求油气回收效率， 由公式有：=98% 可见要使在进口=0.3 m3/m3时吸附塔尾气排放达到25g/m3标准，回收效率必需达到98%以上。 2、由穿透曲线求床层高度 绘制穿透曲线 如图所示，是吸附塔尾气中油气含量，X轴为吸附时间，在之前几乎为零，当达到穿透点时，相当于吸附传质区前沿到达床的出口时，将随着吸附时间的延长而升高；相当于吸附传质区移出床层，即床层的中的吸附剂已经全部饱和。图中阴影面积E对应于到达穿透点时床层中吸附质的总吸附量；阴影面F对应于穿透点时床层尚能吸附的吸附量。则有：
合肥学院 Hefei University 化工工艺课程设计 设计题目：甲烷化工艺设计 系别：化学与材料工程系 专业：化学工程与工艺 学号： 姓名： 指导教师： 2016年6月
目录 设计任务书 (1) 第一章方案简介 (3) 1.1甲烷化反应平衡 (3) 1.2甲烷化催化剂 (3) 1.3反应机理和速率 (4) 1.4甲烷化工艺流程的选择 (6) 第二章工艺计算 (7) 2.1 求绝热升温 (7) 2.2 求甲烷化炉出口温度 (7) 2.3 反应速率常数 (7) 2.4 求反应器体积 (8) 2.5 换热器换热面积 (9) 第三章设备计算 (9) 3.1 甲烷化反应器结构设计 (11) 3.2 计算筒体和封头壁厚 (11) 3.3 反应器零部件的选择 (12) 3.4 物料进出口接管 (13) 3.5 手孔及人孔的设计 (15) 设计心得 (16) 参考文献及附图 (17)
设计任务书 1.1设计题目：甲烷化工艺设计 1.2设计条件及任务 1.2.1进气量：24000Nm3/h 1.2.3出口气体成分“CO≤5ppm,CO2≤5ppm” 1.3设计内容 变换工段在合成氨生产起的作用既是气体的净化工序，又是原料气的再制造工序，经过变换工段后的气体中的CO含量大幅度下降，符合进入甲烷化或者铜洗工段气质要求。 1.3.1选定流程 1.3.2确定甲烷化炉的工艺操作条件 1.3.3确定甲烷化炉的催化剂床体积、塔径及床层高度 1.3.4绘图：（1）工艺流程图；（2）甲烷化炉的工艺条件图 1.4设计说明书概要 1.4.1目录：设计任务书，概述，热力计算，结构设计与说明，设计总结，附录，致谢，参考文献，附工艺流程图及主体设备图一张（要求工艺流程图出A2以上的图，要求主体设备用AutoCAD出A2以上的图） 1.4.2概述 1.4.3热力计算（包括选择结构，传热计算，压力核算等） 1.4.4结构设计与说明 1.4.5设计总结 1.4.6附录
35种废气处理工艺流程图 简介 废气处理设备，主要是运用不同工艺技术，通过回收或去除减少排放尾气的有害成分，达到保护环境、净化空气的一种环保设备。 处理原理：
稀释扩散法 原理:将有臭味地气体通过烟囱排至大气，或用无臭空气稀释，降低恶臭物质浓度以减少臭味。适用范围:适用于处理中、低浓度的有组织排放的恶臭气体。优点:费用低、设备简单。缺点:易受气象条件限制，恶臭物质依然存在。 水吸收法 原理:利用臭气中某些物质易溶于水的特性，使臭气成分直接与水接触，从而溶解于水达到脱臭目的。适用范围:水溶性、有组织排放源的恶臭气体。优点:工艺简单，管理方便，设备运转费用低产生二次污染，需对洗涤液进行处理。缺点:净化效率低，应与其他技术联合使用，对硫醇，脂肪酸等处理效果差。 曝气式活性污泥脱臭法 原理:将恶臭物质以曝气形式分散到含活性污泥的混和液中，通过悬浮生长的微生物降解恶臭物质适用范围广。适用范围:截至2013年，日本已用于粪便处理场、污水处理厂的臭气处理。优点:活性污泥经过驯化后，对不超过极限负荷量的恶臭成分，去除率可达99.5%以上。缺点:受到曝气强度的限制，该法的应用还有一定局限。
多介质催化氧化工艺 原理:反应塔内装填特制的固态填料，填料内部复配多介质催化剂。当恶臭气体在引风机的作用下穿过填料层，与通过特制喷嘴呈发散雾状喷出的液相复配氧化剂在固相填料表面充分接触，并在多介质催化剂的催化作用下，恶臭气体中的污染因子被充分分解。适用范围:适用范围广，尤其适用于处理大气量、中高浓度的废气，对疏水性污染物质有很好的去除率。优点:占地小，投资低，运行成本低;管理方便，即开即用。缺点:耐冲击负荷，不易污染物浓度及温度变化影响，需消耗一定量的药剂。 低温等离子体 低温等离子体是继固态、液态、气态之后的物质第四态，当外加电压达到气体的着火电压时，气体分子被击穿，产生包括电子、各种离子、原子和自由基在内的混合体。放电过程中虽然电子温度很高，但重粒子温度很低，整个体系呈现低温状态，所以称为低温等离子体。低温等离子体降解污染物是利用这些高能电子、自由基等活性粒子和废气中的污染物作用，使污染物分子在极短的时间内发生分解，并发生后续的各种反应以达到降解污染物的目的。
加油站油气回收系统设计 王艳秋 [乐凯保定化工设计研究院化学工程室] 摘要：介绍了加油站卸油油气回收、加油油气回收、油气排放处理等系统的设计。加油站设置油气回收系统，可避免汽油油气挥发而产生的资源浪费、环境污染和火灾隐患等问题。关键词：加油站；油气回收；卸油；加油；排放 1概述 汽油是一种易挥发的液体，在空气中会由于本身的挥发性而产生易燃易爆的汽油油气。油气经过冷凝还会变成液体，可以再次使用。加油站汽油挥发油气，将直接产生汽油资源的浪费，这一现象在夏季温度较高时尤为明显。挥发的油气还会对站内站外的环境造成污染。随着我国对环境保护的再视程度逐渐增强，以及《加油站大气污染物排放标准》(GB 20952--2007)的实施，不做油气回收的加油站将面临巨大的环境压力。挥发的油气是易燃易爆气体，对加油站及周边环境是一个火灾安全隐患，尤其是在人员密集区和莺点地区的加油站，挥发的油气无异于一个隐形的杀手，随时都有可能造成人员财产损失[1-6]。因此，新建加油站增加油气回收系统设计、旧加油站进行油气回收系统设计和改造势在必行。 加油站产生油气的地方主要有卸油时产生的油气排放和加油时产生的油气逸出。针对不同部位的油气排放需要不同的油气回收系统设计，包括卸油油气回收系统设计、加油油气回收系统设计。 2卸油油气回收系统设计 卸油油气回收也叫平衡式一次油气回收。加油站汽油油罐由于汽油的挥发性，在罐内存在汽油油气。以前加油站设计中，汽油油罐产生的油气通过通气管(其上安装有防爆阻火呼吸阀)直接排放到加油站站区空气中，因此汽油油罐属于开放式油罐。在进行汽油卸油时，罐车内的汽油自流加入到汽油油罐中，油罐中大量油气会被汽油液体挤出排放到加油站站区空气中，造成卸油时的环境污染、安全隐患以及资源浪费[3、6]。因此加油站需要设计安装油油气回收系统，见图l。
1 检测前的准备 1.1根据《检测委托书》中要求的检测时间提前1~2天通知受检单位，要求受检单位提前做好相关检测准备工作。 1.2检测人员到达检测现场后，应严格遵守加油站管理规定，使用隔离墩设置检测区域，防止无关人员、车辆进入检测现场。 1.3了解加油站油气回收系统的相关信息，包括加油站名称、系统配置、加油机台数、加油枪数量、油罐数量、油罐容积等，并填写在《原始记录》上。 1.4检测前要对测试设备状态进行检查确认，检查设备运行是否正常，设备运行正常才可进行检测。 1.5检测人员穿着防静电服，准备好防爆工具。设备连接时须使用防爆扳手，确保操作安全。 2 密闭性检测 2.1检测仪器和附件 检测设备：智能测试仪（IW―HJZH－Ⅱ型） 秒表
氮气和氮气瓶，储存氮气的高压氮气瓶应带有两级压力调节器。 软管、地线、泄漏探测溶液 2.2.检测要求 2.2.1向系统充入氮气过程中应接地线。充入系统的氮气流量不应超过100 L/min。 2.2.2测试仪在使用前至少应有15 min的预热过程，且使用前要先对设备进行“0”点的校准。按《智能测试仪操作说明书》选择“设备自检”界面，打开设备的进气口和出气口，按“”键，对设备进行校准。设备每一次开关机，都需要做“0”点的校准。 2.2.3测试时油罐油气容积应满足：油罐为独立式油气回收系统的，埋地油罐的最小油气空间应为3800 L或占埋地油罐容积的25%，二者取较小值；气体空间连通式埋地油罐的最大合计油气空间不应超过95000 L。以上均不包括所有油气管线的容积。 2.2.4若油气回收管道上使用了单向阀或采用的真空辅助装置使气体在系统中不能反向导通而影响整个系统进行密闭性检测时，应设置一段带有切断阀的短接旁通管路。 2.2.5如果油气回收系统装有处理装置，检测时应关闭处理装置的电源及与处理装置相连通管道上的阀门。
油库的油气回收技术方案分析 1油库的油气回收的意义 石油及其产品是多种碳氢化合物的混合物，其中轻组分在常温下蒸气压较高，极易挥发，故在油品从油库到加油站再到用户的整个储运过程中，广泛存在着油品蒸发损耗的问题。油品蒸发损耗给企业和社会带来诸多严重危害，如降低油品质量、环境污染、资源浪费、造成火灾隐患以及危害人身安全等。因此，对油蒸气进行密闭回收势在必行[1]。 在当今油品使用量日益增加、能源供给日益紧张、环保要求日益严格的情况下，油库安装油气回收装置可消除安全隐患，降低环境污染，减少能源浪费和保证油品质量，有利于员工身体健康[2]。 一般情况下，油库在运行过程中，其油气排放过程主要发生在卸油、储油及收发油3个阶段，每个阶段的油气排放量有一定差别。 卸油阶段： 目前，油库所储油品的运输以火车为主，在卸油过程中，油气处于负压状态，排放量较小且集中。如果要使火车卸油过程中油气排放的瞬时值均达到国标规定值，只有对火车油罐的构造进行彻底改造，将其改为底部卸油；但很显然改造工程量大且造价高，所以难以实施。 储油阶段： 该阶段的油气挥发一般称为静止储存损耗或小呼吸，主要指油品因受外界环境如风速、温度以及浓度的变化而引起的呼吸损耗。针对该阶段的油气排放问题，目前采用的主要措施是增加储油罐的密封性能，将小呼吸排放的油气密封在油罐内，防止其排放到大气中。 收、发油阶段： 相对于储油阶段，收、发油阶段的油气挥发一般称为大呼吸，主要指油罐从外界收油和将油罐内的油品转移到油罐车的过程中，因油罐开启的瞬间和装油过程中随着油罐或油罐车中油品的不断增加，罐内油气因压力升高，呈正压
而被不断地挤出罐外。该阶段油气排放量相对较大，油库油气回收应主要针对此阶段的油气排放进行收集和处理，同时对储油阶段中密封储存在油罐内的油气加以收集和处理。根据国标规定，发油过程采用底部装油方式，防止油罐开启瞬间的油气排放；通过油气回收装置的收集系统对罐内油气进行收集，同时在收集系统配设测压仪表，以保证罐内压力适宜；装油和油气输送接口采用DN100密封式快速接头，以减少油气排放[1]。 总之，成品油在输送分配过程中,由于温度、压力的变化容易造成油气的小呼吸和大呼吸损耗,同时将产生大量的挥发性油气，不仅浪费了巨大资源、给环境带来很大污染、形成的油气聚集易成为易燃易爆场所，更给油库的运营造成巨大安全隐患。伴随着国民经济的快速发展,节能减排问题日益严峻；伴随人们节 能、低碳、环保意识的增强，油库油气回收治理改造工作也越来越紧迫。油气回收已是人们面临重要课题。同时为了保障人体健康、提高油品质量、节约能源、排除安全隐患，优化油库工艺设计、引入油库油气回收系统迫在眉睫，以达到实现减少污染的要求并能达到良好的经济效益。 由于大部分轻质油品属于挥发性易燃易爆物质，易聚积、易与空气形成爆炸性混合物后沉聚积于洼地或者管沟之中，遇火极易发生爆炸或者火灾事故，容易造成生命和财产重大损失。如果烃密度在1% ~ 7%之间则处于爆炸范围，所以在成品油油库设置油气回收装置是现代化油库建设的趋势。而成品油库各区的火灾发生率统计结果为罐区6. 94%，接卸区27. 78%，发油区36. 11%，可知在接卸区和发油区发生的事故为油库事故的大多数。 从20世纪70年代以后，我国开始对油气损耗着步采取控制手段，油气损耗占原油量的比例高达0. 6%左右，随着技术不断进步,特别是浮顶罐的推广应用，使油气损耗大幅度降低，资料显示，汽油从炼厂生产出来到达最终用户手中，一般要经过4次装卸，每次装卸都有1. 8%的挥发损失，4次装卸的损失率既为7. 2%，所以在接卸区和发油区设置油气回收设施从节能和安全上考虑尤为重要[3]。2油气回收的技术 2.1油气回收技术分类
1.生物除臭工艺 BCE系列生物除臭设备适用行业 海德利尔HB系列生物除臭设备适用于市政污水处理厂、污水泵站、垃圾处理厂（站）、石油石化、医药化工、食品加工、喷涂、印刷、纺织印染、皮革加工等生产行业的恶臭控制。 生物净化工艺能够有效的降解以上各行业相关系统产生的硫化氢、氨、甲烷、三甲胺、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳和苯乙烯等污染物质，这些恶臭成分主要是水中有机物在缺氧条件下的产物。后段过滤床根据废气源条件可选配，以强化处理。（如活性炭吸附除臭、植物液除臭等）。 生物净化工艺介绍 各臭气源点的臭气经集气系统负压收集后，通过离心风机的抽送，被直接导入洗涤—生物滤床除臭设备。前段洗涤床具有有效除尘、调节臭气的湿温度、消减峰值浓度冲击、去除部分水溶性物质等功能。在后段的多级生物过滤床内，通过气液、液固传质由多种微生物将致臭物质降解。 含硫系列臭气被氧化分解成S、SO32—、SO42—。硫黄氧化菌的作用是清除硫化氢、甲硫醇、甲基化硫等硫黄化合物。含氮系列臭气被氧化分解成NH4+、NO2—、NO3—，消化菌等氮化菌的作用是清除恶臭成分中的氮。当恶臭气体为H2S时，专性的自养型硫氧化菌会在一定的条件下将H2S氧化成硫酸根；当恶臭气体为有机硫如甲硫醇时，则首先需要异氧型微生物将有机硫转化成H2S，然后H2S再由自养型微生物氧化成硫酸根。H2S+O2+自养硫化细菌+CO2→合成细胞物质+SO42—+H2O CH3SH→CH4+H2S→CO2+H2O+SO42— 当恶臭气体为NH3时，氨先与水反应生成氨水，然后在有氧条件下，经亚硝酸细
菌和硝酸细菌的硝化作用转为硝酸，在兼性厌氧条件下，硝酸盐还原细菌将硝酸盐还原为氮气。 硝化：NH3+O2→HNO2+H2O HNO2+O2→HNO3+H2O 反硝化：HNO3→HNO2→HNO→N2O→N2 后段过滤床根据废气源条件可选配，以强化处理。（如活性炭吸附除臭、植物液除臭等） BCE系列生物净化装置性能特点 微生物活性强生物填料寿命长 表面积大生物膜易生长、耐腐蚀、耐生物降解、保湿性能好、孔隙率高、压损小及良好的布气布水等特性，使用寿命可达8-10年。 设备操作简单实现自动控制 工艺运行按PLC设置实现完全自动、运行稳定、无人管理，可24小时连续运行，也适合于间断运行。 运行能耗少 由于本填料良好的保湿性能，喷淋水间歇运行，水的消耗量少。填料本身耐生物腐蚀，填料本身没有损耗，可长期稳定运行。 除臭工艺先进、合理无二次污染 有效去除硫化氢、氨气、甲硫醇等特定污染物，去除率高达95%以上，任何季节、气候条件下都能满足各地最严格的除臭环保要求。排放产物人畜无害，属环境友好性技术，无二次污染。 2.低温等离子体技术 低温等离子体除臭设备适用行业
中石油湖北武汉销售分公司二次油气回收安装工程实施组织方案 武汉艾瑞得石油技术开发有限公司 2013年07月
中石油湖北武汉销售分公司二次油气回收 安装工程实施 组 织 方 案
目录 一、工程概况 二、工程内容 三、二次油气回收技术原理及主要组件 四、工程计划进度 五、注意事项 六、具体实施方案 七、验收标准
中石油湖北武汉销售分公司二次油气回收 安装工程实施组织方案 一、工程概况 中石油湖北武汉销售分公司指定的加油站进行维德路特二次油气回收系统安装及服务。 二、工程内容 对中石油武汉销售分公司所指定的加油站进行维德路特二次油气回收安装及调试。保证项目安装完成并通过验收。 三、二次油气回收技术原理及主要组件 维德路特二次油气回收系统属于真空辅助式，按气液分离装置主要分为机械式和电子式。 1、电子式 VeederVacΙ电子式油气回收系统是基于维德路特的欧洲EMEA 油气回收系统重新进行研发的成果。在为汽车加油的过程中，此系统会将汽车油箱内的油气以等同体积置换的方式回收至地下储油罐，整个过程保持密闭，达到油气回收的目的。所需组件见下表。
2、机械式 VeederVacΙ机械式油气回收系统是维德路特公司基于中国市场需求而研发的一款二次回收系统。该系统在胶管与油气分离接头之间安装有一个机械式气液比例阀(A/L调节阀)。该阀利用流经它液路的流量对其气路阀门的开堵进行比例控制，以达到合理的气液比(A/L)调节功能。该阀上设计有高流量调节螺钉和低流量调节螺钉，使系统满足不同流量下的气液比调节。在为汽车加油的过程中，此系统会将汽车油箱内的油气以等同体积置换的方式回收地下油罐，整个过程保持密闭，达到油气回收的目的。所需组件见下表。 四、工程计划进度 按加油站所在区域将整体项目分为11片区，分别为武昌、高速、东西湖、汉口、江夏、高新、汉蔡、青山、汉阳、黄陂、新洲。每个片区安装完成周期为2~3周，全部安装完成时间控制在6个月之内。 五、注意事项 在二次油气回收系统进场安装前，加油站需提前将地下油气回收管线安装到位。
河南省油库油气回收改造 工程技术规范 (讨论稿) 编制单位：中国石化河南石油分公司编制时间：二〇一四年三月十九日
目次 1 总则··2 2 主要规范性引用文件··2 3 基本控制指标··2 4 项目设计要点··3 4.1 基本要求··3 4.2 油气回收处理装置··3 4.3 管道系统··4 5 工程施工要点··5 5.1 基本要求··5 5.2 材料和设备··5 5.3 土建工程··5 5.4 设备安装··6 5.5 管道工程··6 5.6 电气仪表··7 5.7 防腐工程··7 5.8 消防、给排水工程··8 6 检验与验收要点··8 6.1 施工过程检验··8 6.2 竣工验收··9 6.3 环保验收··10
1 总则 1.1 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》,治理油库油气排放污染，改善大气质量，保护人民身心健康，特制定本规范。 1.2 本规范适用于河南省油库油气回收改造，为纲要性标准。 1.3 本规范涉及的设计、施工等承包商应具备石油化工工程设计、施工资质和工业管道（GC2）设计、施工资质。 2 主要规范性引用文件 2.1 《石油库设计规范》GB50074（2014年3月报批） 2.2 《储油库大气污染物排放标准》GB20950-2007 2.3 《油品装载系统油气回收设施设计规范》GB50759-2012 2.4 《油气回收系统工程技术导则》Q/SH0117.2-2007 2.5 《石油化工有毒、可燃介质钢制管道工程施工及验收规范》SH3501-2011 2.6 《石油化工仪表工程施工技术规程》SH3521-2007 2.7 《石油化工施工安全技术规程》SH3505-1999 3 基本控制指标 3.1 油气密闭收集系统（以下简称油气收集系统）任何泄漏点排放的油气体积分数浓度不应超过0.05%，每年检测1次且确保合格。
甲烷化技术 ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ 甲烷化技术是煤制天然气的关键环节，一氧化碳和氢气在一定温度、压力和催化剂下合成甲烷的反应叫甲烷化反应。 煤制天然气的原理就是合成气的甲烷化反应，其化学方程式如下： 一氧化碳和氢反应： CO +3H2 =CH4 +H2O △H= -206.2kJ/mol 反应生成的水与一氧化碳发生作用 CO +H2O =CO2 +H2 △H= -38.4kJ/mol 二氧化碳与氢作用： CO2 +4H2 =CH4 +2H2O △H =-165.0kJ/mol 以上反应体系为强放热、快速率的自平衡反应，温度升高到一定程度后反应速率快速下降且向相反方向（左）进行。另外甲烷化的过程属于体积缩小的反应，增加反应压力，一方面有利于提高反应速率，另一方面有助于推动反应向甲烷合成向进行，增加压力可以在很大程度上减小装置体积，提高装置产能。 甲烷化反应为强放热反应，每转化1%的CO，体系绝热升温约72℃，因此煤制天然气工艺要解决一氧化碳转化率和反应热的转移问题。 该过程中发生的副反应： 一氧化碳的分解反应： 2CO =CO2 +C △H= -173.3kJ/mol 沉积碳的加氢反应 C +2H2 =CH4 △H = -84.3kJ/mol 该反应在甲烷合成温度下，达到平衡是很慢的。当有碳的沉积产生时催化剂失活。 反应器出口气体混合物的热力学平衡，决定于原料气的组成、压力和温度。目前，甲
烷化技术已经用在大规模的合成气制天然气上，最大的问题是催化剂的耐温和强放热反应器的设计制作上。 甲烷化工艺有两步法和一步法两种类型。 两步法甲烷化工艺是指煤气化得到的合成气，经气体变换单元提高H2/CO比后，再进入甲烷化单元的工艺技术。由于两步法甲烷化工艺技术成熟，甲烷转化率高，技术复杂度略低，已实现工业化运行。一步法甲烷化工艺是指将气体变换单元和甲烷化单元合并在一起同时进行的工艺技术，也叫直接合成天然气技术。 托普索甲烷化技术 ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ ˉ TREMP?技术的操作经验可以追溯到20世纪70年代后期，托普索进行了大量的中试验证，保证了该技术能够进行大规模应用。 托普索循环节能甲烷化工艺与鲁奇公司甲烷化技术和Davy公司甲烷化技术有所不同，
乙烯氧氯化法生产氯乙烯 一、概述 1．氯乙烯的性质和用途 氯乙烯在常温常压下是一种无色的有乙醚香味的气体，沸点-13.9℃，临界温度142℃，临界压力为5.12MPa，尽管它的沸点低，但稍加压力，就可得到液体的氯乙烯。氯乙烯易燃，闪点小于-17.8℃，与空气容易形成爆炸混合物，其爆炸范围为4～21.7％(体积)。氯乙烯易溶于丙酮、乙醇、二氯乙烷等有机溶剂，微溶于水，在水中的溶解度是0.001g／L。氯乙烯具有麻醉作用，在20～40％的浓度下，会使人立即致死，在10％的浓度下，—小时内呼吸管内急动而逐渐缓慢，最后微弱以致停止呼吸。慢性中毒会使人有晕眩感觉，同时对肺部有刺激，因此，氯乙烯在空气中的允许浓度为500ppm。 氯乙烯是分子内包含氯原子的不饱和化合物。由于双键的存在，氯乙烯能发生一系列化学反应，工业应用最重要的化学反应是其均聚与共聚反应。 氯乙烯是聚氯乙烯的单体，在引发剂的作用下，易聚合成聚氯乙烯。氯乙烯也可以和其它不饱和化合物共聚，生成高聚物，这些高聚物在工业上和日用品生产上具有广泛的用途。因此，氯乙烯的生产在有机化工生产中占有重要的地位。 2．氯乙烯的生产方法
氯乙烯首先在工业上实现生产是在20世纪30年代，当时是使用电石水解成，乙炔和氯化氢进行加成反应得到的。其化学反应方程式为：CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 C2H2 + HCl CH2CHCl 50年代前，电石是由焦炭与生石灰在电炉中加热生成： CaO+3C CaC2 + CO 随着氮乙烯需求量的增加，人们致力于寻找生产氯乙烯更廉价的原料来源。在50年代初期，乙烯成为生产氯乙烯更经济、更合理的原料。实现了由乙烯和氯气生产氯乙烯的工业生产路线。该工艺包括乙烯直接氯化生产二氯乙烷及二氯乙烷裂解生产氯乙烯。 随后，人们注意到二氯乙烷裂解过程，除生成氯乙烯外还生成氯化氢。由此，工业界想到由氢化氢可以连同乙炔生产工艺一起生产氯乙烯。 CH 2＝CH2十C12 → CH 2C1—CH 2C1 CH 2C1—CH 2C1 → CH 2＝CHC1十HC1 十HCl → CH 2＝CHC1 50年代后期，开发出乙烯氧氯化工艺以适应不断增长的对氯乙烯的需求。 在这个过程中，乙烯、氧气和氯化氢反应生成二氯乙烷，和直接氯化过程结合在一起，两者所生成的二氯乙烷一并进行裂解得到氯乙烯，这种
油气回收系统以及油气回收工艺的分析 摘要：介绍了加油站的油气回收系统和油库的油气回收系统的概况，总结了现行的油气回收技术工艺以及在设计过程中需要注意的问题 关键词：油气回收工艺加油站油气回收 由于社会经济的快速发展，近年来汽车保有量呈快速增长趋势，到2008年底，广州市机动车保有量已达到183.9万辆。随着汽车保有量的快速增加，成品油需求量也在随之大幅增长，对我市环境空气的污染影响越来越大，因而备受广大市民的关注。特别是在煤、石油及天然气等一次能源日益减少的情况下，世界各国政府都将节约能源和开发新能源作为重要的国策。而油气的回收系统在节能方面起着不可忽视的关键作用。伴随着社会对节能和环保的呼声日益升高，越来越多的加油站和油库开始注重油气的回收和利用。 油气回收系统广泛运用于加油站，储油库，油田，炼油厂和化工企业。 1，加油站的油气回收系统 根据GB20952-2007《加油站大气污染物排放标准》中对“加油站油气回收系统”的定义为：加油站油气回收系统由卸油油气回收系统、汽油密闭储存、加油油气回收系统、在线监测系统和油气排放处理装置组成。该系统的作用是将加油站在卸油、储油和加油过程中产生的油气，通过密闭收集、储存和送入油罐汽车的罐内，运送到储油库集中回收变成汽油。 加油站油气排放的主要分为三个阶段：第一阶段：加油站进油时，将油罐车汽油卸入埋地油罐的过程，埋地油罐排放的油气；第二阶段：加油工给汽车加油时，加油机将汽油加入汽车油箱，汽车油箱口排放的油气；第三阶段：埋地油罐受气温变化影响，热胀冷缩，引起油罐空间油气体积变化，热胀体积增大时排放的油气；针对这三个阶段排放的油气可以分为一次回收，二次回收和三次回收；加油站油气的一次回收系统指的是将油罐汽车卸汽油时地下罐产生的油气，通过密闭方式收集进入油罐汽车罐内的系统。二次回收系统是指通过加油枪、回收管线、真空泵等实现加油时，汽车油箱内产生的油气通过系统进入地罐封存。国家标准要求二次回收系统的回收效率≥95%；三次回收系统是指处理地罐因“小呼吸”产生的油气排放，装置可将油气还原成汽油送回地罐，实现整个系统对油气的回收再利用，国家标准要求回收效率≥95%加油站的油气回收系统一览见下图。
废气处理方案 太阳能电池线的生产过程中涉及制绒、扩散、镀膜、印刷等工艺，在生产过程中会使用大量的化学试剂，如盐酸、氢氟酸、硝酸、硫酸、氢氧化钾（或氢氧化钠）、硅烷、氨气、醇类等，这些化学试剂在使用过程中会释放出大量的有害废气，所排放的废气主要为氯化氢、氟化氢、氯气、氮氧化物、氨气、硅烷、醇类废气等，这些废气需要被有效的处理，完全达到国家和地方的排放标准后才能排入大气中。 （一）废气分析 1、制绒工艺废气分析 在制绒工艺过程中，废气源主要为制绒及清洗设备，废气种类因工艺不同而有区别，主要废气为氮氧化物、氟化氢气体（多晶工艺）；碱蒸汽及醇类（单晶）。 2、扩散工艺废气分析 扩散工艺涉及废气排放的设备主要是：扩散炉、石英管清洗机、石墨舟清洗机等。扩散炉排出的废气是酸性废气及热废气，本项目酸性废气主要为含氯废气，如氯气等。石英管清洗机、石墨舟清洗机产生的废气主要为含氟化氢及氯化氢成分的酸性气体。 3、镀膜工艺废气分析 镀膜工艺涉及的主要设备为去磷硅玻璃清洗机及PECVD等。去磷硅玻璃清洗机产生的废气主要成分为氟化氢及氯化氢等；PECVD尾气主要包含硅烷、氨气等。 4、印刷工艺废气分析 印刷工艺涉及的主要设备为印刷机和烧结炉，产生的废气主要是一些以脂类和醇类废气为主的有机废气。 （二）废气抽风量设计及设备选择
根据上述废气分析，太阳能电池生产线产生的废气以处理方式来分可分为三类：酸碱废气、硅烷及氨气等特气、有机废气。 1、酸碱废气净化系统 本项目涉及的酸碱废气来自制绒清洗机、扩散炉、去磷硅玻璃清洗机、石英管清洗机及石墨舟清洗机等，主要成分为HF/HCl/Cl2/碱蒸汽等，这些废气均可溶于水，可以采用酸碱中和的方式进行废气处理。一般采用碱液喷淋方式进行废气净化。本项目废气处理分为二部分：扩散间及其他废气。扩散间的酸碱废气为15000m3/h，选一套DGS-B-15型废气洗涤塔进行处理；其他的酸碱废气采用一套DGS-B-40型废气洗涤塔进行处理其处理风量为40000m3/h。废气洗涤塔主要有以下几部分组成：洗涤塔、自动加药系统、玻璃钢离心风机、玻璃钢风管、排风烟囱及保护钢架、电气控制柜等组成。 设备工艺流程如下图： 从车间工艺段抽出的酸碱废气在离心风机的作用下进入洗涤塔。在洗涤塔内部，中和液经喷淋系统喷洒而下，与废气中的酸性气体发生中和反应从而起到净化效果。为了提高净化塔的净化效率废气洗涤塔填料
加油站油气回收技术说明 范云静河北泛亚工程设计有限公司 摘要：主要针对加油站进行油气回收改造进行的技术说明，介绍 了一二次油气回收的工艺与设备以及安装油气回收以后检验过程。 关键字：加油站、一次油气回收、二次油气回收 1.油气回收的必要性 油气为加油站加油、卸油和储存过程中挥发到空气中形成的易挥发有机化合物。加油站正常作业中的油气主要产生于两个环节：一是 收卸储存环节，二是加油作业环节，都会排放出与汽油体积相同的油蒸气。加油站逸散的油气，过去由于在空气污染中所占比例不高，较少引起公众重视。随着我国燃油销量不断攀升，以及政府治污力度加大和治污标准提升，加油站油气污染问题开始被重视。 现在许多城市都已在实施加油站油气回收装置改造，安装油气回收装置的加油站，其油气回收率可达95%以上，大大的减少了加油站排放到空气中的油汽量，确保了人员生命安全和财产安全。 2.油气回收系统原理 油气回收系统一共分为三个阶段：一次油气回收系统即卸油油气回收系统；二次油气回收系统即加油油气回收系统；三次油气回收系统即油气回收后端处理系统。地方政府未强制要求的，建议加油站暂不安装三次油气回收系统。 2.1 一次油气回收系统
油罐车卸油时采用密封式卸油，可以减少油气向外界溢散。其基本原理是：油罐车卸下一定数量的油品，就需吸入大致相等的气体补气，而加油站内的埋地油罐也因注入油品而向外排出相当数量的油气，此油气经过导管重新输回油罐车内，完成油气循环的卸油过程，如下图： FIGURE IB. V?p?f in L>quU In 2.2二次油气回收系统 此阶段的回收原理是加油机向汽车油箱发油时，以油气回收真空泵做辅助动力，通过油气回收加油枪、比例调节阀、拉断阀、同轴胶管、油气分离接头、油气回收管线等把汽车油箱里产生的油气收集到地下储油罐内。如图： FIGURE 2B Corttr 煤制合成天然气工艺中甲烷化合成技术于岩松 发表时间：2018-01-24T20:27:41.630Z 来源：《基层建设》2017年第31期作者：于岩松 [导读] 摘要：天然气是一种高效、优质、清洁的能源,近年来随着我国城市化发展和环保政策的实施,对天然气的消费量大幅度提升;但从实际角度出发,我国的三大能源形势是"煤多、油缺、气少",自然界天然气的开采无法满足市场需求,利用煤制合成天然气就成了重要的获取途径。 内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司内蒙古赤峰市 025350 摘要：天然气是一种高效、优质、清洁的能源,近年来随着我国城市化发展和环保政策的实施,对天然气的消费量大幅度提升;但从实际角度出发,我国的三大能源形势是"煤多、油缺、气少",自然界天然气的开采无法满足市场需求,利用煤制合成天然气就成了重要的获取途径。从物理构成角度来说,天然气是一种混合气体,主要成分是甲烷,因此,甲烷合成技术是煤制合成天然气工艺中的重要组成部分。 关键词：煤制合成天然气;甲烷化合成技术;煤化产业; 一、甲烷化合成技术概况 煤制天然气工艺路线较为简单,煤制气经变换、净化后合适比例的H?、CO、CO?经甲烷化反应合成得到富含甲烷的SNG,煤制天然气的关键技术在于甲烷化合成技术。甲烷化反应是在催化剂作用下的强放热反应。甲烷化的反应热是甲醇合成反应热的2倍。在通常的气体组分中,每1个百分点的CO甲烷化可产生74℃的绝热温升;每1个百分点的CO?甲烷化可产生60℃的绝热温升。由于传统的甲烷化催化剂适用的操作温区较窄(一般为300～400℃),起活温度较高,因此对于高浓度CO和CO?含量的气体,其甲烷化合成工艺及催化剂有更高的要求。 二、国外甲烷化合成技术概况 20世纪70年代,世界出现了自工业化革命以来的第1次石油危机,引起了各国及相关公司的广泛关注,并积极寻找开发替代能源。当时德国鲁奇(Lugri)公司和南非煤、油、气公司率先在南非F-T煤制油工厂建设了1套半工业化煤制合成天然气实验装置,鲁奇公司还和奥地利艾尔帕索天然气公司在奥地利维也纳石油化工厂建设了另1套半工业化实验装置。2套实验装置都进行了较长时期的运转,取得了很好的试验成果。受能源危机影响,在试验获得成功的基础上,1984年美国大平原公司建成世界上第1个也是惟一一个煤制天然气工厂。该厂以北达科达高水分褐煤为原料,由鲁奇公司负责工程设计,采用14台鲁奇炉(12开2备)气化,耗煤量达18000t/d,产品气含甲烷96%,热值35564kJ/m3以上,年产人工天然气12.7亿m3。1978年丹麦托普索(Topse)公司在美国建成7200m3/d的合成天然气试验厂,1981年由于油价降低到无法维持生产,被迫关停。 三、鲁奇公司的甲烷化 鲁奇公司在很早就已经开展了甲烷化生产天然气的研究。在20世纪70年代,鲁奇公司、南非萨索尔公司开始进行煤气甲烷化生产合成天然气的研究和试验,经过2个半工业化试验厂的试验,证实可以生产合格的合成天然气。甲烷化反应CO的转化率可达100%,CO?转化率可达95%,低热值达35.6MJl/m3,完全满足生产天然气的需求。到目前为止,世界上惟一一家以煤生产SNG的大型工业化装置———美国大平原Dakota是由Lurgi公司设计的。 四、国内甲烷化工艺技术概况 到目前为止,国内还没有煤制合成天然气技术,但是国内低浓度CO甲烷化技术和城市煤气技术比较成熟氨合成工业中,由于CO和CO?会使氨合成催化剂中毒,在合成气进合成反应器前需将微量的CO和CO?转化掉,甲烷化技术是利用CO和CO?与H?反应完全转化为CH?,使合成气中CO和CO?体积分数小于10×10-6。由于甲烷化催化剂使用温区较窄(300～400℃),起活温度较高,为防止超温,进入甲烷化反应器的 CO+CO?体积分数要求小于0.8%,同时,为防止甲烷化镍基催化剂中毒,合成气中硫含量要求小于0.1×10-6。 另外,国内城市煤气运用也比较广泛,目前主要有2种工艺:一是采用鲁奇气化生产城市煤气,粗煤气经过净化后直接送城市煤气管网,其甲烷浓度约15%,CO浓度约35%,典型运用工厂有河南义马煤气厂、哈尔滨煤气厂等。另一种是固定层间歇气化生产半水煤气,经过净化后半水煤气中CO体积分数为29%,通过等温移热的方法,对其实现甲烷化。在20世纪80年代,在缺乏耐高温甲烷化催化剂的情况下,中国五环工程有限公司率先开发和研究该甲烷化工艺技术。这一工艺在湖北沙市、十堰第二汽车制造厂和北京顺义等城市居民用气和工业炉用气的供应中实现了工业化。 五、甲烷化工艺技术特点 5.1 甲烷化技术特点 Davy甲烷化工艺中,采用Davy公司生产的CRG高镍型催化剂。其中镍含量约为50%。该催化剂的起活温度为250℃,最佳活性温度在300～600℃,失活温度大于700℃。在使用前须对H?进行还原,若温度低于200℃,催化剂会与原料气中的CO等生成羰基镍,但是正常运行时系统温度在250℃以上,J＆M公司可以提供预还原催化剂。因此在开停车段,要避免Ni(CO)?的产生。一般须用蒸汽将催化剂床层温度加热或冷却到200℃以上,然后用氮气作为冷媒或热媒介质置换。 对于甲烷化反应,合适的n(H?)/n(CO)=3,但在Davy甲烷化工艺中对该比例不需要严格控制,对原料气组分中的CO?也没有严格要求。这是由于CRG催化剂本生具有CO变换的功能。另外CRG催化剂具有对CO和CO?良好的选择性。因此在净化工艺中,应选择经济的CO?净化指标。 原料气经脱硫后直接进入甲烷化反应。一般要求净化总硫体积分数小于0.1×10-6就可以,但在戴维甲烷化工艺中甲烷化反应器前设置了保护床,以进一步脱硫,脱硫后总硫小于30×10-9。 由于反应温度的差别,补充甲烷化反应器中的催化剂寿命约比大量甲烷化反应器中催化剂寿命高2～3年。从已运行的情况来看,催化剂失活主要有2种原因:①催化剂中毒,主要毒物为S;②催化剂高温烧结。另外催化剂结碳后,也可能造成催化剂局部失活。甲烷化过程是一个高放热过程,在戴维甲烷化工艺 流程中可以产出高压过热蒸汽(8.6～12.0MPa,485℃),用于驱动大型压缩机,每生产1000m3天然气副产约3t高压过热蒸汽,能量效率高。煤制合成天然气工艺中甲烷化合成技术 于岩松
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