考研有机化学综合复习
1．写出下列反应的主要产物：
2．解释下列现象：
（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？
（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？ （3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，
为什么？ 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。
(1).(CH 3)3CCH 2OH
(2).
(CH 3)2C
C(CH 3)OH OH
+
(3).
OH
(4).
OH
NaBr,H SO (5).
OH
(6).
OH
CH 2Cl 2
(7).
CH 3
C 2H 5HO
H PBr (8).
2
(9).
3
3
A
()O (2)Zn,H 2O
B
(10).
3
3125(2)H 3O 33H IO (11).
OH
OH
2
O
O
(A)
(B)
CH 2OH CH 2OH
CH 2OCH 3CH 2OCH 3
CH 2OCH 3CH 2OH
b.p.
C
C
(A)
OH
(B)
O
O
OH
3
3
OH
OH
(1)(2)
(3)
(4)
4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。
5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：
（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？ 为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位
7．推测下列反应的机理：
8．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出
CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。
9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。
（Ⅰ）
10．观察下列的反应系列：
根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ？
11．(1)某化合物C 7H 13O 2Br ，不能形成肟及苯腙，其IR 谱在2850~2950cm -1有吸收峰，但3000 cm -1以上无吸收峰，在1740 cm -1有强吸收峰，δH （ppm ）：1.0（3H ，三重峰），4.6（1H ，多重峰），4.2（1H ，三重峰），1.3（6H ，双峰），2.1（2H ，(1).
(2).
(3).
C(C 6H 5)2
OH OH
(C 6H 5)2C C(CH 3)2
OH
OH OH
OCOCH 3
AlCl 2
OH
COCH 3
OH
COCH 3
+
(1).
(2).
(3).
(4).
O
H +
OH
(5).
OCH 2CH
CH 2
HBr
O
C O
O 3
C 6H 5CH 2CHCOOH
CH 3
)SOCl 2)NH 33)Br 2,OH
-C 6H 5CH 2CHNH 2
CH 3
(S)( )
+( )
多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。
(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A ，C 12H 14O 3，将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B ，C 10H 9O 3Na ，用盐酸溶液酸化B ，并适当加热，最后得一液体化合物C ，C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A ，B ，C 的结构式。
12．完成下列反应式，写出主要产物： (4).
CH 3CH 2C(CH 3)2
NH 2
2H 2O
(5).
C 6H 5COCH 3+
+HCHO HN(CH 3)(6).
CHO
CHO
++
CH 3NH 2
CH 2
CO 2CH 3CO CH 2
2CH 3
A H 3O +2
B
N
3
+OH -(7).
CH 3O
C O
CH N N
+hv
(8).
O
+
N
H 66A
CH 2CHCN B
(9).
((22(10).
CH 3+
CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5
EtOH
+
(11).
(12).
2
HNO A
B
NH
NH
H +
(13).
(1).
N CH 2CH 2Br
H (2).(CH 3CH 2)2NH +
2
C(CH 3)2
O
(3).CH 3
A
B
(CH CO)O
C
324
D
+
CH 3
NO 2
NH 2
13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：
14．推断结构：
（1）化合物A(C 7H 15N)和碘甲烷反应得B(C 8H 18NI)，B 和AgOH 水悬浮液加热得C (C 8H 17N)，C 再和碘甲烷和AgOH 水悬浮液加热得D(C 6H 10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔H 2而得E(C 6H 14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A 、B 、C 、D 、E 的结构。
（2）化合物A(C 4H 9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH 处理后得到B(C 6H 15NO 2),B 加热后得到C(C 6H 13NO ）,C 再用碘甲烷和AgOH 处理得化合物D(C 7H 17NO 2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A 、B 、C 、D 的构造式。
（3）某固体化合物A(C 14H 12NOCl)和6mol ·L -1HCl 回流得到B(C 7H 5O 2Cl)和C(C 7H 10NCl)。B 在PCl 3存在下回流后再与NH 3反应得到D(C 7H 6NOCl)，后者用NaOBr 处理，再加热得到E(C 6H 6NCl)，E 在5℃与NaNO 2/H 2SO 4反应后加热，得到F(C 6H 6ClO)，F 与FeCl 3有显色反应，其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C 与NaNO 2/H 2SO 4反应得到黄色油状物G 。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H 。写出A~H 的构造式。
（4）一碱性化合物A(C 5H 11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A 经催化氢化生成化合物B （C 5H 13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A 转变成一个盐C （C 8H 18NI ），C 用湿的氧化银处理随后热解给出D(C 5H 8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C 11H 14O 4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E 的各化合物的结构，并写出由C (14).
(H 3C)2C
N CN
N
C(CH 3)2
CN C 6H 5CH
2COCl
NaN KOH
(15).
A
B
C
(16).
N
OH
PCl 3)3OH -3
(7).+
(8).Ph N(CH 3)3OH -H 3C
H
CH 3H 3
C Ph N(CH 3)2O -
Ph
H H
H
+
(9).
+
(CH 3)2CHCHCH 3OH 3)3
+ClCH 2CH 2N(CH 3)2OH CH 2CH 3
+
(CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH
+
CH
2CH 2N(CH 3)2OH -CH 2CH 3
(1).(2).(3).(4).
PhCH 2
CH
N(CH 3)2
CH 3
O -
+
3)2
O -3
(5).(6).
+
到D 的反应机理。
下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。
16． 有一旋光性化合物A(C 6H 10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C 6H 9Ag)。将A 催化加氢生成C(C 6H 14)，C 没有旋光性。试写出B ，C 的构造式和A 的对映异构体的投影式，并用R -S 命名法命名。 17．预测下列化合物电环化时产物的结构：
18．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C 5H 10(D)，后
3
Br H
OH H CH 3
CH 3
OH H
CH 3H Br C
CH 3
3
C CH 33
( 1 )
( 2 )
和
和
3
3( 3 )
和C 2H 5
H
H
C 2H 5
H
C 2H 5
H
C 2H 5
( 4 )
和
C C C
H H 3C
H CH
3
C C C
H H 3C
CH 3H
CH 3
( 5 )
( 6 )和
和
Br
Br
C 2H 5
H
H
CH 3
H
Br CH 3
H
Br
C 2H 5
( 7 )
和
H
H 3C
H
CH 3
H
H 3C
H
CH
3
( 8 )
和
(1)
H CH 3H CH 3
(2)
(3)
H 3H 3
ｈν
CH 3
者与NBS 作用生成C 5H 9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C 5H 8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。
19．（1）14CH 3CH=CH 2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H 2C=CHC 14H 2Br ？解释其原因。 （2）下列化合物与HBr 进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：
（a ）H 2C=CHCH 2CH 3 （b ）CH 3CH=CHCH 3 （c ）H 2C=CHCH=CH 2 （d ）CH 3CH=CHCH=CH 2 （e ）H 2C=C(CH 3)-C(CH 3)=CH 2
（3）如果你想测定一个直立键Br 和一个平伏键Br 在S N 2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比： （1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：
（1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷
20．以下列化合物为原料合成指定的化合物 （1） （2）
（3） （4）
21．完成下列反应。
(1) (2)
(3)
(4) (5) （6）CH 3CH=CHCOC 6H 5 + HCN （A ）
（7）C 6H 5CHO+HOCH 2CH 2OH （A ） CH 3COCH CH 3CH
3CH 3
CH 3
C
C H 3C H =C H 2￡?H C C C H 3C H 2C H 3C C
H 2C H 2C H 2C H 3O F C H 2C O C H 3 , B rC H 2C H 2C O C H 3
F C H 2C (C H 3)=C H C H 2C O C H 3
HO
HCN
(A)
H 3C CH 2C H CH 3CHCH 2C H 3
O H
O
C H O C H 3C H O
-
H 2
O
(A )
(B)
+_H 3C
(C H 3)3C C H O H C H O
N a O H
+(A)+(B)
?¨CH 3CH 23H 2NNH
NO NO 2
(A)
O
+O
CH 3OH
K 2CO 325NH 4Cl
20%HCl
O
OH
(E)
+CH 3CCH 3HCl￡?????
（ 8）
（9） （10） 22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：
试解释这一现象。
答 案
1.
2.（1
点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。
（2）从产物看，反应（A ）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B ）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO 2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。
（3）分子（A ）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B ）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。
Ph 3P C H 3C H 2493CH 3
(B)(C )
+C O C H Zn?aHg￡??¨HCl
(A)
O
(A)
CHO
CH 3COCH 2CH 3
CH=CH CH=C COCH 2CH 3
COCH 3
3
+OH
-
2+CH 3COCH 2CH 3CHO
(CH 3)2C CHCH 3
(1).
(2).
(3).
CH 33)3
O
(4).
CH 3(CH 2)3CH 2Br
Br
(5).
(6).
CH 3(CH 2)5CHO
H Br CH 3
C 2H 5
(7).
(8)5.
3
+antiomer
3
H 3C
OH
CHCH CH 2CH 3(9).
(10).
CH 32)43
O
O
(11).33
A
B
33
OH
O O
H
(A)
3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：
4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。
（1）的反应机理为：
（2）和（3
）的反应产物分别为：
5．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。
（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；
生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。 7 O
O O O
(1)
(4)
C(C 6H 5)2
OH
OH
+
C(C 6H 5)2
OH OH 226H 5)2
C 6H 5C 6H 5
OH +
C 6H 5C 6H 5O (C 6H 5)2C
CH 3COCH 3
(2)
(3)
O
(1).
CH
CH 2
OH
H
+
3
CH 3
OH H +
O CH
3
(2).
OH
H +
OH
2
H 2O
H +
(3).
OH
H +
H 2O
OH 2
H +
(4).
O
H
+
O
(5).OCH 2CH 3O
CH 3
H
H +
8．A AL 1酯水解反应机理：
9． 该水解反应的反应机理：
10．在Hofmann 重排中，迁移的烃基的构型保持不变。
原料和产物都是S 构型，但原料是右旋，产物是左旋。
11-1（1）C 7H 13O 2Br ，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O 或为单环分子。 （2）IR 谱显示，该化合物不含-OH 和C=C-H ，即不是醇、酸类。
（3）IR1740 cm -1有强吸收，表明A 可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。
（4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C 。 （5）结合1H NMR 数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为： CH 3COOCPh 3
H
+
CH 3C O O
CPh 3
slow
H +
CH 3C O OH
+
+
CPh
3
H 2O
H 2O +CPh 3
HOCPh 3
C O O
+
C O O 3
+H
CO 2H
+
CH OCH 3
+
)2
CH OCH 3
OH (raceme)
H C 6H 53
C
O OH
SOCl 2C
O
3
C
C 6H 5CH 2
Cl 3
C
O
3
H
C
C 6H 5CH 2
NH 2
3H
C
C 6H 5CH 2
Br 2,OH -NH 2
S
S
S
S
Br O CH 3
1H NMR ： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (δppm ） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)
11-2．（1）化合物A （C 12H 14O 3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。
（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen 反应：
综上所述，A ，B ，C 的结构式为：
12． C CH O
+
ClCH 2COOC
2H
NaNH Cl -
H 3COOC 2H 5C
O
H 3COOC 2H 5
H C C O H 3O +
COOH H 3
H C C C O
H 3H C C C O
COONa -
OH
H CHO C 3
C C C O
H COOC 2H 5H 3COONa C C C
O
H H 3
A.
B.
C.
H CHO C 3
(1).
2).
((CH 3CH 2)2NCH 23)2OH
(3).CH 3
NO 2
CH 3
NH 2
A
B
CH 3
3
C
CH 3
3
NO 2
D
(5).(4).CH 3CH 2C(CH 3)2
OH
C 6H 5COCH 2CH 2N(CH 3)2
N
CH 3
CHCO 2CH 3
(7).
(8).A
N
B
O
CN
CH 2COCO 2C 2H 5
(10).(9).(11).CH 3NHCO 2Et
+
N=N
HO
A.
(12).
(6).
2CH 3
CH 3A
B
13．在多数情况下，Hofmann 消去为反式消去β-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有β-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N ，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。
14．（1）（ⅰ）A ，C 7H 15N ，不饱和度为1，可能有双键或环；A 彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B ，则A 必为叔
胺类化合物。
（ⅱ）由E 的1
H NMR 知，E 的结构为：(CH 3)2CH-CH(CH 3)2。 （ⅲ）D 加二分子的H 2，那么D 的结构必为：
(ⅳ)根据Hofmann 消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A 、B 、C 的结构如下：
有关的反应为：
（2）A ，C 4H 9NO ，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann 消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A 的结构式为：
根据题意反应路线 可得到B 、C 、D 的结构式为： (16).
C 6H 5CH 2C O N 3
C 6H 5CH 2N
C
O
C B A C 6H 5CH 2NH 2
(15).(CH 3)2CHCH
CH 2
+
N(CH 3)3
(1).(2).
CH 2CHCOCH 3
+
(CH 3CH 2)3N
(3).ClCH
CH 2+
(CH 3)2NCH 2CH 3(4).CH CH 2+
(CH 3)2NCH 2CH 3
(6).
3
(7).
3
(5).
Ph H
CH 3
(8).
(9).
Ph H
H 3Ph
CH 3
H
Ph
H 3C +
(CH 3)2NOH +
(CH 3)2NOH
N(CH 3)3
+
N(CH 3)3
+
(CH 3)2NOH
+A:
N CH 3
B:
N
33
I
C:
CH 2
NMe 2
CH 3
CH 2
2CH 3
I
N CH 3CH 3N CH 3
AgOH
().MeI
(2).AgOH,CHCH(CH 3)2cat.N O
H A
O
OH
(CH 3)2N
O
(CH 3)3N
HO B C
D
（3）（ⅰ）有关F 的信息：与FeCl 3有显色反应，说明有酚羟基；其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：
由此倒推得B 、D 、E 的结构分别为：
(ⅱ)由有关C 的信息，可以给出C 、G 、H 的结构式分别为：
综上所述，化合物A 的结构式为：
有关的反应式为：
(4) （ⅰ）A ，C 5H 11N ，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。
(ⅱ) A 催化加氢生成B ，且B 可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann 降解反应的特点，及B 的分子式，可得出B 的结构为： （ⅲ）A 臭氧分解可得到HCHO ， A 催化加氢生成B,可得出A 的结构为：
（ⅳ）A 用过量碘甲烷处理得季铵盐C ，其结构式为： （ⅴ）根据Hofmann 消去反应和Diels-Alder 反应的特点， 可推出D 、E 的结构分别为：
的反应机理： Cl OH
B CO 2H
Cl
D CONH 2
Cl
NH 2
Cl
E NHCH
3.HCl
N CH 3NO
N SO 2Ph CH 3
CON Cl
CH 3
CON Cl
CH 3HCl
reflux
CO 2H
Cl
+
HCl
.NHCH 3CO 2H
Cl ().PCl ,reflux 23
CONH 2Cl
NH 2
Cl
Cl
OH
3
H 3[Fe(O
Cl)6]
HCl
.NHCH 3
224
PhNCH 3
NO 2
2N SO 2Ph CH 3
-
NH 2
NH 2
NMe 3I
CH 3
CO 2CH 3CO 2CH 3
C D NMe 3H 2O
CH 2
CH
C CH
CH 2
H H
[,]
(发生Diels-Alder 反应的立体化学要求)
15．（１）非对映异构体。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）同一化合物。 16．
18．（括号内的解释为提示或进一步的说明）：
19（1）有。产物由数量相等的H 2C=CHC 14
H 2Br 和14
CH 2=CHCH 2Br 分子组成。除去H 产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C 12
和C 14
是同样活泼的，Br 2进攻游离基位置生成两种产物。
（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e ）>（d ）>（c ）>（b ）>（a ）。 C CH 3H
CH 2CH 3
CH
C
H
H 3C
CH 2CH 3
CH ( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔
( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔
A 为( I ) 或 ( II )
CH 3CH 2CHC CAg
CH 3B
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
CH 3C
(1)
(2)
(3)
H
H
H CH 3
H CH 3
H CH 3
H
CH 3
(4)
(5)
3
3
H 3C CH CH (A)H 3C CHCl
CH 2Cl ClH 2C CH CH 2(B)
(C)C 2H 5MgI
CH 2CH CH 2
CH 2
H 3C (D)(D)
NBS
CHBr CH CH 2CH 2H 3C (E)
KOH/EtOH
CH CH CH 2
CH H 3C (F)
(F)+O
O
O
O
CH 3
O O (G)
++
Br 2
+CH 2CH
Br 141414CHCH 2Br
CH 2
Br
CH 2
2
CH 14CH 2CH 2CH
HBr 14CH CH CH 3+Br
（3）1．反式取代基环己烷的最稳定构象为ee 型；顺式取代基为ea 型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e 、a 键平衡的自由能可知，甲基呈e 键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e 键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e 、a 键Br 的相对反应速度。
2．大体积的叔丁基只能在e 键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e 键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e 键，可把溴冻结在a 键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e 、a 键Br 的相对反应速度是可用的。 （4）
20．（1） （2） （3） （4）
21．（1）A ：K 2Cr 2O 7+H + B: （与HCN 亲核加成）
（2）A ：
B ：
（3）A ：(CH 3)3CCH 2OH B ：HCOONa (Cannizzaro 反应) Br
Cl
Cl
I
O
OH
H
OH
HO
(1).
(2).
(3).
(4).
(5).
CH 33CHCH CH 3CHCH 3
3CHCH
3OMgCl
MgCl
HCl
ZnCl
CH 3COCH 3
Cl ?é??
￡?C CH 3
CH CH 3
CH 3CH
H O C CH 3
CH 33
CH 3CH
FCH 2COCH 3
BrCH 2CH 2COCH 2CH 2C
22OH Ph 3P
PhLi
Ph 3P CHCH 2C
2C=CHCH 2C
+
FCH 2C=CHCH 2C=O
3
3
3
CH 3CH 3
O O
O O +
_CH 3
O
O
O H 2
CH 2
CHO OH CHO
??-
OH CH 2CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 3O
CCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2C
CH 3CH 2CH 2Br
NaC
CCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2Br
HC NaNH 2
3
òoNH 31y???ˉ??￡?
CCH 2CH 2CH HC HC
NaNH 2
CH HBr 3CH 2CH 2Br
CH 3CH=CH Hg +2
/H 3O
+
H 3C C HC H 2C HO O H
H 3C C H =C H C H O
CH 3
C CH 2CH 3OH
（4）A ： （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）
（5）A ： B ：
C ：
D ：
E ：
（6）（A ）
（α，β-不饱和醛的1，4-共轭加成）
（7） （A ） （缩醛化反应）
（8）（A ）
（ Ph 3P 是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）
（B ） （C 4H 9Li 是强碱，消除烷基上一个α-氢，生成内鏻盐） （C ）
（ Wittig 反应，结果是羰基被=CR 1R 2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ） （9） (克莱门森还原法） （11）
（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22．根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH 2COCH 2CH 3比
稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，C H 3
C (O H )=C H C H
3
比
H 2C=C(OH)CH 2CH 3稳定。
NO 2
NO 2CH 3CH 2C=N NH CH 3
C=NMgBr
C 2H 5
O
O
C 2H 5
C=O
O O CN
HO CH 3CCH 2COC 6H 5
H
PH 3PC H 2C H 3Br
-++
_
PH 3P
CHCH 3
C H 3C H=C HC =C HC H 3H 3
C H 2C H 3CH O O CH 2CH 2OH
2H 5
C=O
O
O
Cl
O H
O O C 2H 5
C=O (A)CH=CH CO CH 2C H 3-H CO CH CH ?÷òa2ú??-C H 3C O C H C H 3
模拟试题一（第一学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
1. 2. 3.5.
7.8.9.
10.
(CH 3)2CH 3
COOCH 2
OH O 2N NHCOCH
3
2，7，8—三甲基癸烷
2—氯—4—溴异丙基苯2—硝基—2`—氯联苯
(2Z,4E)-己二烯O CH 34.C C I H C H
CCH
3
Cl
COOH
HO C 2H 5
H HO 6.
二、回答问题。
1．下列反应哪一个较快，为什么？
Cl
H
CH 3H
CH 3
H 3
H
Cl
CH 3H
CH 3
H CH 3CH 3H A.
B.
2．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。
A. B.
C. D.
3．把下列有机物按容易发生S N 2反应的活性排列成序：
Cl CH 3CH 2Cl
A. (CH 3)2CHCl
B. D.
C.
4．判断下列化合物的酸性大小：
CH 2
CH 3CH 3
A.
B.
C.
5．解释下列实验事实。
CH CH 3CH CH 2OH
OCH 3
CH 3CH CH 2OCH 3
OH
6．用化学方法鉴定下列化合物。
丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。
三、完成下列反应。
1.2.3.
4. CH 2=CHCH 2C CH + H 2
5.
6.
7.8.
9.10.+ CH 3CH 2
O
O
+
CHO
CH 3
+ Br 2
高温Pd-BaSO 4
CH 3
CH 3H 3C
+ HCl
CH 3
(1)O 3(2)Zn/H 2O
CH 3CH=CH 2 + HBr
Cl Cl
NO 2
CH 2CHCH 2CH 3Br
CH 2OH
PBr 3
CH 3
C(CH 3)311.12.13.CHO + CH 3CHO
O + HOCH 2CH 2OH
14.
CH 3CH=CHCHO
(1)LiAlH 42
四、写出下列反应的机理。
1.2CH 3CHO
2.
CH 3CH=CH 2 + HBr
ROOR
CH 3CH=CHCHO 3CH 2CH 2Br
五、合成题。
1. 以乙炔为原料合成
CH 2CH 2CH 2CH 3NO 2
2. 以苯为原料合成 （其它试剂任选）
3. 以苯和丙酮为原料合成
CH 2CH=C(CH 3)2C 2H 5
C 2H 5
六、推导结构。
1．下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构
A. C 2H 6O
B. C 4H 6
C. C 4H 8
D. C 5H 12
E. C 2H 4Cl 2
2．某不饱和烃A 的分子式为C 9H 8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A 催化加氢得到B （C 8H 12），将B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸C （C 8H 6O 4），C 加热脱水得到D （C 8H 4O 3），若将化合物A 和1，3—丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E ，将E 催化脱氢可得到2—甲基联苯，试写出A~E 的结构。
模拟试题二（第一学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
1. 2. 3.5.7.
8.
9.10.CHCOOH
谷氨酸2—甲基丙烯酸甲酯
(S)-2—氯—1,4—环己二酮4. 6.H
CH 3NH 2
2
2
NH 2CH 2NHCH 2CH 2NH 2
OCH 3
(CH 3OCH 2CH 2)2O 甲基橙
二、回答问题。
1．鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？ A ．KI/I 2 B ．I 2/NaOH C ．ZnCl 2/HCl D ．B 2/CCl 4
2．干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？ A ．K 2CO 3 B ．CaCl 2 C ．MgSO 4 D ．粉状NaOH 3．下列化合物中，具有手性的分子是：
A.
B.
D.C.C C C
CH 3H
CH 3
H
C C COOH HO
CH 2COOH
COOH CH 2COOH HO
4．下列化合物哪个没有芳香性？
A ．噻吩
B ．环辛四烯
C ．[18]—轮烯
D ．奥
5．下列化合物不能在NaOH/C 2H 5OH 溶液中发生消去反应的是：
A.
B. D.
C.
CH 3CH 2Cl Cl
32Cl
(CH 3)3CCl
6．填空：
萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，这是由于上（ ）位所形成的正碳离子比上（ ）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（ ）位，这种现象称为（ ）控制。但是，在高温时（ ）位反应速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（ ）萘磺酸，这种现象叫做（ ）控制。 三、完成下列反应。
1.2.
3. C H 3C CH 5.7.8.9.
10.
CH 3+ HBr
CH 2
CH 3CH 2CH=CH 2 + Cl 2
11.
12.
+ HBr
4.ONa
+ CH 3CH 2Br (CH 3)3C-Br
+ CH 3CH 2ONa
CH 36.
ClCH 2CCH 3
O
2CH 3CCH 3
O OH
COCH 3
OH
CHO CH 3COCH 2COCH 3
NaOC 2H 532
四、写出下列反应的机理。
1.2.
CH 3CH 2CH 2Cl
COCH 3
COO +CHI 3
CH 3CH=CH 2
五、合成题。
1. 以乙炔为原料合成3.C
C
CH 3CH 2
CH 2CH 3H
H
2. 以乙炔为原料合成
CN CH COOH
NO 2
4.
CH 3CHO CH 2=CHCH 2COCH 3
六、推导结构。
1．某化合物的分子式为C 6H 15N ，IR 在3500-3200cm -1处无吸收峰。核磁共振峰显示在δ
2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构 。
2．化合物A(C 6H 12O 3)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I 2/NaOH 作用生成黄色沉淀，与Tollens 试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens 试剂反应。A 的1H NMR 数据如下：δ2.1（单峰，3H ）；δ2.6（双峰，2H ）；δ（单峰，6H ）；δ4.7（三峰，1H ）。试写出A 的结构 。
模拟试题二（第二学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
HO O HO
OH
HOCH 2
H 1. 3.2.4. 5. 6.
7. (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯8.
2-乙基-3-呋喃甲酸
9.四氢噻吩10. (2S,3R)-3-氨基-2-丁醇OC 2H 5
(C 2H 5)4N OH NH 2
CH 2COOH
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3
N(C 2H 5)22CH 3
H
C 2H 5
Br CH 3
OH H CH 3CH 2COOCH 2CH=CH 2
二、回答问题
1．下列氨基酸中，等电点（IP ）由大到小排列顺序为：
N
N
CH 2CHCOOH
HOOCCH 2CH 2CHCOOH
CH 2CHCOOH
2
NH 2
2
A.
B.
C.
2．下列化合物具有芳香性的为：
N
N CH 3
N
S
N N N
A.
B.
C.
D.
3．将下列化合物按碱性强弱排列成序：
NH 2
A.
N H
N
B.
C.
D.
N H
4．指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。
A. B.
HO CH 3
N N
S O 3H
N N
CH 3
HO
NH 2
Cl
A 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。
B 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。 5．用化学方法鉴别下列化合物： CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2NH 2CH 3CH 2COOH 6．下列哪组化合物与过量的
C 6H 5NHNH 2作用，可生成相同的脎？一组 为： ；另一组为：
H
CHO OH H HO H HO OH H
CH 2OH
HO
CHO H OH H H HO OH H
CH 2OH
H
CHO OH OH H H HO OH H
CH 2OH
CHO O OH H H HO OH H
CH 2OH
CHO O
H HO H HO OH H
CH 2OH
B. C. D. E.
A.
三、完成下列反应。
有机化学试题库（一）1. 试比较下面三种化合物与CH3ONa 发生SN 反应的相对活性。 A. NO 2CH 2Cl B. NO 2 CH 3 Br C. NO 2 CH 3 F 2. 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。 A. B. C. CH 3CH =CHCH 2Br CH 3CH 2CH 2Br CH 3CCH 2Br = O 3. 下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何？ A. B. C. C 6H 5CH 3 C 6H 5CHCl 2 C 6H 5CCl 3 4. 下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？ A. B. CH 3 C. CH 3 2 Cl CH 3 5. 下面三种化合物与一分子HBr 加成的反应活泼性大小次序如何？ A. B. C.PhCH =CH 2 p - O 2NC 6H 4CH =CH 2 p - CH 3C 6H 4CH =CH 2 6. 甲基环戊烷的一氯代产物中哪个有对映异构体？ 7. 下面三种化合物发生消除HBr 的反应活化能大小次序如何？ A. 3 B. C. Br 8. 下列各化合物发生亲核取代反应是按SN1机理还是SN2机理进行的？ A. C 6H 5CH 2Br B. (C 6H 5)2CHBr C. C 6H 5COCH 2Br D. 写出下面反应的反应机理： CH =CH 2 + =CH CH 33 H + 333 33 用化学方法鉴别下列化合物： A. B. 2Cl C. D. E. F. 合成下列化合物： 由苯合成Ph2C ＝CH2（其它试剂任选）。 由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。 完成下列反应： 1. 25。O 2 [ A ] PhCH 3AlCl 3 H 3O + [ B ] [ C ] 2.HCHO , HCl 2 [ D ] [ E ] H 2O 2+ + [ F ] 3.PhC + CH 3CH 2MgBr [ G ]PhCH 2Cl [ H ]Na , NH 3 [ I ] HBr [ J ] [ K ] (1) CO 23+ [ M ] 化合物A 、B 、C 、D 的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A 不能氧化为苯甲酸；B 可被氧化为苯甲酸，且B 有手性；C 也可氧化成苯甲酸，但C 无手性，C 的一氯代产物中有两个具有手性，分别为E 和F ；D 可氧化为对苯二甲酸，D 的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G 和H 。试写出A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 的构造式。
全国有机化学考研学校排名及所需考的专业课 以下为全国所有招收有机化学专业研究生的学校（不包括中科院），对其考试科目进行分类，分为要考：物化和无机、物化和分析、物化和综合化学、有机和无机、有机和物化、有机和分析、有机和综合化学、综合化学Ⅰ和综合化学Ⅱ，以及其他等。 注意：1、“985”代表“985”工程大学，“211”代表“211”工程大学 郑重声明：本文几乎全部信息来源于中国研究生招生信息网 要考数学的学校： 1、大连理工大学{985、211、考试科目：①数学二②有机（含有机实验）} 2、南京理工大学{211、考试科目：①高等数学②有机或①高等数学②分析或①高等数学②无机} 3、江苏工业学院{考试科目：①理学数学②有机或①综合化学②有机} 4、陕西科技大学{考试科目：①数学二②有机或①有机②物化或①有机②无机与分析化学（《无机及分析化学》）} 5、沈阳药科大学{考试科目：①高等数学②无机或①高等数学②物化或①生物化学②无机或①生物化学②物化或①有机②无机或①分析②无机或①分析②物化} 要考物化和分析的学校： 1、南京大学{985、211、考试科目：①物化②仪器分析} 2、东北大学{985、211、考试科目：①物化②分析} 3、南昌大学{211、考试科目：①物化②分析} 4、河北大学{考试科目：①物化②分析} 5、中南民族大学{考试科目：①物化②分析} 6、沈阳药科大学{考试科目：①物化②分析} 要考物化和无机的学校： 1、厦门大学{985、211、考试科目：①物化②基础化学} 2、南京大学{985、211、考试科目：①物化②大学化学} 3、南京航空航天大学{211、考试科目：①物化②无机} 4、南京师范大学{211、考试科目：①物化②无机} 5、南昌大学{211、考试科目：①物化②无机} 6、华南师范大学{211、考试科目：①物化②无机} 7、中南民族大学{考试科目：①物化②无机} 8、云南师范大学{考试科目：①物化②无机} 注意：由于基础化学和大学化学和无机化学的内容几乎一样，故把基础化学和大学化学归为无机化学！！！ 要考物化和综合化学的学校： 1、复旦大学{985、211、考试科目：①物化（含结构化学）②无机和分析} 2、华中科技大学{985、211、考试科目：①物化②无机及分析} 3、安徽大学{211、考试科目：①物化②综合化学} 4、西北大学{211、考试科目：①物化②普通大学（无机和化学分析）} 5、宁夏大学{211、考试科目：①物化②综合化学（有机、《无机化学与化学分析》）} 6、河南大学{考试科目：①物化②无机和有机} 7、浙江师范大学{考试科目：①物化②普通化学（有机、分析、仪器分析）} 8、烟台大学{考试科目：①物化②化学综合（分析、无机、有机）} 9、黑龙江大学{考试科目：①物化②综合化学（无机、有机、分析）} 注意：《无机化学与化学分析》为参考书。 要考有机和分析的学校：
第一大题：命名题 第二章 1 CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2 3 CH 3CH 2CHCH(CH 3)2 CH(CH 3)2 4 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3 5 (C 2H 5)4C 6 CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 7 CH 3 CH 3CH 2CCH 3 CH 3 8 9 10 Cl 第三章 1 C C (CH 3)2CH CH 3CH 2 H 2CH 2CH 32 C C H C H 3CH 3 CH 2Cl 3 C C CH 3CH 2 H H CH 2CH 2CH 3 4 (CH 3)3CCH CH 2 第四章
1 CH CH 2Br H C 2H 5 2 H Cl C 2H 5 CH 3H CH 2Cl 3 CH 3 Cl H Br C 2H 5 H 4 CH 3 H H H Cl Br Br C 2H 5 1 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 Br CH 2Cl 2 CH 2CH 2CHCHCHBr 2Br CH 3 CH 3 3 (CH 3)2CHCCH(CH 3)2 CH 3 Cl 4 CH 3 Cl Cl Cl CH 3H 5 Br H 3 6 CH 3 H H Cl Br CH 2CH 2CH 3' 第五章
1 C CH 2CH 2CH 2OH 2 CH 2CHCHCHCH 3 CH 2CH 2CH 3 OH 3 H H OH CH 2CH 3 4 CH 3 OH OH H H CH 2CH 3]5 OCH 2CH CH 2 CH 3 CH 3 6 OH CH 3 CH 3 OH H 5C 2 7 CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3 2OH Cl CH 3CH 3 8 CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH CH 2OH 1 Cl CH 3CH 3 2 H 3C H 33 CH 3 CH 3 4CH 3 第六章
考研资料有机化学复习重点归纳 通过2014年新大纲可知有机化学考试内容主要包括有机化合物 的命名、结构、物理性质、化学性质、合成方法及其应用;有机化合 物各种类型的异构现象;有机化合物分子结构与理化性质的关系，典 型有机化学反应机制。要求考生掌握有机化学的基础知识和基础理论，具有独立分析解决有关化学问题的能力。 1、有机化学概论 考试内容：有机化合物与有机化学、化学键与分子结构、有机化合物结构特点与反应特性。 考试考点解析及复习建议：强调基本概念的理解，准确理解概念。对价键理论的理解要结合有机化合物立体结构的特点，通过对立体 结构的掌握建立其与理化性质的联系。 2、饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃、芳香烃 考试内容：烷烃和环烷烃的结构、命名和理化性质;烯烃、二烯 烃和炔烃的结构、命名和理化性质;芳香烃结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：理解化学结构原理、学会科学命名方法，这些知识点的考查掌握多出现在选择题和填空题中。对物理性 质了解即可，重点在于深入分析各种烃类化学性质，并根据化学性 质分析产生化学反应规律，尤其对于各种烃类的特征反应要熟练掌 握并学会应用。 3、旋光异构 考试内容：旋光异构的基本概念、构型的表示及标记方法。 考试考点解析及复习建议：以旋光性、对映异构体等概念理解为基础，在理解的基础上学会分析旋光性，掌握旋光异构体构型的不 同表示方式，能根据要求灵活书写不同结构的化学式，对环状化合 物和不含手性碳的手性分子有所了解。
4、卤代烃、胺 考试内容：卤代烃的分类、结构、命名和理化性质;胺的结构、 分类、命名和理化性质、重氮盐的制备及应用、尿素的性质。 考试考点解析及复习建议：对结构、分类和命名做基础性把握，学会分析结构，在烃类命名的基础上能过准确命名卤代烃及胺类化 合物。对物理性质只做了解，注重同系物之间的对比，重点是化学 性质特点及化学反应机制的把握，掌握典型的反应现象及反应特点。同时根据亲核取代和亲电反应的机制，分析判断反应规律。在较难 的选择题、填空题中会出现，化学反应规律的考查多以分析和实验 设计题的形式出现。 5、醇酚醚、醛酮醌 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：对物质结构、分类和命名的规律特点要做基础性把握，物理结构只做了解，重难点是化学性质的分析， 重要的化学反应过程，是填空题和合成题常考知识点，一些特征反 应还有鉴定性反应会在选择题、填空题中出现。 6、羧酸及衍生物、取代酸 考试内容：物质的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：与上一考点相似，对化学结构、分类规律及命名的考查是基础，能准确命名，物理结构只做了解，对该 类物质的亮点基团及其化学性质和特征反应要求掌握，是合成题等 大题中的常考知识点和主要得分点。 7、杂环化合物 考试内容：杂环化合物的分类、结构、命名和理化性质。 考试考点解析及复习建议：各类杂环化合物的命名是此部分的常考知识点，判断酸碱性、亲电反应、还原反应、吡啶侧链的氧化反 应等要求在掌握结构的基础上学会分析判断方法。
综合练习题（一） 一 选择题 （一）A 型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（ ） 2 氨基（-NH 2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（ ） A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭（+C 效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C 效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（ ） A ④ ① ② ⑤ ③ B ③ ⑤ ② ① ④ C ⑤ ③ ② ④ ① D ① ④ ② ③ ⑤ E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是（ ） 5 稳定性大小顺序为（ ） A ① ② ③ ④ B ① ③ ② ④ C ③ ① ④ ② D ② ① ③ ④ E ③ ④ ① ② 6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是（ ） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（ ） A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ① 8 下列化合物即可与NaHSO 3作用，又可发生碘仿反应的是（ ） A CH 3CHCH 3 B CH 2 C C C1 CH CH 2D E CH 2OH Br + CH CHCH 3 COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④⑤A B C D E CH 3CH CCH 2CH 3 CH 3 （CH 3）2C CCH 2CH 3CH 3C CHCH CH CHCH 3 CH 3 C （CH 3）2 CH 2 3 C 2H 5CH 3H 5C 2 CH 32H 5CH 3 H 5C 2 3 ①②③④
有机化学考研复习不完全攻略 对于化工、环境、农学、医药、生物的考生来说，有机化学在考研中的重要性不言而喻。有机化学是专业基础课的基础，知识体系庞大，联系纵横交错，是一块很难啃好的硬骨头。 本文就拣块硬骨头啃，谈一谈有机化学的复习技巧。 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Boss级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》，科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用考研指定教材以及以上四本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合
有机化学试题库（一） 1. 试比较下面三种化合物与CH3ONa 发生 SN 反应的相对活性。 NO2NO2 A.NO2CH3CH3 B. C. CH2Cl Br F 2.比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。 O A. CH 3 CH =CHCH 2Br B. CH Br C. = Br 32232 CH CH CH CCH 3.下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何？ A.C6H 5CH 3 B. C 6H 5CHCl 2 C.C6 H 5CCl 3 4.下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？ CH3CH3CH3 A. B. C. NO2Cl CH3 5.下面三种化合物与一分子 HBr 加成的反应活泼性大小次序如何？ A.PhCH = CH 2 B.p - O 2NC 6H 4CH = CH 2 C.p - CH 3C6H4CH= CH2 6.甲基环戊烷的一氯代产物中哪个有对映异构体？ 7.下面三种化合物发生消除 HBr 的反应活化能大小次序如何？ Br CH 3CH 3 Br CH2Br A. B. C. 8. 下列各化合物发生亲核取代反应是按SN1 机理还是 SN2 机理进行的？ A. C6H5CH2Br B. (C6H5)2CHBr C. C6H5COCH2Br D.Br 写出下面反应的反应机理： CH = CH 2CH3CH3 CH3 +CH +C = C H3 CH 3 CH3CH 3H3C CH 3 用化学方法鉴别下列化合物： CH3CH2 Cl CH2C CH A. B. C. D. E. F. 合成下列化合物： 由苯合成 Ph2C＝ CH2（其它试剂任选）。 由甲苯合成2-硝基 -6-溴苯甲酸。 完成下列反应： O2PhCH3+H2SO4 1.[ A ]H3O[ B ][ C ] 。 AlCl 3 V 2O5 , 380 C 2. HCHO , HCl [D] CH CNa [ E ] H2O [ F ] ZnCl2Hg2+ , H+ 3. PhC CH + CH 3CH2MgBr[ G ] PhCH2Cl Na , NH3 [ H ][ I ] HBr [ J ] Mg [ K] (1) CO2 [M] ROOR(2) H3O+ O 化合物 A 、B 、 C、D 的分子式都是C10H14 ，它们都有芳香性。 A 不能氧化为苯甲酸； B 可被氧化为 苯甲酸，且 B 有手性； C 也可氧化成苯甲酸，但 C 无手性， C 的一氯代产物中有两个具有手性，分别 为 E 和 F；D 可氧化为对苯二甲酸， D 的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是 G 和 H 。试写出 A、B、C、 D、 E、 F、 G、 H 的构造式。 某学生由苯为起始原料按下面的路线合成化合物A(C9H10) ： CH2 CH2CH3Br CHCH 2CH 3 KOH CH =CHCH 3 + AlCl 3Br 2 ClCH 2CH2CH 3hv EtOH, (A) 当他将制得的最终产物进行O3 氧化、还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析得知它 们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。问：（ 1）该学生是否得到了A ？（ 2）该学生所设计的合成路 线是否合理？为什么？（3）你认为较好的合成路线是什么？
：命名 1． 2． 3． CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 3 4． CH 3CH 2CH(CH 3) CH 2CH (CH 3)2 5． 6． (CH 3)4C 7．(CH 3)3CCH 2Br 8． (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3) 2 9． 10． 11．(CH 3CH 2) 2C=CH 2 12． (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 13． 14． 15． 16． 17． 18． 19． 20．CH 2=CHC ≡CH 21． CH 3CH=CHC ≡CH 22． (CH 3)2C=CH-C ≡C-CH 3 23． CH 3CH (C 2H 5)C ≡CCH 3 24．(CH 3) 3CC ≡C-(CH 2) 2-C (CH 3) 3 25． 26． 27． 28． 29． 30． 31． CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2 CH 2CH(CH 3)2C C CH 32CH 3CH 3CH 3CH 2Cl Cl CH 3H 3C C H (C H 3)2H 3C CH(CH 3)2CH 3Cl SO 3H CH 2CH 2CH 3NO 2 SO 3H OH CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3C C H C(CH 3)3(CH 3)2CH H CH 3CH 2-C-CH 2CH 2CH 3CHCH 3C C H CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3-C-CHCH 3 CH 3Cl CH(CH 3)2 OH CH 3CHCH 2 CHCH 2Br C 2H 5CH 3C H CH(CH 3)2C 2H 5CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2C C Cl Br C 6H 5H C Cl C F CH 3CH 3
第九章卤代烃 一、基本内容 １．定义和分类 烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。本章 重点讨论单卤代烃。 单卤代烃用通式RX表示，Ｒ为烃基；Ｘ为卤原子（F、Cl、Br、I），是卤代 烃的官能团。用RX表示单卤代烷烃时，R为烷基，如：1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。Ｘ连结在烯烃碳碳双键碳原子（sp２杂化）上的称作乙烯基卤代烃（简称烯卤），如氯乙烯、1-氯丙烯等。Ｘ连结在芳基上的称作卤代芳烃（简称芳卤），如溴苯。卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子（sp３杂化）上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃，如：3-溴丙烯（简称烯丙基溴）、苄基氯等。在单卤代烷烃中（氯甲烷除外），将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。 ２．反应 卤代烃可以用于多种反应，如碳碳键的形成和官能团的转换等。因此，卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体，在有机合成中起着重要的作用。卤代烃的主要反应有：亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。单卤代烷烃的反应活性为：RI>RBr>RCl>RF（请注意，和其他卤代烃相比，氟代烃的性质比较特殊）。卤原子相同时，不同烃基的单卤代烃的反应的活性为：烯丙基卤代烃＞卤代烷烃＞乙烯基卤代烃或卤代芳烃。 ３．制备 主要制备方法：烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成；烃的卤代；醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应；卤原子互换；芳烃的亲电取代等。 二、重点与难点评述 本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。历程主要是指S N1和S N2历程。难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。 １．结构与性质 卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。碳卤键越容易断裂，愈易发生反应。 1
第九章卤代烃 一、基本容 １．定义和分类 烃分子中的一个或多个氢原子被卤原子取代所形成的化合物称卤代烃。本章 重点讨论单卤代烃。 单卤代烃用通式RX表示，Ｒ为烃基；Ｘ为卤原子（F、Cl、Br、I），是卤代 烃的官能团。用RX表示单卤代烷烃时，R为烷基，如：1-溴丁烷、2-氯丙烷、氟代环己烷等。其结构特征为和卤原子成键的碳原子是sp3杂化的。Ｘ连结在烯烃碳碳双键碳原子（sp２杂化）上的称作乙烯基卤代烃（简称烯卤），如氯乙烯、1-氯丙烯等。Ｘ连结在芳基上的称作卤代芳烃（简称芳卤），如溴苯。卤原子连结在烯丙基的亚甲基碳原子（sp３杂化）上的卤代烃被称为烯丙基卤代烃，如：3-溴丙烯（简称烯丙基溴）、苄基氯等。在单卤代烷烃中（氯甲烷除外），将卤原子分别连结在伯、仲、叔碳原子上的卤代烷分别称作伯、仲、叔卤代烷。 ２．反应 卤代烃可以用于多种反应，如碳碳键的形成和官能团的转换等。因此，卤代烃多用作有机合成试剂或有机合成的中间体，在有机合成中起着重要的作用。卤代烃的主要反应有：亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应、还原反应等。单卤代烷烃的反应活性为：RI>RBr>RCl>RF（请注意，和其他卤代烃相比，氟代烃的性质比较特殊）。卤原子相同时，不同烃基的单卤代烃的反应的活性为：烯丙基卤代烃＞卤代烷烃＞乙烯基卤代烃或卤代芳烃。 ３．制备 主要制备方法：烯烃和卤化氢及卤素(Cl2、Br2)的加成；烃的卤代；醇与氢卤酸、卤化磷、及与亚硫酰氯的反应；卤原子互换；芳烃的亲电取代等。 二、重点与难点评述 本章的重点是卤代烃的重要反应及其应用和亲核取代反应历程。重要反应有亲核取代反应、消除反应、和活泼金属的反应等。历程主要是指S N1和S N2历程。难点是对结构与性质的关系、影响亲核取代反应的因素、亲核取代和消除反应的竞争等的认识和理解。 １．结构与性质 卤代烃的性质主要取决于碳卤键和烃基的结构。碳卤键越容易断裂，愈易发生反应。 1
有机化学考点归纳与典型题（含考研真题）详解（下册）益星学习网可免费下载题库 目录 第11 章羧酸衍生物 11.1 考点归纳 11.2 典型题（含考研真题）详解 第12章3 -二羰基化合物 12.1 考点归纳 12.2 典型题（含考研真题）详解 第13 章含氮有机化合物 13.1 考点归纳 13.2 典型题（含考研真题）详解 第14 章重氮化合物和偶氮化合物 14.1 考点归纳 14.2 典型题（含考研真题）详解 第15 章含硫、含磷和含硅有机化合物 15.1 考点归纳 15.2 典型题（含考研真题）详解 第16 章周环反应 16.1 考点归纳 16.2 典型题（含考研真题）详解 第17 章杂环化合物 17.1 考点归纳 17.2 典型题（含考研真题）详解 第18 章碳水化合物 18.1 考点归纳 18.2 典型题（含考研真题）详解 第19 章氨基酸蛋白质核酸 19.1 考点归纳 19.2 典型题（含考研真题）详解 第20 章有机化合物的波谱分析 20.1 考点归纳 20.2 典型题（含考研真题）详解 第11 章羧酸衍生物 11.1 考点归纳 一、羧酸衍生物的结构 1 ．酰卤 羧酸分子中的羟基被卤原子取代后的生成物，通式为： 2．酸酐
两个羧酸分子间脱水后的生成物，通式为：羧酸还可以与另一分子无机酸脱水而成混酐。某些二元羧酸脱水后生成环状的酸酐。 3．酯 有机酸酯中的羧酸酯是羧酸和醇脱水的产物，通式为： 4．酰胺 羧酸分子中的羟基被氨基（—NH2或烃氨基（—NHR —NR2取代后的生成物，通式为： 5．结构特点 （1）酰胺中的C—N 键较胺中的C—N 键短，主要因为： ①酰胺与胺中C—N键的碳分别采用是sp2与sp3杂化轨道与氮成键，前者杂化轨道中的s 成分比后者多； ②羰基与氨基的氮共轭，从而使C- N键具有某些双键的性质。 （2）由于共轭作用，酯基中的C—O键也比醇中的C- 0键短。 （3）酰氯中C—Cl 键比氯代烷中的C—Cl 键长，这是因为氯在酰氯中的吸电子诱导效应远远强于与羰基的共轭效应。 （4）这种具有相反电荷的偶极结构在羧酸衍生物中的重要性：酰胺＞酯＞酰氯。 二、羧酸衍生物的命名 1．酰卤 将相应的酰基（acyl）的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名。英文名称是把相应羧酸的词尾“ -ic acid ”换成“ -yl halide ”。例如： 2．酰胺、酸酐 酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出。英文名称是把相应羧酸的词尾“-oic acid ”或俗名字尾“ -ic acid ”换成“ amide ”。例如： 3．酸酐酸酐常将相应的羧酸的名称之后加一“酐”字。英文名称是把相应羧酸的“acid ”换成“ anhydride ”。例如： 4．酯 酸的名称在前，烃基的名称在后，再加“酯”字。英文名称是将相应羧酸的词尾“-ic acid ” 换成“ -ate ”，并在前面加上烃基名称。例如： 三、羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的分子中都含有基，因此，它们都是极性的化合物。 1．低级的酰卤和酸酐都是有刺激性臭味的无色液体，高级的为白色固体。酰卤的沸点较相应的羧酸低，因为酰卤的分子中没有羟基，不能通过氢键缔合。酸酐的沸点较相对分子质量相当的羧酸低（例如，乙酸酐相对分子质量为102，沸点为139.6 C；戊酸相对分子质量为103,沸点为186 C），但比相应的羧酸高。酯的沸点比相应的酸和醇都要低，而与含同碳数的醛或酮差不多。低级（含C3?C5）的酯微溶于水，但酯均易溶于有机溶剂。具挥发性的 酯有香味，许多花、果的香味就是由于有它们存在的缘故（如乙酸异戊酯有香蕉香味）。高级酯是蜡状固体。 2．酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 因此，酰胺的沸点比相应的羧酸高。当氨基上的氢原子被烃基取代后，就不能发生氢键缔合而使沸点降低。除甲酰胺外，其他酰胺都是结晶固体。低级酰胺（含C5-C6）可溶于水。N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺能与水和大多数有机溶剂以及许多无机液体混溶，它们都是合成纤维的优良溶剂。
有机化学考研复习题 有机化学试题 本试卷分A、B卷，使用第1版教材的考生请做A卷，使用第2版教材的考生请做B 卷；若A、B两卷都做的，以B卷记分。 A卷 一、命名或写出结构式(每小题2分，共30分) 2．3－甲基－1－丁炔 3．1－甲基－4－异丙基环己烷 14．丙氨酸
二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列物质中，有五种同分异构体的是（）。 A．丁烷B．戊烷 C．己烷D．庚烷 2．下列烃中，能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色的是（）。 A．C6H12B．C6H14 C．C6H6D．C7H8 3．乙炔在催化剂存在下与水反应属于（）。 A．取代B．聚合 C．氧化D．加成 4．下列化合物中，卤素原子溴反应活性最大的是（）。 A．邻－溴甲苯B．溴化苄 C．2－溴乙苯D．对－溴甲苯 5．下列关于苯酚的叙述错误的是（）。 A．苯酚俗称石炭酸B．苯酚易发生取代反应 C．苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D．苯酚的酸性比碳酸强 6．下列物质氧化产物为丁酮的是（）。 A．叔丁醇B．2－丁醇 C．2－甲基丁醇D．1－丁醇 7．能与斐林试剂反应的是（）。 A．丙酮B．苯甲醇 C．苯甲醛D．2－甲基丙醛 8．下列物质中，能发生碘仿反应的是（）。 A．苯甲醇B．异丙醇 C．甲醛D．3－戊酮 9．下列物质能加氢还原生成羟基酸的是（）。 A．乙酰乙酸B．乳酸 C．水杨酸D．柠檬酸 10．下列化合物中，能发生酯化反应并具有还原性的是（）。 11．下列化合物中，属于R构型的是（）。
12．关于苯胺性质叙述错误的是（）。 A．易被空气中的氧氧化B．能与盐酸作用生成季铵盐 C．能与酸酐反应生成酰胺D．能与溴水作用产生白色沉淀 13．既能发生水解反应，又能发生银镜反应的物质是（）。 A．麦芽糖B．蔗糖 C．果糖D．丙酸甲酯 14．下列物质在水溶液中能进行两性电离的是（）。 15．化合物中含有（）。 A．吡唑环B．咪唑环 C．嘧啶环D．嘌呤环 三、鉴别题(每小题5分，共20分) 1．苯、甲苯、环丙烷 2．1－溴－1－戊烯3－溴－1－戊烯4－溴－1－戊烯 3．苯甲酸水杨酸乙酰水杨酸 4．丁酮丁酸丁酸乙酯 四、推导结构题(每小题5分，共10分) 1．某烯烃的分子式为C6H12，被酸性高锰酸钾溶液氧化，得到两种产物，一种是丁酮，另一种是乙酸，试推断这种烯烃的结构式，并写出它被氧化的反应式。 2．有一个化合物，其分子式为C5H11OH(A)，能与金属钠反应放出氢气，与浓硫酸共热生成烯烃C5H10(B)，此烯烃与HBr作用生成C5H11Br(C)，（C）与氢氧化钠水溶液共热，则生 成C5H11OH(D)，(D)被氧化则生成，写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。 五、合成题(每小题5分，共10分) 1．由乙醛和乙基溴化镁合成3－甲基－3－戊醇
一、选择题（共10题，每题2分，共20分） 1. 下列碳正离子的稳定性顺序是.....................................….......…..[ ] (A) C>B>A>D (B) B>A>C>D (C) D>C>A>B 2. 下列化合物中，酸性最强的是 ...............…....…....[ ] A. B. C. D.CH 3CH 2COOH CH C COOH NC CH 2COOH H 2C CHCOOH (A) C>B> D> A (B) B>A>C>D (C) A>D>B>C 3. 下列化合物双键的构型是: ...................................………....…....[ ] CH 3Cl C=C H CH 3 (A)E 型, 反式 (B) Z 型, 反式 (C) Z 型, 顺式 (D) E 型, 顺式 4.下列化合物或离子中有芳性的是 ……. ...............…………...[ ] 5. 反-1-氯-3-溴环己烷的稳定构象式是……………………………….[ ] 6. 下列分子中没有手性的是 ................…………...[ ] 7. 下列化合物中，哪个在1H-NMR 中只有单峰？ ......…………...[ ] A. B. C. D.C C CH 3H H H 3C C C H CH 3H H 3C C C H H Cl C C H H F 8. 下列化合物中手性碳原子的构型是 … .......…………...[ ] A.(C 6H 5)2CH (C 6H 5)3C B.C 6H 5CH 2 C.CH 3CHCH 2CH 3 D.
中科院上海有机所考研总结专业课篇 有机化学：准备了北大邢其毅版《基础有机化学》，另外就是北大裴伟伟编的这两本教材的配套习题答案《基础有机化学习题精粹》，我个人觉得考有机化学有这三本书足以，当然，也可多买一套课后习题答案，市面上很多版本，随便买一套当做补充，因为《基础有机化学习题精粹中有的习题并未给出答案，而是给了一套类似的题及解答，从这个层面上来讲，备上一套另外版本的参考答案也是必要的。除此之外必须要准备的就是历年真题了，中科院的历年真题很好找，到百度上可以很轻松的找到，根本不用花钱买物理化学：准备了南京大学傅献彩版的《物理化学(第五版)》(上下册)(这也是中科院指定的复习教材)以及孙德坤版的《物理化学学习指导》，沈文霞版《物理化学学习指导及考研指导(科学版)》(后面两本书可能一般的书店不多见，可到卓越网或者当当网上去买，2到3天到，比较节省时间)，除了这些，当然还有就是历年真题了，网上也很容易找的。关于政治：需要准备的教材任汝芬的《序列一》和《序列四》，只准备《序列一》和《序列四》，《序列二》，《序列三》皆为垃圾中的极品，详情后续(当然，也有用了其他辅导书的同学也考了很高的分数，我说的仅仅是个人经验哈)，到书店买一本选择题多分析题少的习题书，关于具体的书名，不再赘述，一句话，无关紧要，随便谁的都行，因为做题不是让你去记住什么重点，而是有个感觉，因为真题和他们出的习题相去甚远，做了只是为了找找感觉，和提高能力无关，所以哪个版本皆可。在最后的冲刺阶段，市面上有很多的分析题预测，可以多买几套看看，诸如《24天24题》，各类《最后*题》等等。关于真题，众说纷坛，我考研的时候也听到很多关于真题如何如何重要的说法，但是从我自身而言，我一套真题也没做，就是在用《序列一》的时候将每章后面的真题选题题部分认真的做了一
一、名词解释，每个三分 五个中文，五个英文的，英文要先翻译再解释 光化学烟雾、POPs、富营养化、优先控制污染物。。。反正都是常规的 二、简答，每个5分，共六个 简述斯德哥尔摩公约 影响水体中沉积物产生的因素有哪些 水体絮凝有那些种 光化学烟雾反应机制 写出十种优先控制污染物 三、论述，每个20，两个 第一个是关于磷循环的 第二个忘了 四、实验设计 在一个有进水有出水的圆形池塘里设计采样点（不多于15个），污泥层和水层的界面如何采样等 2010生态环境研究中心环境化学试题(即中科院各院所） 名词解释（3分*10）： 酸雨，水体富营养化， 毒物剂量-效应关系， 联合国气候变化框架公约， 环境持久性有毒污染物， 环境内分泌干扰物， 生物积累，温室气体， 生物修复（忘了一个）简答（10分*5） （1）毒物的联合作用 （2）水体中有机污染物的迁移转化 （3）土壤胶体的性质 （4）光化学烟雾的形成过程 （5）大气颗粒物按粒径大小分为哪几类 论述（15分*2） （1）DDT（有机氯农药）在土壤中的迁移转化 （2）沉积物中重金属的来源及结合类型 计算（10分*2） （1）计算水中CO2的浓度，H+的浓度（25摄氏度）（和课本上的例题一样） （2）计算A污染物质的生物浓缩系数及达到稳态95%时所需时间t（已知鱼体内吸收和消解A的速率常数）（这题型以前我没见过，所以也就没做出来，题目大概是这个意思） 实验设计（10分*2） （1）设计实验研究某区域土壤受持久性有机污染物的污染状况（提示：从采样、样品处理、分析样品、上报数据几方面进行论述）
（2）蜈蚣草能够富集某类重金属，所以可以用于受这类重金属污染的土壤的修复。 设计试验，验证蜈蚣草具有富集某类重金属的作用 11年中科院环境化学试题 1名词解释 Pts其他忘记，都很基础的 2简答 忘记（也较简单的） 3论述 大气中有哪些重要的自由基，并说明其来源。 有关重金属在土壤和植物体中的迁移转化。 4计算 第一个和书上一样的，在戴树桂编的环境化学第三章中（水环境化学）讲解二氧化碳与水体平衡，数字之类的好像都没变，我只列出了过程，没算出da-an，计算过程很麻烦，所以复习时最好把da-an都记住。 第二个是有关总碳的，书上的例题很简单，但考试的题目很变态，告诉我们的是阿尔法0和阿尔法1（书上是阿尔法1和阿尔法2）好像要根据他们算出阿尔法2， 5实验设计（3选2） 一、我国南方沿海城市(测空气的污染程度），在城市中城市北面城市南面共设置三个监测点， 问题1假如要在这几个点中选参照点，冬季应该选哪个夏季应选哪个（南还是北）本人认为此题应根据夏季是海风冬季是陆风来判断 问题2 题目给出一张图表，好像是要判断哪几种污染物，并说明为什么那个时段会出现波动，类似于第二章大气环境化学中光化学烟雾日变化曲线，本人认为答题原理差不多。 问题3 好像有好像没有忘记了 二、是有关大气布点的，此题我没做，所以完全没印象，其实从09年开始有水体中的布点，10年有土壤的布点，就会想到11年有大气的布点，因为环境化学就一直在说明这三个问题，只不过要回答这个问题要学习下《环境监测》中有关的知识。 三、在一个水平放置的管中的气体有的会分解成小分子物质，大颗粒的会沉降下来，有的会发生光化学反应，试设计一个实验将其中的气体分类。
sp 2 考研有机化学重点 第一章 绪 论 1.共价键理论 现代共价键理论基本要点 ①当两个原子互相接近到一定距离时, 自旋方向相反的单电子相互配对, 使电子云密集于两核之间, 降低了两核间正电荷的排斥力, 增加了两核对电子云密集区域的吸引力,因此, 使体系能量降低, 形成稳定的共价键。 ② 每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目, 即一个原子含有几个单电子, 就能与几个自旋方向相反的单电子形成共价键, 这就就是共价键的饱与性。 ③ 当形成共价键时, 原子轨道重叠程度越大, 核间电子云越密集, 形成的共价键就越稳定。因此, 共价键总就是尽可能地沿着原子轨道最大重叠方向形成, 这就就是共价键的方向性。 2.杂化轨道理论 杂化轨道理论 (orbital hybridization theory):原子在形成分子时,由于原子间的相互影响,同一个原子内的不同类型、能量相近的原子轨道可以重新组合成能量、形状与空间方向与原来轨道完全不同的新的原子轨道。这种重新组合过程称为杂化,所形成的新的原子轨道称为杂化轨道(hybridization orbitals)。 3.sp 3, sp 2, sp 杂化对应碳原子空间构型 4.共价键的属性 第二章 烷 烃 1.系统命名法 ①对于支链烷烃,把它瞧作就是直链烷烃的烷基取代衍生物。 sp sp 3 键长 :成键原子的核间距离 键角:两共价键之间的夹角 键能:离解能或平均离解能 键的极性: 成键原子间的电荷分布 决定分子 空间构型 → 化学键强度 → 影响理化性质
支链烷烃的命名法的步骤:选取主链(母体)。选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。(写出相 当于这个主链的直链烷烃的名称)含多取代基时,编号采用“最低次序”原则。所谓“最低序列”指的就是碳链以不同方向编号,得到两种或两种以上的不同编号序列,则顺次比较各系列的不同位次,最先遇到的位次最小者为“最低系列”。 ②主链碳原子的位次编号:确定主链位次的原则就是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。位次与取代基名称之间要用“一”连起来,写出母体的名称。 ③i)如果有几个不同的取代基时,把小的取代基名称写在前面,大的写在后面; ii)如果含有几个相同的取代基时,把它们合并起来,取代基的数目用二、三、四等表示,写在取代基的前面,其位次必须逐个注明,位次的数字之间要用“,”隔开。 (1) (2)
第三章 单烯烃 一、 基本内容 1．单烯烃的定义和结构 单烯烃指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃，碳碳双键是烯烃的 官能团，称为烯键。烯键是由一个碳碳σ单键和一个碳碳π键组成，具有刚性，不能绕碳碳双键自由旋转。 2．烯烃的同分异构现象 烯烃的异构现象包括碳干异构；双键位置不同引起的官能团位置异构；由于双键两侧的基团在空间位置不同引起的顺反异构。所以相同碳数的烯烃的异构体数目比相应的烷烃较多。 3．烯烃的化学性质 碳碳双键是反映烯烃化学性质的官能团。烯烃的化学性质比烷烃活泼，可以与许多试剂反应。主要的反应有：亲电加成，催化氢化，氧化反应和聚合反应。亲电加成包括与酸、卤素和硼烷等的加成；氧化反应包括用KMnO 4或OsO 4等作氧化剂的氧化，臭氧化反应；聚合反应主要是发生加聚反应，生成高分子化合物；催化氢化系烯烃在催化剂存在下，与 H 2加成，生成烷烃的反应。 4．烯烃的制备 可通过卤代烃脱HX 和醇脱H 2O 等方法制得；也可通过炔烃还原制得。 5．烯烃中氢的分类： 可分为烯丙氢和烯氢。其中，烯丙氢指在C=C 双键邻位碳原子上的氢，也叫α-H ；烯 氢指与C=C 双键直接相连的氢原子，它们在发生自由基取代时的活性顺序为： 烯丙氢> 烯氢 6．烯烃亲电加成历程和马氏规则。 烯烃亲电加成反应一般分两步进行：第一步，烯烃接受亲电试剂的进攻生成正离子中间体；第二步，正离子与亲核物种结合。有的反应在第一步生成的正离子为结构特殊的三元环状正离子（鎓离子），如Br 2与烯烃加成生成溴鎓正离子；第二步，Br - 从背后进攻，生成反式加成产物。 卤化氢等极性试剂与不对称烯的离子型加成反应，氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素、其它亲核性原子或基团加在含氢较少的双键碳原子上。这种取向称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。马氏规则是一种经验规则，应在具体的反应中作具体分析。 C C ()
一、教材 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Bos s级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用以上三本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合起来，并提高综合灵活运用的能力。 由于现在专业课渐渐转成综合科目考查的形式，有机解谱题往往合并到分析化学里，本文不再涉及有机解谱。 二、时间安排 时间安排。 一般进行三轮复习，时间从7月到次年1月。根据不同情况可以走四轮甚至更多轮次，