某酸性含铜废水处理方案
某铜矿山的露天堆场中，由于废石的含有一定量的硫和金属硫化物，这些物质被氧化铁硫杆菌、氧化硫硫杆菌等氧化菌氧化及在雨水的溶蚀下，会产生含铜酸性废水，且由于该铜矿伴生部分硫化铅矿，溶蚀下也会产生铅离子。当雨量较大时，大部分水被排入附近的一条河流，严重影响了该河流的水质。为此，废水必须经过处理才能回用和外排。在参考了前人研究[1-4]的基础上拟采用以下流程。
1. 试验
1.1 试样性质
表1 试样原水的水质检测结果
1.2 试剂及仪器
试剂：氧化钙（石灰）、硫化钠、乙硫氮（SN-9#）、戊黄药、松醇油、次氯酸钙（Ca(ClO)2）和聚丙烯酰胺（PAM）等。
仪器：PHS-29A型酸度计、XFD型浮选机、Z-8000原子吸收分光光度计等。
1.3 试验流程
1.3.2 工艺流程
（1）废水从高位污水调节池自流至除铁反应池，加入石灰将溶液pH 值调至3. 5，使水中的Fe3+生成Fe(OH)3沉淀。为了使二价铁氧化成三价铁，在除铁反应池中鼓入空气。氧化后的废水进入氢氧化铁絮凝反应池。为加大矾花，提高沉淀速度，在池内加入PAM 絮凝剂。混合反应后的废水自流至氢氧化铁浓密池，上清液自流至除铜铅反应池进行除铜铅处理，底流由底流泵加压送至压滤车间的进行过滤分离。
（2）在除铜铅反应池中加入将pH 值调至5，同时加入Na2S与水中的Cu2+、Pb2+生成CuS、PbS沉淀。为加大矾花，提高沉淀速度，在硫化铜铅絮凝反应池内加入PAM絮凝剂。混合反应后，废水自流至硫化铜浓密池。浓密池上清液自流至中和槽，底流由底流泵加压送至磨浮车间进行Cu/Pb分离作业，获得的硫化铜铅精矿泵送至压滤车间进行过滤。
（3）在中和槽内加入石灰将pH 值调至7。由于除铜铅工艺中加入了大量的Na2S溶液以及除COD需要，再加入Ca( ClO)2，氧化水中多余的S2-和COD。
（4）所有压滤所得水和吸收塔溢出水经检验达到要求后，便可以用于回用或者外排。
2. 注意事项
（1）整个过程中要注意溶液pH值的调节，这涉及到重金属离子的沉淀好坏。
（2）增大Na2S用量尽管可以使得溶液中的铜铅离子去除更加干净，但是过多的Na2S会含有过量的S2-、HS-等离子，出水的COD Cr高，形成“二次污染”；过少又会导致去除效果和效率差，因此需探索出Na2S的最佳用量。
（3）由于所用硫化矿物的捕收剂均为有机物，因此捕收剂的最佳用量也需要探索，以避免二次污染。
参考文献
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[2] 马尧, 胡宝群, 孙占学. 矿山酸性废水治理的研究综述[J]. 矿业工程, 2006,4(3):55-57.
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[4] 陶有胜, 朱联锡, 张克仁. 镍离子和铜离子沉淀浮选试验研究[J]. 水处理技术,
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1概述 1.1项目名称、地点 1.1.1项目名称 本工程项目主要针对西南合成制药股份有限公司一分厂现有的产品结构、数量所排放的废水情况，改造原有的废水处理设施，使西南合成制药股份有限公司一分厂的废水经处理后，出水可以达到废水综合排放标准（GB8978-1996）的一级排放标准，现为初步设计阶段。 本项目名称为：西南合成制药股份有限公司一分厂污水处理场技改（扩容）工程。 1.1.2项目地点 本项目的工程地点：重庆市渝北区东南边的洛碛镇。 1.1.3项目简介 西南合成制药股份有限公司一分厂是西南合成制药股份有限公司属下的骨干企业，每天向长江排放未彻底治理的生产废水7000吨，排污量大，废水有机物浓度高。这些废水如不达标排放，必然会对纳废水体长江造成一定的污染，进而影响到长江下游水源水质。 长江是我国非常重要的河流之一，是我国的主要淡水水源补给河流之一。随着三峡大坝和三峡库区的建成，长江将成为我国许多地区工、农业生产及人民生活赖以生存的基础，它的水质将直接影响到长江两岸广大地区的工农业生产及人民生活。随着长江流域治理力度的加大，国家对长江水质标准提出了新的更高要求，要求到2005年三峡库区及其上游主要控制断面水质基本达到国家地表水环境质量三类标准，2010年达到国家地表
水环境质量二类标准。这就要求长江上游各污染源企业的污水必须做到稳定达标排放。并使部分处理后的出水作杂用水使用、提高水的重复利用率，减少新水用量。 该公司领导对环境保护历来十分重视，同时随着三峡库区的蓄水，国家相应政策法规也更加严格，治理污染的决心会更加坚定，如不进行技改扩容，公司一分厂势必面临被强制关停的局面，所以该项目建设的好坏，关系到公司的生死存亡。因此，该公司为加快污水达标排放处理进程，推进公司全面实行清洁生产制度，同时确保国务院关于三峡库区及其上游水污染防治规划的批复精神的贯彻落实，完成保护三峡库区及周边水资源环境的任务，决定对现有的污水处理设施进行彻底的改扩建。 1.2设计依据 1.2.1国务院（国函2001147号）文“国务院关于三峡库区及其上游水污染防治规划的批复”； 1.2.2重庆市经济委员会文件（渝经投200252号）“关于申报重庆市重点工业污染治理项目的通知” 1.2.3重庆市市环境保护局（渝环[2004]32号）关于重庆江北化肥有限公司等单位的工业废水治理项目控制指标及执行标准的通知 1.2.4国家环保总局专家组的审查意见 1.2.5项目业主(西南合成制药股份有限公司一分厂)提供的相关资料； 1.2.6西南合成股份有限公司一分厂污水处理场技改(扩容)工程可行性研究报告 1.2.7渝经资源[2004]48号文关于西南合成股份有限公司一分厂污水处理场
目录 1.项目概况 (1) 2.设计指标 (1) 3.设计依据 (1) 4.设计原则 (2) 5.工艺介绍 (2) 5.1.废水处理工艺 (2) 5.2.废气处理工艺 (2) 6.单体设计 (3) 6.1.废水处理部分 (3) 7.构筑物、设备清单及工程预算 (6) 8.技术参数 (7) 9.平面布置图和高程布置图 (7)
1.项 目概况 江阴某股份有限公司合金铜五金件项目中在铜的表面处理时产 生废水，铜熔炼过程中产生废气。法尔胜公司本着环保至上的精神， 在工程设计阶段，首先将废水、废气达标处理的设计纳入系统的设计， 并委托我公司编制废水、废气治理方面的整体设计方案。 2.设 计指标 根据业主提供资料及该项目环评文件，确定设计指标为： 废水 （1）设计水量Q=90m3/d，污水处理设施每天9小时运行（三班 运行，每班处理3小时，每次处理30m3）。 （2）进水指标。 pH：4-5。 Cu：30mg/l。 （3）出水指标：出水满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996） 表4中的一级标准。 pH：6-9。 Cu：0.5mg/l。 废气 （1）设计风量q=100m3/d，污水处理设施每天24小时运行。 3.设 计依据 《环境工程手册》（大气污染防治卷）。 《环境工程手册》（水污染防治卷）。
《废水物化处理》。 业主提供的资料及相关资料。 4.设 计原则 借鉴类似废气、废水处理工程实践经验，广泛参阅相关资料。 技术可靠性，经济可行性。 针对场地情况，合理布局。 尽量采用重力流，减少污泥量和加药量，降低运行成本。 5.工艺介绍5.1.废水处理工艺 5.1.1.工艺流程图 拟采用的污水处理工艺流程如下：
XXX有限公司废水处理 初 步 方 案 XXX有限公司 2011年5月
目录
1总论 本项目废水为XXXXX高新材料有限公司生产和生活废水，产生来源如下： （1）原矿洗矿废水，主要是泥沙，可沉淀后回用。 （2）磁选洗矿废水，主要是铁质磁性矿物悬浮物，可沉淀后回用。 （3）浮选脱水，主要是硫酸、HF、十二胺，需进行中和处理和有机物处理。 （4）酸洗废水：盐酸、硫酸、HF、SS以及微量的金属离子（Fe Al Mg），需进行中和处理。 （5）设备地面冲洗废水：主要是悬浮物，收集沉淀后回用。 （6）生活污水：COD、BOD、SS、氨氮，可采用化粪池处理（已有）。 水质特点如下： （1）废水呈弱酸性，pH值为3～5。 （2）悬浮物含量高，主要为泥砂和矿物质。 （3）工序不同，产生的废水水质不同，处理及回用要求也有差别。 根据国家和当地环保要求，需要对废水进行处理并达标排放，根据业主方提供的水质参数和选矿、洗矿废水的水质特点编制此方案。
2工程设计依据、原则和范围 2.1设计依据 ④《室外排水设计规范》GBJ50014-2006 ④《建筑给水排水设计规范》GBJ50015-2003 ④《给水排水工程结构设计规范》（GBJ69-84） ④《给水排水设计手册（1～11册）》中国建筑工业出版社 ④《三废处理技术工程手册》化工出版社 2000年第一版 ④《环境工程手册》高等教育出版社 1996年第一版 ④《城市污水处理厂附属建筑和附属设备设计标准》（CJJ31-89） ④《城市污水处理厂运行、维护及其安全技术规程》（CJJ60-94） ④《地表水环境质量标准》 GB3838-2002 ④《水处理设备制造技术条件》（JB2932-86） ④《建筑结构荷载规范》（GBJ50009-2002） ④《供配电系统设计规范》（GB50052-95） ④《国家污水综合排放标准》GB8978-1996 ④国内外关于此类废水处理技术资料； ④污水处理有关设计和验收规范规程； ④国家相关环保政策法规 2.2设计原则 （1）严格遵守国家有关环保法律法规和技术政策，确保各项出水指标均达到排放水质要求； （2）水处理设备力求简便高效、操作管理方便、占地面积小、造价低廉、运行安全及避免对周围的环境造成污染； （3）污水处理设施在运行上有较大的灵活性和调节余地，以适应水质水量的变化； （4）结合实际情况，发挥工艺优势，尽量减少投资和占地； （5）在污水处理站的设计中贯彻节能的原则，最大限度地降低污水和污泥的处理成本。2.3设计范围 本污水治理设施工程，包括污水处理站界区内的治理工艺、管道工程、设备及安装工程、电气工程、自控工程、给水排水工程等，不包括土建及土建施工。 施工界限为调节池的进水口至清水池的排放口。
Advances in Environmental Protection 环境保护前沿, 2020, 10(4), 564-568 Published Online August 2020 in Hans. https://www.doczj.com/doc/ec11692117.html,/journal/aep https://https://www.doczj.com/doc/ec11692117.html,/10.12677/aep.2020.104069 Cupriferous Wastewater Source and Treatment Process in One Semiconductor Company Changmin Shi Unigroup Yangtze Memory Technologies (Shanghai) Co., Ltd., Shanghai Received: Jul. 30th, 2020; accepted: Aug. 17th, 2020; published: Aug. 24th, 2020 Abstract Semiconductor in China developed very fast in the past few years, and it also results in new envi-ronmental problem. The article introduces one semiconductor company cupriferous wastewater treatment plant in detail, including cupriferous wastewater source, hazard, normal treatment process, its treatment plant process and operation data etc. Keywords Semiconductor Industry, Cupriferous Wastewater, Method of Flocculation Sedimentation 某半导体工厂含铜废水的来源及处理 石昌敏 紫光长存(上海)集成电路有限公司，上海 收稿日期：2020年7月30日；录用日期：2020年8月17日；发布日期：2020年8月24日 摘要 在过去几年里，中国的半导体行业得到了迅速的发展，与此同时也带来了新的环境问题。本文详细介绍了某半导体公司含铜废水处理工艺，包括含铜废水的来源、危害、常用的处理方法，以及本项目采用的工艺流程和运行情况等。
最常见的废水处理工艺一览！ 表面处理废水 1.磨光、抛光废水 在对零件进行磨光与抛光过程中，由于磨料及抛光剂等存在，废水中主要污染物为COD、BOD、SS。 一般可参考以下处理工艺流程进行处理：废水→调节池→混凝反应池→沉淀池→水解酸化池→好氧池→二沉池→过滤→排放 2.除油脱脂废水 常见的脱脂工艺有：有机溶剂脱脂、化学脱脂、电化学脱脂、超声波脱脂。除有机溶剂脱脂外，其它脱脂工艺中由于含碱性物质、表面活性剂、缓蚀剂等组成的脱脂剂，废水中主要的污染物为pH、SS、COD、BOD、石油类、色度等。 一般可以参考以下处理工艺进行处理：废水→隔油池→调节池→气浮设备→厌氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→过滤或吸附→排放
该类废水一般含有乳化油，在进行气浮前应投加CaCl2破乳剂，将乳化油破除，有利于用气浮设备去除。 当废水中COD浓度高时，可先采用厌氧生化处理，如不高，则可只采用好氧生化处理。 3.酸洗磷化废水 酸洗废水主要在对钢铁零件的酸洗除锈过程中产生，废水pH一般为2-3，还有高浓度的Fe2+，SS浓度也高。 可参考以下处理工艺进行处理：废水→调节池→中和池→曝气氧化池→混凝反应池→沉淀池→过滤池→pH回调池→排放 磷化废水又叫皮膜废水，指铁件在含锰、铁、锌等磷酸盐溶液中经过化学处理，表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜，作为喷涂底层，防止铁件生锈。该类废水中的主要污染物为：pH、SS、PO43-、COD、Zn2+等。 可参考以下处理工艺进行处理：废水→调节池→一级混凝反应池→沉淀池→二级混凝反应池→二沉池→过滤池→排放 4.铝的阳极氧化废水
所含污染物主要为pH、COD、PO43-、SS等，因此可采用磷化废水处理工艺对阳极氧化废水进行处理。 电镀废水 电镀生产工艺有很多种，由于电镀工艺不同，所产生的废水也各不相同，一般电镀企业所排出的废水包括有酸、碱等前处理废水，氰化镀铜的含氰废水、含铜废水、含镍废水、含铬废水等重金属废水。此外还有多种电镀废液产生。对于含不同类型污染物的电镀废水有不同的处理方法，分别介绍如下： 1.含氰废水 目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理，必须注意含氰废水要与其它废水严格分流，避免混入镍、铁等金属离子，否则处理困难。该法的原理是废水在碱性条件下，采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法，处理过程分为两个阶段，第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，对氰破坏不彻底，叫做不完全氧化阶段，第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化阶段。
含铜废水处理工艺 电镀含铜废液主要来自氰化镀铜，酸性镀铜以及铜件酸洗等工序。含铜废水的处理方法较多，有化学沉淀法、金属置换法、离子交换法和电解法等。 1、酸盐镀铜废水的处理 (1)化学沉淀法 这种方法适用于含铜量在800,1000mg/L以下的废水,是用碱提高废水PH至生 成氢氧化铜沉淀.这种方法可以取得良好效果,一般采用碱性废水去沉淀.但沉淀中杂质分离麻烦,平时处理费用较高. (2)置换法 在酸性条件下,用铁屑等较活泼金属将铜置换出来.这种方法可以达到治理要求,但沉淀中杂质分离困难,污泥量多 (3)离子交换法 这种方法适用业含铜浓度在50,200mg/L的废水.浓度过高,废水PH势必较低, 若用弱酸性阳离子交换树脂,很难吸附铜离子;若用强酸性阳离子交换树脂交换容量则较小,再生时要用较多的酸.用阳树脂处理含铜量较低废水,铁离子也会被树脂吸附,洗脱后难以分离. (4)电解法 1 电解法在处理硫酸盐镀铜废水中得到了广泛使用,特别是电解法—离子交换法 组合,或是使用电解法----化学沉淀法组合. 2、氰化含铜废水处理 氰化镀铜废液中含氰化物浓度高，大多数工厂采用含氰废水处理相同的氯碱法。这种方法需要消耗大量的药剂。除此之外还可采用离子交换法进行处理，但其含氰量不应大于100mg/L。
3、焦磷酸铜废水处理 ,4焦磷酸盐镀铜漂洗废水中主要含有PO、Cu(PO)2424,,+2+2+2+62+、HPO、K、NH、Fe、Ca、Mg等离子。可用碱244 性阴离子交换树脂回收焦磷酸铜离子。用亚铁共沉淀法也可有效的处理焦磷酸盐镀铜废水。焦磷酸盐镀铜镀液中主要成分是焦磷酸铜和焦磷酸钾，它们相互作用生成焦磷酸铜钾螯合物，在pH为8,9时，铜的主要存在形式为,Cu(PO)24 ,6,，铜处于比较稳定的螯合状态，加入硫酸亚铁，将铜还2 原为CuO，而铁以二价或三价氢氧化物形式存在，利用铁2 的氢氧化物的凝聚作用，将CuO吸附，发生共沉淀，从而2 达到除铜的目的。该工艺简单，操作方便。此外还可用漂白粉破坏络合物，使铜离子解离出来生成氢氧化铜，再进行固液分离。在操作中应注意漂白粉的加入量以及pH值的调节等问题。 2
一、煤矿矿井废水处理回用概况 中国煤炭资源丰富，年产量居世界之首，一般情况下，每挖1吨煤，矿坑排水量约，但大多数煤矿，每挖1吨煤可排放2-3m3的水，2005年山西煤炭产量约亿吨，这就意味着有13亿吨水资源受到破坏，水量排放之大，水资源浪费之多触目惊心。 煤矿开采，使原来水质良好的地下水受到污染，大量煤粉。岩石粉尘、悬浮物、人为污染和微生物进入水中，有的矿井水中悬浮物、化学需氧量、硫化物和总硬度等较高。所以，矿井排放大量超标废水不经处理直接排放，造成水质污染、地下水系统破坏，使很多煤矿生产、生活用水无源。水资源紧缺已成为我国可持续发展的“瓶颈”。由于产业特点，煤矿本身是用水大户，在井下消防防尘、洗煤、职工洗浴、绿化及生活都需要用大量的水。矿井废水是一种宝贵的资源，如何处理回用，多年来做了大量工作，取得了一定成绩。但是，目前国内采用的处理方法仍然是传统工艺，该工艺虽然处理回用水效果较好，但工艺落后，设备、设施复杂，工程投资大，占地面积多，运行费用高，操作管理不方便，所以，多年来没有在全国普遍推广应用。为了克服煤矿矿井废水处理回用传统工艺的不足，经过多次试验研究，反复改进终于研制成功《煤矿矿井废水处理回用设施》与高效水处理剂组合新技术，为煤矿矿井废水处理回用开创出一条新途径。对社会效益、经济效益和环境效益都有较好的回报。对煤炭行业、环境保护实现循环经济发展至关重要。具有重大的现实意义和深远的影响。矿井排放水在呻吟，重复利用势在必行。 二、处理原理将矿井废水打入多功能水处理设施内，当水和水处理剂接触混合后，利用有机无机复合协同作用，使胶粒互相粘附，絮凝体由小变大而沉降，从而在一瞬间完成混凝全过程。 三、工艺流程矿井废水打到多功能水处理设施的同时，将已配制好的水处理剂适量加入多功能水处理设施内，经自行推流、混合后，静置20-30分钟即可达到国家环保排放标准而排放或回用。 四、实用新型煤矿矿井废水处理设施专利技术的特点 1、工艺技术先进，处理效果好 多功能水处理设施，设计了推流，搅拌，混凝、沉淀集多功能于一体的处理回用设施，一个处理池，取代了传统工艺的多个处理池和多台提升泵、反冲洗泵和净化设备。 多功能水处理设施新技术，先后己在8个煤矿选用，经新技术处理后，使黑水变成白水，经有资质环保监测部门检测，8个煤矿矿井废水中的主要污染物均达到和小于国家《污水综合排放标准（GB8978-1996）表4中的一级标准》。 2、工程投资少，占地面积小。 煤矿矿井废水处理回用工程，采用多功能水处理设施和水处理剂新技术，在一般水质情况下，日处理回用矿井废水500-1000m3，工程投资仅为15-20万元左右（特殊水质另行设计）。主体工程占地面积约50m2左右。采用传统工艺处理回用同等数量的废水，工程投资约50-100万元左右，主体工程占地面积约500-1000m2左右。采用新技术，可以根据用户需要扩大处理规模。进行深度处理，使矿井浊水变甘泉，达到生活饮用水标准。 3、操作管理方便，运行成本低。 采用多功能水处理回用设施和水处理剂新技术，操作管理方便，日处理回用500-1000m3矿井废水，配备1-2名操作管理人员即可，处理回用1吨矿井废水运行成本费约为元左右。 该项新技术，是目前国内处理回用煤矿矿井废水投资最少，处理效果好，运行成本低，占地面积小，操作管理方便，是最理想的新型实用技术。 五、市场转化潜力和经济效益分析 1、市场转化潜力较大。 2006年根据全国煤炭行业关小改中上大的资源整合原则，全国已颁发煤矿企业安全生产许可证6657个，占应发证矿井个数的26%，山西矿井总数从一万多个减少到3828个。可见煤矿数量之多，废水排放量之大，治理任务是很艰巨的，目前煤矿矿井废水治理己引起国家和有关省政府的重视，要求采取有效措施保护江、河、湖、海和饮用水源水质己成为发展经济关心人民健康的一件大事。如山西省人民政府1994年10月颁发了《山西省水环境功能划分（DB14/67-94）文件、晋政发[1999]34号文件《关于印发汾河流域水污染防治
含铜废水处理 铜的冶炼、加工以及电镀等工业生产过程中都会产生大量含铜废水，其含铜浓度高达几十mg/L，这种废水排入水体中，会严重影响水的质量，对环境造成污染。水中铜含量达0.01mg/L 时，对水体自净有明显的抑制作用，超过3.0mg/L，会产生异味，超过15mg/L，就无法引用。因此，工业废水必须经过处理才能达到环境要求。本文介绍了几种常用的含铜废水处理方法。 1.化学沉淀法 化学沉淀法是铜和大多数重金属的常规处理方法，一般酸性含铜污水经调整ph值后，再经沉淀过滤，能达到出水含铜<0.5mg/L。化学法处理含铜镀废水具有技术成熟、投资少、处理成本低、适应性强、管理方便、自动化程度高等诸多优点，在适当的条件下，处理后的废水中铜离子的质量浓度显著低于国标规定的污水排放标准。 化学沉淀法不足之处在于产生含重金属污泥，若污泥没有得到妥善的处理还会产生二次污染，用化学法处理含铜废水，首先必须破除络合剂，使铜以离子形式存在于清洗废水中，否则会形成铜络合物，处理后的出水铜含量依然很高，其次固液分离效果对出水铜含量影响较大，所以设计处理工艺时要加重力澄清池和砂滤，这样占地面积就很大，此外，只有ph值控制适宜，澄清池设计合理，沉渣沉淀性能良好或用过滤进行三级处理，出水铜含量才能稳定达到0.5mg/L以下。 2.电解法 电解法在处理硫酸盐镀铜废水中得到了广泛使用,特别是电解法—离子交换法组合,或是使 用电解法----化学沉淀法组合。 3.吸附法 吸附法是利用材料的物理吸附和化学吸附等作用去除废水中有害物质的方法，该法应用广泛，活性炭，沸石分子筛，粉煤灰，矿物等对铜离子的吸附作用及应用均有报道，吸附法处理含铜废水，吸附剂来源广泛，成本低，操作方便，吸附效果好，但吸附剂的使用寿命短，再生困难，难以回收铜离子。 4.离子交换法 这种方法适用业含铜浓度在50～200mg/L的废水.浓度过高,废水PH势必较低,若用弱酸性阳离子交换树脂,很难吸附铜离子;若用强酸性阳离子交换树脂交换容量则较小,再生时要用较多的酸.用阳树脂处理含铜量较低废水,铁离子也会被树脂吸附,洗脱后难以分离.。 5.焦磷酸铜废水处理
电路版生产废水处理方案 处理规模：Q d =1000m3/d（Q h = 50.0m3/h）
目录 目录 (1) 1概述 (3) 2工程项目简述 (3) 项目简述 (3) 废水分析 (4) 设计处理能力 (7) 废水排放标准 (8) 3设计依据 (8) 4设计原则及设计过程 (9) 设计原则 (9) 设计过程 (9) 5处理工艺及系统简述 (10) 6工程内容及范围 (15) 7处理系统设计特点 (27) 8工期、造价、付款方式 (28) 工期 (28) 造价 (28) 付款方式 (28) 9售后服务 (28) 人员培训 (28) 保养与保修计划 (28) 附： 1、工程概算书30 2、工艺流程图33 3、工程平面图34
1.概述 环境保护，利国利民 水污染是我国面临的主要环境问题之一。随着我国成功加入WTO，我国的工农业生产将得到迅猛发展，工农业废水的排放量也将日益增加。废水中所含的COD、BOD、SS、色度以及各种金属有毒有害物质从水体中排出，直接污染地表水，对生态环境构成极大的危害，同时也危害到我们人类自身，因此工农业生产废水必须经治理后达标排放。 2．工程项目简述 项目简述 该有限公司是一家新建的电路板生产企业，位于惠州市新墟镇。电路板废水中污染物成份非常复杂，含有大量酸、碱、铜、镍、锌、铅及悬浮物等有害物质，而且COD、BOD浓度也很高。如不加以有效处理而直接排放，势必会对周边环境造成严重的污染，所以排放废水必须加以治理，达到国家环保排放标准后才能排放。 现委托我公司对其生产废水处理系统工程提供可行性技术设计方案，并加以实施。 废水分析 2.2.1 废水来源 在印刷电路板生产过程中，其工艺极其复杂，在不同的生产工艺阶段中均会有废水产生。印刷电路板生产废水分为单面板生产废水和双面板（含多层板）生产废水。不同生产企业的生产线、产品及生产原料不同，但一般企业排放的废水水质大致相同。一般电路板 3-、Ni2+、SS、酸碱以及有机物等生产的废水和废液中的污染物主要有：铜及其络合物、PO 4 等。个别企业排放的废水中还含有其它重金属离子或其它非金属离子，如Cr6+、CN-等。一般线路板企业中各生产线排放的废水及污染物成份如见表2-1，各种生产废液及母液见表2-2。
含铜废水处理技术有哪些呢？含铜废水处理技术的特点有吗？含铜废水处理技术的工艺过程呢？含铜废水处理技术包括了化学沉淀法、电解法、离子交换法、重金属螯合剂、膜分离法和置换法等，不同的含铜废水处理技术有各自的特点。含铜废水中的铜含量很高，直接排放不仅对坏境造成污染，而且浪费资源，因此需要对含铜废水进行处理，通过技术手段对铜进行回收利用，水质达标后在进行排放。在说含铜废水处理技术之前，我们来介绍下含铜废水的来源： 1、化工、印染、电镀、有色冶炼、有色金属矿山开采、电子材料漂洗废水、染料生产等过程中常产生含有大量铜离子的废水。按铜离子的价态有二价态铜离子和一价态铜离子;按存在的形式有游离铜(如Cu2+)和络合铜(如铜氰配离子[Cu(CN)3]2-、铜氨络合[Cu(NH3)42+]等)。 2、在染料、电镀等行业含铜废水中,铜离子往往以络合形态存在,如铜氰配离子[Cu(CN)2]-、[Cu(CN)3]2-、[Cu(CN)4]3-,—般认为废水中铜氰配离子主要以[Cu(CN)3]2-存在。铜氯配离子被 分解为Cu+和Cl-,一价铜离子在水溶液中会自发地发生歧化反应，成为二价铜离子。以酸性镀铜废水为例，废水中主要存在Cu2+、H+、Fe2+、Fe3+等阳离子和SO42-、C1-等阴离子。氰化镀铜漂洗废水中含游离氰根离子300?450mg/L,含一价铜离子400?550mg/L。 含铜废水的成分：由于废水产生的过程不同,含铜废水中铜离子的存在状态、质量浓度以及 废水中的成份也不相同,其差异较大。电镀生产过程产生的含铜废水中的污染物,如硫酸铜、硫酸、焦磷酸铜等,其质量浓度在100mg/L 及50mg/L 以下;电路板生产过程产生的含铜废水有含铜蚀刻液与洗涤废水等，其质量浓度在130?150mg/L及20mg/L以下;染料生产含铜废水 的质量浓度为1291mg/L; 铜矿山含铜废水,其质量浓度在几十至几百毫克每升含铜废水处理技术：1 、化学沉淀法：化学沉淀法包括氢氧化物沉淀法和硫化沉淀法。 (1)氢氧化物沉淀法：氢氧化物沉淀法中石灰法使用较广，其机理主要是往废水中添加碱 (一般是氢氧化钙) ，提供废水的pH 值，使铜等重金属离子生成难容氢氧化物沉淀，从而降低废水中铜离子含量而达到排放标准。其处理工艺为：重金属酸性废水T沉砂池石灰乳混 合反应池T沉淀池T净化水T外排。该法处理后的净化水有较高的pH值及钙硬度，和严重 的结垢趋势，需采用合适的水质稳定措施进行阻垢后才能实现回用，而且不适于处理印刷电路板生产过程中的含铜络合物废水。 (2 )硫化沉淀法：硫化沉淀法是利用添加Na2S等能与重金属形成比较稳定的硫化沉淀物 的原理，其工艺为：含铜废水T硫化物沉淀处理T中和处理T外排。该法用于常规的中和沉 淀法无法处理的铜络合物的废水，但加入了大量的化学药剂，因此存在二次污染。 2、电解法：Cu2+向阴极迁移并在电极表面析出。电解法处理含铜废水不仅在理论上较为成熟，而且平板电极电解槽、流态化电解槽等处理装置均在生产实际中广泛应用。 3、离子交换法：该法能有效的去除矿山废水中的铜离子，而且具有处理容量大、出水水质好等特点，且占地少、不需对废水进行分类处理，费用相对较低，但存在投资大、对树脂要求高、不便于控制管理等缺点。 工艺为：混合废水T阳离子交换柱T阴离子交换柱T回用及排放。(如果原水pH值过低， 应先进行pH调整，废水的Cu2+浓度过高时，应进行除铜预处理，否则树脂再生会过于频繁)c用于去除废水中Cu2+的离子交换树脂有：AmberlitelRC-718整合树脂、Dowex50x8强酸性阳离子树脂、螯合树脂DowexXFS-4195螯合树脂DowexXFS-41196及国内的“争光”、“强酸1 号”和PK208树脂等。 4、重金属螯合剂：采用重金属螯合剂（EP110）对印制电路板含铜废水进行处理，在pH值为3~13、EP110投加量大于水中Cu2+质量7倍（质量比）、反应时间约为15min及投加少量 PAC/PFS的条件下，可以使处理水中Cu2+含量低于0.5mg/L的国家允许排放标准。采用该方法处理印制电路板低铜含量的含铜废水优于采用传统的化学处理法。 5、膜集成技术：膜集成技术（超滤、反渗透、离子交换等）对含胶体、重金属（Cu2+）工
矿业废水水处理技术方案 武汉环境工程有限公司 2014-5-6
目录 第一章概述 (5) 1.1工程背景 (5) 1.2设计单位 (5) 1.3设计原则 (5) 1.4排放标准 (5) 1.5设计依据 (5) 1.6设计及施工范围 (6) 第二章设计规模与标准 (6) 2.1设计规模 (6) 2.2设计进水水质 (6) 2.3设计排放标准 (7) 第三章污水处理方法的比较和选择 (7) 3.1该类污水特点和对处理的要求 (7) 3.2工艺方案的选择 (7) 3.3工艺流程及说明 (8) 3.4工艺原理及优势 (9) 3.5主要污染物预期处理效果 (10) 第四章工艺技术方案 (10) 4.1各单元设计描述及主要关键技术参数 (10) 4.2电气设计 (11)
4.3结构、建筑设计 (14) 4.4消防、安全卫生及应急措施 (14) 4.5工程进度计划 (15) 第五章主要构筑物、设备一览表 (16) 5.1主要构筑物一览表 (16) 5.2主要设备一览表 (16) 第六章质量保证、保修和售后服务 (17) 6.1质量保证 (17) 6.2保修范围 (18) 6.3保修期限 (18) 6.4质量回访 (19) 6.5回访人员组成及处理措施 (19) 6.6维修程序 (19) 6.7人员培训 (20) 第七章工程投资估算 (20) 7.1估算依据 (20) 7.2工程总投资估算表 (20) 第八章运行成本及经济效益分析 (23) 8.1分析依据 (23) 8.2电费 (23) 8.3吨水处理费用 (24)
第九章附件................................................................. 错误！未定义书签。 9.1平面布臵图 (24) 9.2工艺流程图 (24)
经济的快速发展，对环保的要求越来越规范，传统的铜加工企业存在的酸洗废水处理问题，已成为环保关注的焦点，废酸的处理由于浓度较高，数量多，处理费用也较高，且处理后沉渣较多，因此，需要对铜酸水进行更经济、深度的处理。 吸附工艺，对铜酸水进行末端把控，严格控制出水的铜离子浓度，给铜酸水除铜处理提供了一个有效的解决办法。 采用吸附工艺处理铜酸水时，将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质，然后进入吸附塔吸附，吸附塔中填充的特种吸附材料能将废水中的铜吸附在材料表面，出水铜离子大大降低。吸附饱和后，再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生，如此不断循环进行。 案例介绍 本新建铜酸水吸附处理设施，总设计废水处理规模为100m3/d，铜酸水铜离子含量高满足不了生产要求，影响企业的稳定生产。对该废水进行了定制化的工艺设计，废水设计指标如下表。
表1 废水设计参数表 指标 水量 （m3/d ） 铜离子 （mg/L） 吸附进水100 5590 吸附出水100 <500 图2 从左到右依次为原水、出水、脱附液、水洗液 海普定制的吸附工艺能深度吸附去除废水中的铜，铜离子的去除率稳定在90%以上，吸附出水铜含量远低于客户要求（<500mg/L），由图可以看出废水中的铜离子大部分被吸附脱除，铜离子被转移至脱附液中，方便后续的回收副产品，满足客户排放要求的同时，不产生二次污染，保障了企业的正产运行。 四、吸附法的优点 1.深度去除废水中的铜离子，铜离子去除率高，可生产副产品； 2.采用特种改性的吸附材料，吸附容量大，设备投资少，运行费用低； 3.工艺流程简单，可实现全程自动化操作，操作维护方便。 4.可实现多层布置，占地面积小，安装周期短。
金属矿山废水废渣处理新技术院系:城建给排水工程学号：111824224 ：熊聪 摘要：随着经济建设的快速发展，我国金属矿山废水产生的环境问题日益严重，金属矿山废水的污染已成为制约矿业经济可持续发展的主要因素之一。概述了矿山酸性废水的形成及危害，重点介绍了几种常见的处理矿山酸性废水的处理技术如中和法、硫化物沉淀法、吸附法、离子交换法和人工湿地法，同时介绍了它们的原理、特点和存在的问题，在此基础上，对矿山酸性废水处理技术的研究，并介绍了几种金属矿山废水处理的新技术以及实例。 关键词：金属矿山废水废渣处理新技术 Abstract：With the rapid development of economic construction, the metal mine waste water environment problem is increasingly serious, metal mine waste water pollution has become one of the main factors restricting the sustainable development of mining economy. Formation and harm of the acidic mining waste water are summarized, mainly introduces several common treatment of acidic mining waste water treatment technologies such as neutralization, sulfide precipitation, adsorption, ion exchange method and the method of artificial wetland, and introduces the principle, characteristics and existing problems, and on this basis, the study of acidic mining waste water treatment technology, and introduces several kinds of metal mine wastewater treatment technology and examples. Keywords：Metal mine Waste water Conduct The new technology 一、金属矿山废水的形成及危害 1.1金属矿山废水的形成 在大部分金属矿物开采过程中会产生大量矿坑涌水。当矿石或围岩中含有的硫化物矿物与空气、水接触时，矿坑涌水就会被氧化成酸性矿坑废水。酸性矿坑水极易溶解矿石中的重金属，造成矿坑水中重金属浓度严重超标。同时在雨水的冲刷作用下废石堆和尾矿也产生大量含有高浓度重金属的酸性淋滤水。 1.2金属矿山废水的危害 金属矿山矿山酸性废水中含有大量的有害物质，一般不能直接循环利用，矿
镀铜层常作为镀镍、镀锡、镀铬、镀银、镀金的底层，以提高基体金属与表面镀层的结合力和镀层的防腐蚀性能，因此，含铜电镀废水在电镀行业中十分普遍，而且该种废水通常含有多种重金属和络合剂。目前，对于含铜电镀废水的处理主要采用化学法、离子交换法、膜分离法、吸附法、生物法等。 １化学法处理含铜电镀废水 1）中和沉淀法 目前国内常采用化学中和法、混凝沉淀法处理含铜综合电镀废水，在对废水中的酸、碱进行中和的同时，铜离子形成氢氧化铜沉淀，然后再经固液分离装置去除沉淀物。 单一含铜废水在pH值为6.92时，就能使铜离子沉淀去除而达标，一般电镀废水中的铜与铁共存时，控制pH值在8~9，也能使其达到排放标准。然而对既含铜又含其它重金属及络合物的混合电镀废水，铜的去除效果不好，往往达不到排放标准，主要是因为此方法的处理实质是调节废水pH值，而各种金属最佳沉淀的pH值不同，使得去除效果不好；再者如果废水中含有氰、铵等络合离子，与铜离子形成络合物，铜离子不易离解，使得铜离子不能达标排放。特别是对含有氰的含铜混合废水经处理后，铜离子的浓度和ＣＮ－的浓度几乎成正比，只要废水中的ＣＮ－存在，出水中的铜离子浓度就不会达标。这就使得利用中和沉淀法处理含铜混合废水的出水效果不好，特别是对于铜的去除效果不佳。 2）硫化物沉淀法 硫化物沉淀法处理含铜废水具有很大的优势，可以解决一些弱络合态重金属不达标的问题，硫化铜的溶解度比氢氧化铜的溶解度低得多，而且反应的pH值范围较宽，硫化物还能沉淀部分铜离子络合物，所以不需要分流处理。然而，由于硫化物沉淀细小，不易沉降，限制了它的应用，另外氰根离子的存在影响硫化物的沉淀，会溶解部分硫化物沉淀。 3）电化学法 电化学方法处理含铜废水具有高效、可自动控制、污泥量少等优点，且处理含铜电镀废水能直接回收金属铜，处理时对废水含铜浓度的范围适应较广，尤其对浓度较高(铜的质量浓度大于1ｇ/Ｌ时)的废水有一定的经济效益，但低浓度时电流效率较低。 ２离子交换法处理含铜电镀废水 离子交换法是处理含铜废水的主要方法之一。而各种离子交换剂不断推陈出新。离子交换剂种类很多。络合剂对该方法处理含铜电镀废水的影响较小。 1）离子交换树脂 离子交换树脂除铜效果颇佳，树脂法处理含高浓度氨铜漂洗液已见报道；也有工厂采用弱酸性阳离子交换树脂处理酸性硫酸盐镀铜漂洗废水；有些企业用强碱性阴离子交换树脂处理焦磷酸盐镀铜废水，使部分水循环利用。另外鳌合树脂具有选择性好、吸附容量大、快速等优点，并且交换速度快。然而由于这些鳌合树脂价格昂贵，大多停留在试验阶段，较少在工业中大规模应用。 2）离子交换纤维 离子交换纤维是近年来发展较快的一种离子交换新材料，在重金属废水处理领域也有较大的发展。改性聚丙烯腈纤维对电镀废水中铜的吸附研究表明，含铜电镀废水经改性聚丙烯腈纤
矿业废水水处理技术案 环境工程有限公司 2014-5-6
目录 第一章概述 (5) 1.1工程背景 (5) 1.2设计单位 (5) 1.3设计原则 (5) 1.4排放标准 (5) 1.5设计依据 (5) 1.6设计及施工围 (6) 第二章设计规模与标准 (6) 2.1设计规模 (6) 2.2设计进水水质 (6) 2.3设计排放标准 (7) 第三章污水处理法的比较和选择 (7) 3.1该类污水特点和对处理的要求 (7) 3.2工艺案的选择 (7) 3.3工艺流程及说明 (8) 3.4工艺原理及优势 (9) 3.5主要污染物预期处理效果 (10) 第四章工艺技术案 (10) 4.1各单元设计描述及主要关键技术参数 (10) 4.2电气设计 (11)
4.3结构、建筑设计 (14) 4.4消防、安全卫生及应急措施 (14) 4.5工程进度计划 (15) 第五章主要构筑物、设备一览表 (16) 5.1主要构筑物一览表 (16) 5.2主要设备一览表 (16) 第六章质量保证、保修和售后服务 (17) 6.1质量保证 (17) 6.2保修围 (18) 6.3保修期限 (18) 6.4质量回访 (19) 6.5回访人员组成及处理措施 (19) 6.6维修程序 (19) 6.7人员培训 (20) 第七章工程投资估算 (20) 7.1估算依据 (20) 7.2工程总投资估算表 (20) 第八章运行成本及经济效益分析 (23) 8.1分析依据 (23) 8.2电费 (23) 8.3吨水处理费用 (24)
第九章附件........................................................ 错误!未定义书签。 9.1平面布置图 (24) 9.2工艺流程图 (24)
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910317508.7 (22)申请日 2019.04.19 (71)申请人 紫金矿业集团股份有限公司 地址 364200 福建省龙岩市上杭县紫金路1 号紫金大楼 (72)发明人 陈景河 蓝碧波 江城 黄怀国 范红春 张玲文 熊明 熊明瑜 谭希发 彭钦华 黄中省 罗增鑫 沈镇馨 丘晓斌 刘晓英 (74)专利代理机构 厦门市首创君合专利事务所 有限公司 35204 代理人 李钦海 (51)Int.Cl. C25C 1/12(2006.01) C22B 3/26(2006.01) C22B 7/00(2006.01)C22B 15/00(2006.01)C01G 3/12(2006.01)C02F 9/04(2006.01)C02F 103/16(2006.01)C02F 101/20(2006.01) (54)发明名称一种矿山含铜酸性废水综合利用方法(57)摘要本发明涉及一种矿山含铜酸性废水综合利用方法，它先进行分类贮存：根据矿山含铜酸性废水性质对矿山含铜酸性废水分成A、B、C三类并分别贮存；接着将A类酸性废水与铜矿生物堆浸浸出液混合后进行萃取-电积，得萃余液和产品阴极铜；调配喷淋液：将B类废水一部分用于调配铜矿生物堆浸的喷淋液，控制氧化还原电位、铁浓度、硫酸浓度后入生物堆浸喷淋，得浸出液，浸出液入萃取-电积；硫化沉淀：将B类废水剩余部分入硫化沉淀，控制硫化沉淀反应终点电位，得硫化沉铜后液和产品硫化铜渣；中和：将C类酸性废水与硫化沉铜后液和萃余液一道入中和工艺处理后达标外排，它具有对废水区门别类差异化、铜回收最大化、处理成本低、变废为宝、经济社会效益显著等优点， 适于矿冶行业应用。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110129828 A 2019.08.16 C N 110129828 A
含铜电镀废水处理技术 在电镀行业，除了镀件要求的电镀铜之外，镀铜层常作为镀镍、镀锡、镀铬、镀银、镀金的底层，以提高基体金属与表面镀层的结合力和镀层的防腐蚀性能，因此，含铜电镀废水在电镀行业中十分普遍，而该种废水通常含有多种重金属和络合剂，这给铜以及其它金属的去除和回收带来了麻烦，安全而有效地处理含铜混合电镀废水仍是电镀废水处理的一项艰巨任务。 目前，对于含铜电镀废水的处理主要采用化学法、离子交换法、膜分离法、吸附法、生物法等，这些方法也是处理其它重金属废水常用的方法，本文主要介绍在含铜电镀废水中的具体应用。 1 化学法处理含铜电镀废水 1.1中和沉淀法 目前国内常采用化学中和法、混凝沉淀法处理含铜综合电镀废水，在对废水中的酸、碱进行中和的同时，铜离子形成氢氧化铜沉淀，然后再经固液分离装置去除沉淀物。 单一含铜废水在pH值为6.92时，就能使铜离子沉淀去除而达标，一般电镀废水中的铜与铁共存时，控制pH值在8——9，也能使其达到排放标准。然而对既含铜又含其它重金属及络合物的混合电镀废水，铜的去除效果不好，往往达不到排放标准，主要是因为此方法的处理实质是调节废水pH值，而各种金属最佳沉淀的pH值不同，使得去除效果不好；再者如果废水中含有氰、铵等络合离子，与铜离子形成络合物，铜离子不易离解，使得铜离子不能达标排放。特别是对含有氰的含铜混合废水经处理后，铜离子的浓度和CN-的浓度几乎成正比，只要废水中的CN-存在，出水中的铜离子浓度就不会达标。这就使得利用中和沉淀法处理含铜混合废水的出水效果不好，特别是对于铜的去除效果不佳。 1.2硫化物沉淀法
硫化物沉淀法处理重金属废水具有很大的优势，可以解决一些弱络合态重金属不达标的问题，硫化铜的溶解度比氢氧化铜的溶解度低得多，而且反应的pH值范围较宽，硫化物还能沉淀部分铜离子络合物，所以不需要分流处理。然而，由于硫化物沉淀细小，不易沉降，限制了它的应用，另外氰根离子的存在影响硫化物的沉淀，会溶解部分硫化物沉淀。 沉淀法处理电镀废水应用最为广泛，除了以上两种常见的方法之外，很多研究者把研究的重点放到了重金属沉淀剂的开发上。用淀粉黄原酸酯(ISX)处理含铜电镀废水，铜脱除率大于99%。YijiuLi等利用二乙基氨基二硫代甲酸钠（DDTC)作为重金属捕获剂，当DDTC 与铜的质量比为0.8——1.2时，铜的去除率可以达到99.6%，该捕获剂巳经工业应用。重金属沉淀剂的研究将更有利于化学沉淀法的发展。 1.3电化学法 电化学方法处理重金属废水具有高效、可自动控制、污泥量少等优点，且处理含铜电镀废水能直接回收金属铜，处理时对废水含铜浓度的范围适应较广，尤其对浓度较高（铜的质量浓度大于1g/L时）的废水有一定的经济效益，但低浓度时电流效率较低。该方法主要用于硫酸铜镀铜废水等酸性介质的含铜废水，是较为成熟的处理含铜电镀废水的方法之一，国内有商品设备供应。目前，常用的除平板电极电解槽外，还有含非导体颗粒的平板电极电解槽和流化床电解槽等多种形式的电解槽。 近年来的试验研究该方法也能用于氰化铜、焦磷酸镀铜等电镀废水处理。 L.Szpyrkowicz等利用不锈钢电极在pH值为13时直接氧化氰化铜废水，在1.5h内使得含铜废水中铜的质量浓度由470mg/L降到0.25mg/L，回收金属铜335.3mg，同时指出不锈钢电极的表面状态对氧化铜氰化合物具有重要的影响，特别是水力条件对电化学反应器破铜氰络合物的影响，并提出了新的反应器的动力和电流效率的精确数值。研究者又不断地改进