PET固相缩聚生产工艺技术分析—文献综述
王建瑞
（东北师范大学化学学院2009级本科生学号1233409021）
摘要：对PET(聚对苯二甲酸乙二酯)连续固相缩聚生产过程进行探讨，并说明了其特点，介绍不同生产方法并给与了比较，介绍了传统的PET SSP生产技术，包括间歇法和连续法SSP的生产工艺，对不同垂直式连续SSP进行了比较。对杜邦NG3的缩聚SSP生产技术的生产流程、工艺和应用情况进行了说明。最后介绍了M&G公司的SSP最新技术——Easy UP，窑式SSP生产技术。介绍了该技术的工艺流程、工艺原理和特点，与其他反应器比较的优势。指出Easy UP PET SSP生产技术是PET固相增黏技术的新进展。用于指导生产，调整优化工艺，提高产品质量与效率。有效的结晶增长、结晶形态与缩聚反应的解耦合是强化固相缩聚技术的科学基础。
关键词：PET 固相缩聚结晶进展
随着世界各地食品饮料事业的发展，聚酯瓶及聚酯薄膜越来越为人们接受．目前，工业上广泛使用固相缩聚方法生产高分子量PET切片，用以制造饮料包装瓶、涤纶薄膜、轮胎帘子线和工业用长丝等产品，其应用领域愈来愈广泛．不同用途的PET ，其分子量有不同的要求．要得到高分子量的PET，最常用的方法就是采用固相缩聚。高分子质量聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，M >24 ooo)以其优异的性能，广泛应用于聚酯瓶、冷冻食品托盘和轮胎帘子线等领域，约占世界PET总产量的1／3，并呈现出高速增长态势。高粘度PET切片的生产方法有固相缩聚、熔融缩聚和化学扩链法3种。固相缩聚法生产工艺以其副反应低、产品热稳定性好、色泽佳等优点发展成为主流生产工艺。自70年代以来，高分子质量聚酯的强劲需求，促进了固相缩聚工艺技术的飞速发展，涌现了大量的专利及专有技术。国内企业在不断引进国外生产工艺的同时，也在加紧研制具有自主知识产权的固相缩聚工艺，取得了很大的进步。虽然各公司的固相缩聚工艺主体流程大体相似，但其设备构型、操作参数却呈现出丰富的多样性。
一：固相缩聚特点
固相缩聚(SSP)可以得到更高的分子质量的PET，而这在熔融缩聚中，无论技术上还是经济上都是无法实现的。要进一步提高分子质量，固相缩聚与熔融缩聚相比的主要优点如下（1）：
(1)在固相缩聚中解决了对黏稠熔体搅拌的问题。在熔融缩聚中，随着产能和相对分子质量的提高(如19 000以上)，这些问题变得愈加麻烦。
(2)连续SSP工艺无需熔体缩聚的高温和高真空，因而投资及操作成本较低。600 t／d规模连续瓶级PET工厂的成本与熔融缩聚相比，SSP工艺投资成本约为1／5，操作成本约降低一半。
(3)由于SSP采用较低的温度，因而降解和副反应减少。瓶用PET是一个值得注意的例子，其降解和副反应的产物——乙醛的很小含量也可能影响碳酸饮料和矿泉水的口味。SSP工艺是制备具有合格乙醛含量的瓶级PET的最好途径。事实上，SSP工艺的重要性直接与PET瓶的应用有关。PET是在20世纪7O年代中期进入饮料瓶应用领域的，SSP工艺被用来在提高分子质量的同时把乙醛含量降到低于熔融缩聚产物中的含量。经SSP工艺的与食品接触的各种聚酯瓶及容器完全
符合欧洲ILSI标准以及美国FDA的标准，不仅第一次使用的PET瓶及容器能符合上述食品安全的要求，而且将使用过的PET瓶经回收循环的PET瓶料切粒也能达到食品安全的要求。
聚酯的固相缩聚温度一般在160 230 oC之间，落在结晶温度范围内，在固相缩聚过程中也同时进行结晶。其次在工业生产中为了避免切片间的相互粘接，均需对切片进行预结晶处理，将结晶度提高到35％以上。结晶在改变切片粘接性能的同时，也影响反应副产物小分子在颗粒内的扩散。由于结晶具有排异性，在结晶过程中，聚合物的端基会被排异到片晶之间的无定形区域，使该区域的端基浓度增加，促进反应。F．J．MEDELLIN RODRIGUZE研究了不同结晶度的预聚体对增粘幅度的影响u J，结晶度大的预聚体的增粘幅度大，因此认为要得到高分子质量的固相缩聚聚酯产品，需要使预聚体具有高的结晶度。同样，固相缩聚反应后，分子链的加长又会对结晶性能产生影响。由于固相缩聚过程中，结晶与反应的相互影响，使得结晶工艺的设计已成为固相缩聚工艺设计的重要部分。二：固相缩聚介绍（2-5）
PET在固相的缩聚很复杂，至今尚未完全了解。其原因就是扩散和结晶的物理过程对反应动力学有影响。不仅聚合物链端基在能发生反应前需要相互相向扩散，并且为了驱动反应向前进行，反应的副产物，如水、乙二醇(EG)，必须从PET固体中移出。因此，反应速度受端基的迁移能力、副产物通过半结晶固相的扩散、副产物从固体表面向气相的迁移的影响，而且这种影响发生在固体聚合物基体中，而其正由于结晶过程产生变化，这种变化进一步限制了端基和副产物的迁移能力。固相缩聚的PET增黏过程可分为原料切片预结晶、固相缩聚和产物冷却3个基本工序。固相缩聚的实施方法有间歇和连续2种。连续式生产效率高，有利于自动化控制，适合大规模现代化生产，产品品质稳定。早期曾有PET固相缩聚企业采用间歇法实施SSP，目前绝大部分被淘汰，而采用连续SSP工艺技术。目前已从连续法一次结晶工艺发展成大规模的连续化二次结晶工艺。。早期曾有PET固相缩聚企业采用间歇法实施SSP，目前绝大部分被淘汰，而采用连续SSP 工艺技术。介在90年代早期引进了小规模连续化生产工艺，该工艺采用一次结晶技术，引进初期均存在切片粘接、产品质量不稳等问题。针对切片的粘接问题，各企业都进行了二次结晶工艺的改造。目前国外有多家固相缩聚连续化装置专利商，主要有美国Bepex沈希军等．PET固相缩聚工艺技术分析31公司、瑞士Buhler 公司、UOP．Sinco公司、德国Zimmer公司、卡尔菲休公司、日本东丽公司、美国杜邦公司等。这些公司都各自拥有自己的固相缩聚专利技术，其过程一般分为干燥或预结晶、结晶、固相缩聚、冷却等几个步骤，差异主要在预结晶与结晶工序。我国在积极引进国外先进的固相缩聚工艺技术的同时，也在积极加紧国产化研究工作。从现有的多家固相缩聚工艺看，其固相缩聚工艺的差异主要在于结晶工艺的不同。可以推测固相缩聚工艺优化和革新也将集中在结晶工艺上。
三：具体方法介绍
传统间歇法与连续法SSP生产工艺。间歇法法工艺设备简化、投资少，适合中小装置，间歇法的预结晶和固相缩聚都在真空下进行，故又称真空法。包括预结晶、固相缩聚、冷却等步骤。连续法固相缩聚过程通常是在惰性气体(氮气)中进行，故又称惰性气体法。反应多采用移动床，也可用流化床。连续固相缩聚工艺的特点是停留时间较长，产品持有量较大。这是因为与熔体相比，其处理温度和切粒的表观密度均较低。以今天的标准，瓶级的能力约300 t／d，经典的工厂持有约250 t，表观密度为800 kg／m。时，相当于约300 m的产品体积。
由于工厂利用重力垂直流动使物料通过设备，因此它们通常反应器都很高，产能300 t／d的约50 i31高，目前还有产能更大的SSP直立式装置，其厂房总高度超过50 m。连续法PET的固相缩聚过程可分为原料切片预结晶、结晶、固相缩聚和产物冷却等基本工序及氮气净化等辅助工序。包括预结晶、结晶过程、SSP 过程、冷却、氮气清洁循环等过程。
现今的连续法SSP生产工艺
美国Bepex公司的固相缩聚工艺（6-7），Bepex采用卧式搅拌桨式预结晶器，采用夹套热油加热，搅拌桨将切片打向器壁吸收能量，加热油温度约为220℃，切片的温度为175℃。切片在结晶器中的停留时间约为5～7 min，可以通过调节出口处搅拌桨的几块叶片的角度来实现。此外通人小流量的氮气，带走水分和小分子。Bepex在搅拌桨式结晶器的基础上，又推出了串联圆盘式结晶器和远红外结晶器。串联圆盘式结晶器传热效果好，容量大，搅拌速度慢，既有效地避免了切片的粘接，又抑制了粉尘的产生。串联圆盘式结晶器不仅夹套中有热媒，其搅拌轴中也有热媒，热媒温度230 cc，切片温度控制在210℃左右，出IZl结晶度约为45％。Bepex工艺的最显著特点是采用强制搅拌式结晶方式，结晶温度高。缺点是粉尘产生量大。Bepex固相缩聚工艺中设有热处理设备，即退火螺杆。采用带夹套的单螺杆搅拌结构。切片温度控制在210℃，搅拌器低速运转，切片在此进行结晶结构调整，并进一步提高结晶度，避免切片在反应器中粘接。Bepex 采用是不带夹套的圆筒式反应器，其长径比达到了8以上。氮气从反应器的底部导人，顶部排出，切片借助重力以平推流的形式向下移动。从反应器的底部导人的反应载气一冷氮气，也在反应器的底部起到了冷却的作用。与其它工艺不同是Bepex在反应器的底部采用了一种独特的机械出料装置，进一步消除切片的粘接，出来的物料在流化床冷却器冷却。
Buhler的固相缩聚工艺（8），Buhler采用沸腾床预结晶器，切片在180℃循环热空气的作用下进行干燥和结晶，切片温度控制在150℃左右，停留时间约为20 min。切片在结晶器处于强烈的涌动状态，避免了切片的粘接。结晶器采用卧式流化床结构，切片在气力作用下以平推流的形式从结晶器的一端向另一端移动，仍采用180℃的热空气加热，切片的温度控制在175℃左右，出口的结晶度约40％。Buhl结晶系统的最显著特点是结晶温度低，结晶时间长，采用无机械搅拌结晶设备，粉尘产生量相对较少。与Bepex工艺相比，Buhler的结晶器出口温度相对较低，因此采用一个预热器将切片温度提升到反应温度，同时在升温过程中，也进行固相缩聚反应。Buh．1er采用屋脊式预热器，预热器由多个加热节组成，每个加热节又由多层屋脊板组成。切片在屋脊间隙中向下移动，与上升的热氮气流进行换热。热氮气流首先进入屋脊腔内，由屋脊腔的两边进入屋脊间隙内上升，与切片接触后进入上一层屋脊腔内，再排到外加热器中进行加热，用于上一节加热器的加热载气。Buhler也采用不带夹套的圆筒式反应器，其长径比达到了10，比Bepex稍大。同样氮气从反应器的底部导入，顶部排出，切片借助重力以平推流的形式向下移动，氮气在反应器的底部也同时起到了冷却的作用。与Bepex不同的是，在反应器的底部未采用机械出料装置，而采用一个出料锥，改善切片
的流场分布，使之更接近于平推流。出来的物料在流化床冷却器中冷却。
SINCO固相缩聚工艺，。结晶器采用流化床设备，采用氮气为气体介质，切片温度控制在195 oC，出口结晶度控制在35％一40％。结晶器采用带夹套的双螺杆桨叶结构，搅拌轴内有热媒，采用双轴传动，既增强了传热效果，又避免
了切片的粘接。切片在结晶器中，以平推流形式向前移动。Sinco工艺的最显著特点是结晶温度更高，结晶工艺简单。其次Sinco工艺中，在反应器之前未设预处理设备，结晶器出来的切片直接进入到反应器中。Sinco的固相缩聚反应器是带夹套的圆筒式结构，其长径比相对较小，热媒夹套的温度控制在200 oC，切片温度控制在210 oC，停留时间约为15 h。与其它工艺不同，反应器底部通入热氮气(200 oC)，采用流化床冷却器冷却切片。
杜邦的NG3工艺（9-10），杜邦公司在90年代中期推出了具有鲜明特点的NG3工艺 J，该工艺与常规的固相缩聚法生产高粘度聚酯不同，NG3工艺使用低粘度(0．25—0．35dL／g)的预聚体颗粒，使大部分的聚合反应发生在固相缩聚阶段。图4是工艺流程示意图。PTA和乙二醇在常压下酯化和预缩聚得到聚合度为25 30(0．28 dL／g左右)的低粘度聚酯，送至回旋式颗粒成型机造粒，以沟槽式的传送带送到固相缩聚反应器，提高特性粘数。由于在颗粒成型的同时，颗粒已完成了结晶，可省略掉结晶器。此外与常规工艺相比，该工艺省略了PET熔融缩聚阶段冷却切粒、固相缩聚阶段的升温结晶等工序，因此节省了大量的能耗和设备投资。整个技术的核心是杜邦的低粘度聚酯的造粒成形及结晶技术，杜邦认为采用这种结晶技术所得的结晶体中形成了一种新的晶型，与常规聚酯结晶体相比，在广角x衍射图中的0 11、010晶面有明显不同。据杜邦公司介绍，采用NG3工艺生产的瓶片，具有机械强度高、瓶子的透明度高、乙醛含量低、分子质量分布窄等优点。与传统的固相缩聚工艺相比，NG3工艺具有工艺流程短，投资、运行、管理成本低等优点。
SSP最新技术——Easy UP(11)，窑式SSP生产技术，Easy UP窑式SSP生产技术是突破传统立式SSP，利用切片自身质量垂直输送物料的思路，采用窑式连续、微倾旋转式反应器，可以大大提高单线SSP的生产能力，降低建设费用及运行成本，并提高了产品品质。Easy UP窑式反应器的机械装置是借助十分成熟的生产水泥的卧式水泥窑装置的基本原理。EasyUP SSP反应器单线的产能大于l 000 t ／d，甚至可达2 000 t／d。而垂直立式管状反应器由于其直径和高度比( ：D)所限，产能只能限于700 t／d以下。用于SSP的窑式反应器虽然外形十分类似回转窑，物料的输送利用进出两端的高差以及简体本身的回转起到输送作用。但Easy UP窑式反应器内上下增加许多挡板，隔成几个部分，更有助于PET颗粒在其中移动接近良好柱塞流状态。采用Easy UP卧式工艺来进行PET切片SSP，可使SSP后的PET切片内微晶体(片晶)比传统直立式SSP工艺大15％～20％b M&G 公司对两者SSP后DSC(差示扫描式量热分析)所测的晶体熔融吸热峰进行观察发现，Easy UP样品测得的结晶熔点为245—250℃，同时也可以从图形看到Easy UPSSP后切片结构形态和晶体度更均匀，其非晶相和晶相的间隔更有利于反应副产物的扩散，这就能使SSP速率更高，也有助于SSP或切片干燥，从而可缩短SSP工艺反应时间增加单线SSP生产能力。M&G公司曾对传统工艺及Easy UP工艺的2座SSP工厂的建筑进行比较，目前传统SSP工厂产能为700 t／d，其厂房长宽高为100 m x30 m×20 m，而EasyUP现有工厂产能为1 300 t／d，其厂房长宽高为80 m×25 m×20 m，传统SSP工厂产能仅为Easy UP工厂的54％，而总面积超过Easy UP工厂5O％。先进的Easy UP SSP工艺只需要一半容积的设备，可大大节省产品在反应器内的停留时间，时间仅为10 h，比传统工艺少5 h。同时可以降低生产工厂的基建投资、设备投资及运营成本。由于Easy UP产品微晶体大、晶体结构均匀，反应过程短而且反应器中心到外围切片的特性黏度变化小，使其产品聚合度分散性小于2。而产品的特性黏度可达0．90dL／g以
上，乙醛的质量分数小于1×10～，完全符合瓶级切片、模压容器树脂，PET工业丝等后加工的要求。熔融挤出前易于干燥，使后加工能顺利运行，所制得后加工产品性能稳定，该产品在下游企业使用得到良好反应。由意大利M&G集团推出的Easy UP PET SS生产技术是PET固相增黏技术的新进展，十分适用于大型的瓶级塑料用SSP切片，为非纤用PET大量推广使用奠定了良好的基础，尤其在目前非纤PET需求不断增加，已占PET总需求1／3以上，发展大型SSP十分必要。该技术除了能应用于非纤PET切片以外，也适用于PET工业丝及PBT，m ，PEN 的固相增黏。
总结：
通过对以上SSP固相缩聚工艺技术史的阐述，我们对于固相缩聚生产过程和特点有了了解，介绍了传统的PET SSP生产技术，包括间歇法和连续法SSP的生产工艺，对不同垂直式连续SSP进行了比较。对杜邦NG3的缩聚SSP生产技术的生产流程、工艺和应用情况进行了说明。最后介绍了M&G公司的SSP最新技术——Easy UP，窑式SSP生产技术。固相缩聚工艺技术在向连续化大容量发展的同时，也出现了基于熔融聚合工艺与固相缩聚工艺基础上的优化整合新工艺，并进一步进行结晶工艺优化，使之在结晶工序中形成更有利于固相缩聚的新晶型，如杜邦的NG3工艺。从现有的多家固相缩聚工艺看，其固相缩聚工艺的差异主要在于结晶工艺的不同。可以推测固相缩聚工艺优化和革新也将集中在结晶工艺上。指出Easy UP PET SSP生产技术是PET固相增黏技术的新进展。用于指导生产，调整优化工艺，提高产品质量与效率。有效的结晶增长、结晶形态与缩聚反应的解耦合是强化固相缩聚技术的科学基础。
参考文献：
（1）J Scheirs，T E Long．现代聚酯(Modem Polyesters)[M]．北京化学工业出版社，2007
(2)张师民．聚酯的生产及应用[M]．北京：中国石化出版社,1997
(3)邓德纯，常金风，张勃．聚酯的固相缩聚增黏[J]．聚酯工业2000，1(13)：13—14．
（4））卜小军，李闯．工业丝级PET固相增粘切片生产工艺的探讨[J]．聚酯工业，2006，2(18)：1O-14．
（5）史艳华．年产四万吨聚酯连续固相缩聚国产化技术[J]．聚酯工业，2003，3(16)：1-5
（6）洪英．连续固相缩聚生产瓶级聚酯技术的综合比较[J]．聚酯工业，2002．15(5)：7一l0
（7）黄彬．聚酯固相缩聚进展[J]．现代塑料加工，1998，l0(1)：54～57 （8）Medellin Rodriguez FJ，Lopcz Guiillen R，Waldo Mendoza M A．Solid —State Polymerization and Bulk Crystallization Behavior of Poly(ethyleneterephthalate)[J]．Journal of Applied polymer Science，2000，75．78—86
(9)张从容．聚对苯二甲酸乙二酯生产技术进展[J]．当代石油石化，2OO2，10(2)：42—4
(10) Stoufer Jan M。Blanchard Elwood N。k赶ew Kenneth W ．Prtntuction ofpoly(ethylene terephthalate)[P]．US：5510454，1996
(11)马建苗．Easy UP卧式SSP技术[A]．2007中国涤纶产业技术与市场发展论坛论文集[C]．北京，2007
文献综述 前言 本人的毕业设计为《2万t/a醋酸酐生产工艺设计》，目前来看，全球醋酐的生产和消费量为330万吨。其中亚洲早已是醋酐生产能力最大的地区[1]。而就中国而言，国内乙酸酐行业存在的问题是行业整体水平较低、生产规模小、合成技术落后、开工率偏低,从发展趋势看，醋酐市场的发展潜力巨大，为满足我国国内市场的消费与需要[2]，醋酸酐的生产必将成为今后炙手可热的发展趋势。因此本文的叙述对今后国内外醋酐的发展具有一定的意义。 本文根据目前国内外学者对乙酸酐的合成生产的研究成果，借鉴他们的成功经验，将其进行整理总结，并在其发展趋势，现有缺陷，选择原因等加以个人想法。所取文献给与本文有很大的参考价值。本文主要查阅进几年有关乙酸酐生产技术及前景的文献期刊。
醋酸酐是一种重要的有机化工原料，其蒸气与空气形成爆炸性混合物遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应健康危害吸入后对有刺激作用引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。眼直接接触可致灼伤蒸气对眼有刺激性。皮肤接触可引起灼伤[3]。主要用于制造醋酸纤维素、醋酸纤维漆、醋酸塑料、不燃性电影胶片、香烟过滤嘴和塑料制品等。此外在医药上可用于制备合霉素、地巴唑、阿斯匹林等；在染料工业中用于生产分散深蓝HGL、分散大红S- SWEL、分散黄棕S- 2REC 等；在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等。此外，醋酸酐还可用于制备漂白剂、乙酰化剂、脱水剂和聚合反应的引发剂等，用途十分广泛[4]。 1 醋酸酐的生产技术进展 目前，工业化的醋酐生产方法主要有醋酸热裂解法、乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法3 种[5]。 1.1醋酸裂解法 醋酸裂解法又称乙烯酮法, 是以醋酸为原料,磷酸铝为催化剂或乙酸甲酯在高温下反应制得乙酸酐。整个工艺过程分两步进行, 首先是气相醋酸裂解生成乙烯酮, 然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐,经精馏提纯制得成品乙酸酐。 该法的最大缺点是生产工艺流程复杂、副反应多、能耗大, 但由于技术成熟、生产的安全性高、对在醋酸裂解部分醋酸的质量要求并不高、可以使用其它装置和本身回收的醋酸, 因此在国外早期建设的装置应用该法, 目前我国仍普遍采用。 其中醋酸裂解的产物乙烯酮是一种重要的中间体, 它可以用于生产农药、食品防腐剂等, 这种产物在羰基化的工艺中不会出现, 因此, 该工艺的裂解部分是很有生命力的[3、6]。其反应流程如下： 1.2乙醛氧化法 乙醛氧化法分两步反应完成，首先乙烯在PdCl、CuCI催化剂的作用下，在温度为100～150℃、压力为0．3MPa的条下反应氧化生成乙醛；乙醛在醋酸锰
文献综述的主要方法 文献综述抽取某一个学科领域中的现有文献，总结这个领域研究的现状，从现有文献及过去的工作中，发现需要进一步研究的问题和角度。 文献综述是对某一领域某一方面的课题、问题或研究专题搜集大量情报资料，分析综合当前该课题、问题或研究专题的最新进展、学术见解和建议，从而揭示有关问题的新动态、新趋势、新水平、新原理和新技术等等，为后续研究寻找出发点、立足点和突破口。 文献综述看似简单．其实是一项高难度的工作。在国外，宏观的或者是比较系统的文献综述通常都是由一个领域里的顶级“大牛”来做的。在现有研究方法的著作中，都有有关文献综述的指导，然而无论是教授文献综述课的教师还是学习该课程的学生，大多实际上没有对其给予足够的重视。而到了真正自己来做研究，便发现综述实在是困难。 约翰W.克雷斯威尔（John W. Creswell）曾提出过一个文献综述必须具备的因素的模型。他的这个五步文献综述法倒还真的值得学习和借鉴。 克雷斯威尔认为，文献综述应由五部分组成：即序言、主题1（关于自变量的）、主题2（关于因变量的）、主题3（关于自变量和因变量两方面阐述的研究）、总结。 1. 序言告诉读者文献综述所涉及的几个部分，这一段是关于章节构成的陈述。在我看也就相当于文献综述的总述。 2. 综述主题1提出关于“自变量或多个自变量”的学术文献。在几个自变量中，只考虑几个小部分或只关注几个重要的单一变量。记住仅论述关于自变量的文献。这种模式可以使关于自便量的文献和因变量的文献分开分别综述，读者读起来清晰分明。 3. 综述主题2融合了与“因变量或多个因变量”的学术文献，虽然有多种因变量，但是只写每一个变量的小部分或仅关注单一的、重要的因变量。 4. 综述主题3包含了自变量与因变量的关系的学术文献。这是我们研究方案中最棘手的部分。这部分应该相当短小，并且包括了与计划研究的主题最为接近的研究。或许没有关于研究主题的文献，那就要尽可能找到与主题相近的部分，或者综述在更广泛的层面上提及的与主题相关的研究。 5. 在综述的最后提出一个总结，强调最重要的研究，抓住综述中重要的主题，指出为什么我们要对这个主题做更多的研究。其实这里不仅是要对文献综述进行总结，更重要的是找到你要从事的这个研究的基石（前人的肩膀），也就是你的研究的出发点。 在我看来，约翰.W.克雷斯威尔所提的五步文献综述法，第1、2、3步其实在研究实践中都不难，因为这些主题的研究综述毕竟与你的研究的核心问题有距离。难的是第4步，主题3的综述。难在哪里呢？一是阅读量不够，找不到最相
撰写文献综述的方法与技巧 会计1155班同学注意：文献综述和读书笔记在6月9日之前写好，6月9日班长收齐交给本导。 撰写文献综述是教学环节之一。一般安排在大三的下学期，目的是为大四撰写本科毕业论文做好前期准备。但是，实际执行的情况不容乐观，常见的问题是大部分学生从网上搜寻一篇应付了事，老师往往也没有对学生严格要求，要求退回去重新撰写，往往打个低分。因此，无论对于学生还是教师来说，都没有引起足够的重视。后果就是撰写本科毕业论文的时候学生不知如何选题、也不知如何搜集相关文献，无论教师还是学生都很被动。针对这一现象，加强对于撰写文献综述的撰写指导就凸现其重要性。 一、什么是文献综述？ 顾名思义，文献综述就是对围绕某一主题的相关文献进行先“综合”再“评述”。文献综述也是科学研究的一种，因为它为科学研究提供一个观点综述，有利于在较短的时间内了解以往主要的观点，并在这些观点的基础上，提出自己的观点。有“新”的东西，围绕某一选题提出并回答“为什么”，就属于科学研究的范畴。 何谓“主题”呢？主题就是针对某一社会经济现象给出的理论解释。比如对于“会计改革”、“盈余管理”、“两权分离”这些经济现象提出的理论。先有现象，再有理论，理论要接受实践的检验，有解释力的理论才是科学的理论。文献综述就是对这些理论观点进行总结评述。比如，我们观察到，全世界都存在“会计”这门职业，总有人从事会计工作。那么会计是什么？有什么用处？会计工作中存在什么问题？新技术对会计工作提出了什么挑战？等等，都需要理论进行解释。 对于“会计是什么”，也就是会计的本质问题，国内有三种观点：“信息系统论”、“管理活动论”和“控制系统论”。为什么会存在这三种观点？每种观点的逻辑在哪儿？他们是如何论证这些观点的？围绕这些问题就可以写一篇文献综述，题为“对会计本质的几点认识”。 再比如盈余管理，什么是盈余管理？盈余管理是不是就是利润操纵？盈余管理有那些手法？每一种手法的经济后果是什么？会计准则如何应对盈余管理问题？等等，也可以写一篇文献综述。 再比如，对于“内部控制”问题，无论国内还是国外，都非常关心。那么什么是内部控制？国内外关于内部控制有那些观点？内部控制理论是如何演进的？内部控制理论的哲学基础是什么？等等，围绕这些问题又可以撰写一篇文献综述，题为“内部控制的理论基础与发展历程”。 宏观一点看，目前全球都在关注公司治理问题。那么，何谓公司治理，公司治理的理论基础是什么？目前围绕公司治理的研究有那些进展？影响公司治理的因素有那些？存在最优的公司治理模式吗？公司治理是一个大的题目，在这一范围内，可以进一步细分一些小问题，比如董事会独立性问题、独立董事的效用、管理者薪酬等等都可以进行文献综述。
文献综述写作结构加句型 一文献综述特征 1.一般字数控制在4000-6000字左右，大约8-15页； 2.以评述为主，不可罗列文献； 3.基本格式通常包括题目、作者、摘要、关键词、前言、正文、结语和参考文献等几个部分； 4.中文参考15-20篇，英文参考20篇左右，文献要新，50％-80％最好为3年内的文献。 5.如果文献综述是为开题报告作准备，整篇文章建议为漏斗状结构，即“有什么研究进展，问题是什么，怎么找方向”。 二按照文献综述的结构顺序分析常用句型 1 题目 1.1 如果文章为结果论文 标题格式 a） Effect of （因素） on（观测项目）in（研究对象）Progress b）（观测对象）in （研究对象） Progress c）无固定格式 1.2 如果文章为方法论文 标题格式 d） Methods for … Progress 2 摘要常用句型 归纳了…研究中的关键问题 指出了…及其…研究的主要进展 讨论了…的类型、影响因素、过程机理和描述方法 在此基础上，对…规律的研究前景进行了展望 3 关键词 略 4 前言 4.1 内容： 问题的历史、现状和发展动态，有关概念和定义， 选择这一专题的目的和动机、应用价值和实践意义。 4.2 常用句式 …是…的重要研究内容 过去研究主要集中在… （深度上）… （广度上）… （有争论的问题）… 鉴于…的工作将对今后…研究意义以及…的现实应用意义 作者就…的关键问题进行了系统的分析和综述 5 正文 5.1 综述材料来源广泛，因此段落结构格式非常重要，举例如下表； 第一句第二句第三句第四句第五句第六句 主题句陈述理论1 研究支持1 陈述理论2 研究支持2 略 主题句研究支持1 研究支持2 研究支持3 略例外情况 研究意义主题句研究支持1 说明理论1 略主题句 5.2 纵横结合式写法 写历史背景采用纵式写法，围绕某一专题，按时间先后顺序或专题本身发展层次，对其历史演变、目前状况、趋向预测作纵向描述；
文献综述 前言 本文根据目前国外学者对醋酐合成工段工艺设计的研究成果，借鉴他们的成功经验，在此基础上，查阅了大量资料，并吸取其它醋酐生产厂家的经验，力求使各工艺条件达到理想操作状态，整个生产过程达到最优化，为醋酐装置的工艺设计提供参考。本文主要查阅近几年有关醋酐工艺设计的文献期刊。 本文主要从简介、性质、生产方法和比较、应用、市场发展及预测等方面对醋酐进行了详细的论述。
一、产品简介 1.1.1 产品性质 醋酐又名醋酸酐、乙酐，分子式C 4H 6 O 3 ，相对密度1.080，熔点-73℃，沸点139℃。折 光率1.3904，闪点54℃，自燃点 400℃。常温下是一种有强烈的乙酸气味的无色透明液体，具有吸湿性，可溶于氯仿和乙醚并可缓慢地溶于水形成乙酸，与乙醇作用生成乙酸乙酯。醋酐是一种有毒化学药品，半数致死量约为（大鼠，经口）1780mg/kg；质量浓度为0. 36 mg/m3时即可对眼产生刺激，0. 18 mg/m3时就能改变人的脑电图像，还能引起细胞组织蛋白质变质；其蒸气刺激性更强,极易烧伤皮肤及眼睛,如经常接触会引起皮炎和慢性结膜炎[1]。 1.1.2 产品用途 醋酐的化学性质非常活泼，可用作酯化剂，与乙醇反应生成乙酸乙酯；在水中缓慢水解成醋酸，在热水中分解成醋酸；也可用作酰化剂、硝化或者磺化的脱水剂等[1]。 醋酐是最重要的精细化工原料之一，目前主要用作醋酸纤维素、香烟过滤嘴、胶卷和胶片、纺织用醋酸纤维和赛璐珞塑料等，其次是用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酰化剂。醋酐还有许多未开发或者刚开发出来的应用领域，如洗涤剂、炸药、液晶显示器等，尤其在液晶显示器方面市场前景较广[1]。 未来醋酐的消费重点在医药、燃料、农药和二醋酸纤维素，二者占总消费量的75%以上。醋酐在医药方面主要用做合成药物中间体的乙酰化剂和脱水剂。在染料领域中主要用于分散染料的生产，少量用于活性染料、还原染料等。农药行业中醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚、吡嘧磺隆等的生产，还可用于三酸甘油酯、氯乙酸和聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)等的生产。除上述用途外，醋酐最大的应用在于生产醋酸纤维素，尤其是醋酸纤维素经抽丝加工成香烟过滤咀是目前醋酐最大的应用，截至2008年国香烟过滤嘴仍主要依赖进口，因此醋酸纤维素市场将成为未来国醋酐最大的潜在市场[2.,3]。 二、醋酐的生产方法和比较 1.3 产品生产方法 文献记载醋酐的工业化生产方法主要有三种：乙醛氧化法、乙烯酮法、甲醇羰基化法。其中甲醇羰基化法以其流程短、质量好、消耗低、三废少等优势正逐渐取代另外两种方法。
文献综述的写作方法、要求及注意事项文献综述在大学生毕业论文工作中占有重要地位，文献综述的好坏对毕业论文能否顺利开题起着关键的作用，并直接影响到毕业论文（设计）的写作质量。文献综述也是我院本科毕业论文工作中最容易出问题的环节之一。本文是我根据自己掌握的部分资料整理出的一篇材料，供各位指导教师参考。 一、文献综述 文献综述指大学生在毕业论文开题前，在全面搜集、阅读大量相关专题的研究文献的基础上，对所研究的问题（学科、专题）在一定时期内已经取得的研究成果、存在问题以及新的发展趋势等进行的系统、全面的叙述和评论。所谓“综”即收集“百家”之言，综合分析整理；“述”即结合作者的观点和实践经验对文献的观点、结论进行叙述和评论。一篇好的文献综述，应该能够以系统的分析评价和有根据的趋势预测，为毕业论文的开题报告提供强有力的支持。 二、毕业生写作文献综述的意义 文献综述的写作是本科学生毕业设计（论文）创作中一次重要的研究实践活动。 要求毕业生撰写文献综述具有以下意义： （1）了解前人关于这一课题研究的基本情况。研究工作最根本的特点就是要有创造性，而不是重复别人走过的路。熟悉前人对本课题的研究情况，可以避免重复研究的无效劳动，可以站在前人的基础上，从事更高层次、更有价值的研究。 （2）掌握与课题相关的基础理论知识。理论基础扎实，研究工作才能有一个坚实的基础，没有理论基础的研究很难深入下去，很难有真正的创造。 （3）提高毕业生的归纳、分析、综合能力，也有利于其独立工作能力和科研能力的提高。 三、文献综述的基本特征 文献综述的基本特征主要表现为以下三个方面： 第一，综合性。文献综述是对某一时期同一课题的所有主要研究成果的综合概括。因此，要尽可能把所有重要研究成果搜集到手，并作认真的加工、整理和分析，使各种流派的观点清楚明晰，不要遗漏重要的流派和观点。
一、综述概述 1．什么是综述：综述，又称文献综述，英文名为literature review。它是利 用已发表的文献资料为原始素材撰写的论文。 综述包括“综”与“述”两个方面。所谓综就是指作者必须对占有的大量素材 进行归纳整理、综合分析，而使材料更加精炼、更加明确、更加层次分明、更 有逻辑性。所谓述就是评述，是对所写专题的比较全面、深人、系统的论述。 因而，综述是对某一专题、某一领域的历史背景、前人工作、争论焦点、研究 现状与发展前景等方面，以作者自己的观点写成的严谨而系统的评论性、资料 性科技论文。 综述反映出某一专题、某一领域在一定时期内的研究工作进展情况。可以把该 专题、该领域及其分支学科的最新进展、新发现、新趋势、新水平、新原理和 新技术比较全面地介绍给读者，使读者尤其从事该专题、该领域研究工作的读 者获益匪浅。因此，综述是教学、科研以及生产的重要参考资料。 2．综述的类型：根据搜集的原始文献资料数量、提炼加工程度、组织写作形式以及学术水平的高低，综述可分为归纳性、普通性和评论性三类。 (1)归纳性综述：归纳性综述是作者将搜集到的文献资料进行整理归纳，并按一定顺序进行分类排列，使它们互相关联，前后连贯，而撰写的具有条理性、系 统性和逻辑性的学术论文。它能在一定程度上反映出某一专题、某一领域的当 前研究进展，但很少有作者自己的见解和观点。 (2)普通性综述：普通性综述系具有一定学术水平的作者，在搜集较多资料的基础上撰写的系统性和逻辑性都较强的学术论文，文中能表达出作者的观点或倾 向性。因而论文对从事该专题、该领域工作的读者有一定的指导意义和参考价值。 (3)评论性综述：评述性综述系有较高学术水平、在该领域有较高造诣的作者。在搜集大量资料的基础上．对原始素材归纳整理、综合分析、撰写的反映当前 该领域研究进展和发展前景的评论性学术论文。因论文的逻辑性强，有较多作 者的见解和评论。故对读者有普遍的指导意义，并对读者的研究工作具有导向 意义。 二、综述的书写格式 综述与一般科技论文不同。科技论文注重研究方法的科学性和结果的可信性， 特别强调阳性结果。而综述要写出主题(某一专题、某一领域)的详细情报资料，不仅要指出发展背景和工作意义，而且还应有作者的评论性意见，指出研究成 败的原因；不仅要指出目前研究的热点和争论焦点，而且还应指出有待于进一 步探索和研究的处女领域：不仅要介绍主题的研究动态与最新进展，而且还应
腌制食品的研究进展 马毅朋11415010429 前言：腌制食品的方法是一种很古老的保藏食品的方法，在民间比较普及，不同地区，不同民族都有食用腌制食品的习惯。腌制食品不仅有特殊的风味，有的还有刺激食欲，帮助消化，去油腻的功效，有些地区无论家庭餐桌上，还是豪华的酒楼必有各色腌渍小食品点缀。 关键词：腌制发酵真空腌制 腌制是指用食盐、糖等腌制材料处理食品原料，使其渗入食品组织内，以提高其渗透压，降低其水分活度，并有选择性地抑制微生物的活动，促进有益微生物的活动，从而防止食品腐败，改善食品食用品质的加工方法。腌制是一种食品保藏的主要方法，同时也是一种加工方法。腌制过程实质上是食品外的溶液和食品组织内的溶液通过溶剂的渗透、溶质的扩散，最后达到均衡化的过程。经过腌制加工的食品通腌制品，如腌菜、腊肉等。不同的食品类型，采用的腌制剂和腌制方法均不同。腌制所使用的腌制材料通称为腌制剂。常见的腌制剂有盐、糖等。盐糖在腌制过程中的主要目的是：盐脱水作用、离子水化作用、生理毒害作用、盐液中氧气浓度下降、影响酶的活性。糖：高浓度的糖使溶液中的氧气浓度降低，同时还产生高的渗透压使微生物脱水以达到抑制或杀死微生物的目的。 此外在腌制过程中，除了常用的腌制剂外同时还会加入一些香料和调味品。加入香料后会使食品更具有风味，香料和调味品也会对食品的保藏有促进作用。因为加入香料和调味品后会调节腌制溶液的渗透压，加快脱水作用。另外有些香料和调味品的加入会改变PH值。有些香料和调味品具有天然的杀菌作用如：大蒜辣素、黑芥子苷、辣椒油酰胺、花椒油酰胺、精油等。 一、发酵过程与腌制 腌制过程还利用微生物的发酵过程，这是因为微生物的发酵过程会产
4.2.2 醋酐工艺流程说明 4.2.2.1 流程概述 本装置以醋酸为原料经裂解、吸收、蒸馏、回收工序，制得醋酐产品。 a) 醋酸裂解工序 醋酸裂解工序流程示意图见图4.2-1。 b) 乙烯酮吸收工序 乙烯酮吸收工序流程示意图见图4.2-2。 ①乙烯酮的吸收 由裂解炉产生的乙烯酮气体和废气首先进入第一吸收塔（T-201）底部，与塔顶部喷淋的醋酸，醋酐的混合液逆向接触，使大部分乙烯酮被吸收生成醋酐，塔底出来的粗醋酐浓度为85wt%，进入粗醋酐贮罐中。
图4.2-1 醋酸裂解工艺流程示意图
第一吸收塔吸收液从粗醋酸酐罐(V-301)下部用第一吸收塔循环液泵(P-201)与来自第二吸收塔底部的循环液一起打入第一吸收塔循环冷却器经工业冷却带走反应热后进入第一吸收塔顶部。 第一吸收塔操作真空度：640mmHg；操作温度：35～40℃。 在第一吸收塔中未被吸收的乙烯酮气体，连同废气从塔顶出来进入第二吸收塔底部，与从塔顶喷淋下来的吸收液逆向接触，在第二吸收塔中，乙烯酮气体几乎全部被吸收掉，生成的粗醋酐及醋酸混合液与第一吸收塔循环液合并，同时取出一部分作为循环液进入第二吸收塔循环液泵(P-202)作循环吸收液用。 来自蒸馏系统吸收的醋酸与来自醋酸高位槽(V-401)的冰醋酸根据第一吸收塔排出的粗醋酐的浓度加入到第二吸收塔循环液中。循环液泵打入第二吸收塔冷却器(E-202)用工业水冷却到25℃左右进入第二吸收塔顶部作喷淋吸收液用。 ②尾气洗涤 由第二吸收塔顶部出来的尾气在洗涤塔(T-203)中用循环洗涤液贮槽(V-201)中的水洗涤其中的醋酸蒸汽。洗涤液用循环泵(P-203)输送经冷却器用冷冻盐水冷却后进入洗涤塔。洗涤液循环使用，当稀醋酸浓度提高到20%后，将此醋酸用循环液泵打至稀醋酸回收工序稀醋酸贮槽。 由洗涤塔顶出来的尾气，再经尾气洗涤塔用水洗涤，然后，进入水环真空泵，分离罐，经液封槽进入裂化炉作燃料之用。 尾气洗涤塔的废水经液封槽放入下水，控制废水含酸小于0.09wt%操作温度20℃。 裂化、吸收系统所需要的真空度，全部由水环真空泵(P-204)提供。
文献综述该怎么写？ ——文献综述写作技巧 何为文献综述？文献综述是在对文献进行阅读、选择、比较、分类、分析和综合的基础上，研究者用自己的语言对某一问题的研究状况进行综合叙述的情报研究成果。文献的搜集、整理、分析都为文献综述的撰写奠定了基础。 文献综述怎么写呢？文献综述格式一般包括： ①文献综述的引言： 包括撰写文献综述的原因、意义、文献的范围、正文的标题及基本内容提要； ②文献综述的正文： 是文献综述的主要内容，包括某一课题研究的历史(寻求研究问题的发展历程)、现状、基本内容(寻求认识的进步)，研究方法的分析(寻求研究方法的借鉴)，已解决的问题和尚存的问题，重点、详尽地阐述对当前的影响及发展趋势，这样不但可以使研究者确定研究方向，而且便于他人了解该课题研究的起点和切入点，是在他人研究的基础上有所创新； ③文献综述的结论： 文献研究的结论，概括指出自己对该课题的研究意见，存在的不同意见和有待解决的问题等； ④文献综述的附录： 列出参考文献，说明文献综述所依据的资料，增加综述的可信度，便于读者进一步检索。 文献综述不应是对已有文献的重复、罗列和一般性介绍，而应是对以往研究的优点、不足和贡献的批判性分析与评论。因此，文献综述应包括综合提炼和分析评论双重含义。 文献综述范文1：“问题——探索——交流”小学数学教学模式的研究 ... ...我们在网上浏览了数百种教学模式，下载了二百余篇有关教学模式的文章，研读了五十余篇。概括起来，我国的课堂教学模式可分三类： (1) 传统教学模式——“教师中心论”。这类教学模式的主要理论根据是行为主义学习理论，是我国长期以来学校教学的主流模式。它的优点是... ...，它的缺陷是... ... (2) 现代教学模式——“学生中心论”。这类教学模式的主要理论依据是建构主义学习理论，主张从教学思想、教学设计、教学方法以及教学管理等方面均以学生为中心，20世纪90年代以来，随着信息技术在教学中的应用，得到迅速发展。它的优点是... ...，它的缺陷是... ... (3) 优势互补教学模式——“主导——主体论”。这类教学模式是以教师为主导，以学生为主体，兼取行为主义和建构主义学习理论之长并弃其之短，是对“教师中心论”和“学生中心论”的扬弃。“主导——主体论”教学模式体现了辩证唯物主义认识论，但在教学实践中还没有行之有效的可以操作的教学方法和模式。 以教师为中心的传统小学数学教学模式可表述为“复习导入——传授新知——总结归纳——巩固练习——布置作业”。这种教学模式无疑束缚了学生学习主体作用的发挥。当今较为先进的小学数学教学模式可表述为“创设情境，提出问题——讨论问题，提出方案——交流方案，解决问题——模拟练习，运用问题——归纳总结，完善认识”。这种教学模式力求重视教师的主导作用和学生的主体作用，为广大教师所接受，并在教学实践中加以运用。但
吉林化工学院化工与生物技术学院 文献综述 食用酒精发酵液糖化工艺 学生学号： 学生姓名： 专业班级： 指导教师： 起止日期：2014.4.14～2014.4.28 吉林化工学院 Jilin Institute of Chemical Technology
1 前言 能源是当今世界最令人瞩目的问题之一，目前全世界石油消耗速度以及可开发的原油储量来计算，到21世纪中期石油资源的供应将会逐渐萎缩。因此，许多国家对开发新能源的项目十分重视[1]。此外，随着人民的环保意识不断加强，被誉为可再生绿色能源的燃料酒精，由于其燃烧污染小，容易运输和贮藏在价格上也可与汽油相竞争，因此酒精最有可能成为取代石油的新能源，具有巨大的开发前景[2]。酒精是最具有发展潜力的替代品，目前世界上2/3的酒精被用作燃料[3]。剩余1/3被用来作为医务用品及饮品。高纯度食用酒精是我国配制各种白酒的主要原料。在2011年12月份，我国生产白酒12亿升[4]。 2国内外酒精发酵工艺现状 2.1我国发酵工业总体情况 我国生物化工行业经过长期的发展，已有一定基础。特别是改革开放以后，生物化工的发展进入了一个崭新的阶段。目前生物化工产品已涉及医药、保健、农药、食品等方面[5]。“十一五”期间我国发酵工业产值比“十五”末增长58.5%，产品产量增长102%，出口创汇增长67.5%。进入“十一五”以来，在国家产业政策的指导下，随着科技创新和科学进步的推进，科技推广应用和产业化步伐加快，发酵产业产品空间进一步拓展，产业链不断延长。 2.2酒精发酵行业发展情况 酒精发酵产品应用领域广泛，在中国的酒精发酵行业始终服务于白酒行业，国内所有发酵酒精厂均执行食用酒精国家标准生产不同等级的食用酒精，供白酒厂勾兑白酒，因此生产名牌和品牌白酒的省区，如安徽、贵州等小型酒精装置众多。酒精生产规模从改革开放以后不断扩大，2010年底全国共有注册大小酒精厂1650家，实际酒精厂的数量已经超过2100家，但是每个酒精厂的平均生产规模不到2050t。我国发酵酒精生产的原料结构的现状，玉米原料占60%以上；薯干原料占30%；糖蜜原料占10%以下。鉴于薯干和糖蜜原料酒精发酵过程中产生的废糟液难以治理，环境污染，特别是对水资源的污染十分严重，国家有关部门已经着手对发酵酒精生产的原料结构进行调整。在技术经济指标提升、工艺技术改进、装备水平改善的同时，一些问题也随之而来[6]。下面就以酒精发酵为例阐述现代发酵工业存在的问题及应对措施。酒精发酵是酿酒工艺的核心工艺之一[7],酒精发酵工艺的好坏直接影响了酿酒工业的质量，而现今，我国的发酵工业仍存在一些亟待解决的问题。 2.3国外酒精发酵行业发展状况 上个世纪九十年代以来，世界上酒精的年产量迅速增加，铁表示用发酵法生产的酒精。1975年世界酒精长链超过8000kt，其中合成酒精产量为1600kt：1995年世界酒精产
所谓羰基合成醋酐就是指醋酸甲酯与CO进行羰基合成过程。根据羰基合成所处的状态可分为液相法和气相法，反应的起始原料可以是甲醇（直接法），也可以是醋酸甲酯（间接法）。以甲醇为原料生产醋酐有两条路线，一是甲醇与醋酸先酯化，然后醋酸甲酯羰基化生产醋酐；二是醋酸甲酯羰基化生产醋酐，部分醋酐产品与甲醇反应提供原料醋酸甲酯。 液相羰化法依斯曼柯达公司采用反应蒸馏工艺制造醋酐。醋酸（含水量小于0．5％）与甲醇在塔式反应器内进行酯化反应，生成的醋酸甲酯产品直接由塔顶蒸出，用硫酸作催化剂。自羰化工序循环的醋酸进入反应蒸馏塔的上部，新鲜的由塔底部进入，两种反应物料逆向流动，酯化反应蒸发在每块板上进行。由于反应蒸馏在每个塔板上蒸发除去醋酸甲酯，这就大大促进了酯化反应，提高了转化率。原料甲醇和酯化反应生成的水与产物醋酸甲酯形成共沸物，如醋酸甲酯95％与水5％；醋酸甲酯81％与水19％（均为质量分数）。原料醋酸也是萃取剂，又可以把剩余的共沸物中的甲醇反应掉。因此产品很容易提纯。这种反应蒸
馏技术要比其它类型酯化技术先进合理，国内也有很多单位在研究。在反应区塔盘上的停留时间的选择是很重要的参数，它直接影响到萃取的效率，这些逆流塔盘可以是高效的金属丝网、泡罩塔和逆流的槽式塔盘，均具有较长的停留时间，可达到24h。产品纯度非常之高，转换率也很高，反应产物与反应物分子比较接近化学当量。反应段的温度控制在65～85℃之间、塔的操作压力为大气压，催化剂硫酸浓度为95％～98％ （质量分数），在塔的萃取蒸馏段的底部进入，与醋酸的质量比为0．01，反应物的停留时间随硫酸浓度增加而增加。由于反应物是高腐蚀性的，所以塔的再沸器需要特种材料。反应蒸馏的塔顶冷凝器采用部分冷凝，冷凝液回流进塔，未冷凝的气相醋酸甲酯供给羰基化反应工序。回流比控制在1．5～1．7，回流比超过2．0时转化率会迅速下降。 反应产物与H2／CO物质的量比有密切相关，氢的比例增大，羰化产率也增大。因为H2能使［Rh（CO）2I4］-还原为具有活性的［Rh（CO） I2］-，但过高的H2浓度会增加副产物醋酸乙烯，一般原料CO中含 2 H22％～7％，可以增加催化剂的活性与寿命。在羰化工序中来自酯化工序的醋酸甲酯与等当量的碘甲烷混合进入进料罐中，用泵将催化剂复合物经进料预热器将物料温度升到180℃，然后将此液相物料从反应器（带有搅拌器）上部进入反应器，操作压力2．45MPa，反应气体（主要是CO和少量H2）由循环压缩机打循环，以保持催化剂的活性。反应转换率为75％，选择性大于95％，反应温度以循环的反应液通过废热锅炉来控制。未反应气体通过冷凝后除去冷凝液，由循环压缩机压入反应器内。反应产物经控制后进入带有夹套的闪蒸器中，闪蒸器压力降至
综述的基本方法与步骤 文献综述不仅仅是对一系列无联系内容的概括,而且是对以前的相关研究的思路的综合.文献综述的基本步骤为: 1. 文献综述的第一步:概括归纳 收集文献的方法主要有两种:一是通过各种检索工具,如文献索引,文摘杂志检索,也可利用光盘或网络进行检索;二是从综述性文章,专著,教科书等的参考文献中,摘录出有关的文献目录. 选择文献时,应由近及远,因为最新研究常常包括以前研究的参考资料,并且可以使人更快地了解知识和认识的现状.首先要阅读文献资料的摘要和总结,以确定它与要做的研究有没有关系,决定是否需要将它包括在文献综述中.其次要根据有关的科学理论和研究的需要,对已经搜集到的文献资料做进一步的筛选,详细,系统地记下所评论的各个文献中研究的问题,目标,方法,结果和结论,及其存在的问题,观点的不足与尚未提出的问题.将相关的,类似的内容,分别归类;对结论不一致的文献,要对比分析,按一定的评价原则,做出是非的判断.同时,对每一项资料的来源要注明完整的出处,不要忽略记录参考文献的次要信息,如出版时间,页码和出版单位所在城市等. 对要评论的文献先进行概括(不是重复),然后进行分析,比较和对照,目的不是为了对以前的研究进行详细解释,而是确保读者能够领会与本研究相关的以前研究的主要方面.个别地和集中地对以前研究的优点,不足和贡献进行分析和评论,这在文献综述中是非常重要的. 2. 文献综述的第二步:摘要 不同的学科对引用摘要的要求与期望不同[1].虽然文献综述并不仅仅是摘要,但研究结果的概念化与有组织的整合是必要的.其做法包括:将资料组织起来,并连到论文或研究的问题上;整合回顾的结果,摘出已知与未知的部分;理清文献中的正反争论;提出进一步要研究的问题. 3. 文献综述的第三步:批判 文献综述是否有价值,不仅要看其中的新信息与知识的多少,还要看自己对文献作者及编辑者的观点与看法如何. 阅读文献时,要避免外界的影响甚至干扰,客观地叙述和比较国内外各相关学术流派的观点,方法,特点和取得的成效,评价其优点与不足.要根据研究的需求来做批判,注意不要给人以吹毛求疵之感. 一个具有批判性的评论,必须要有精确性,自我解释性和告知性.批判的程度,主要在测试研究生评鉴技巧:是否能分析出文章的中心概念与所提出的论据,做出摘要,并提出简要评估. 文献综述的第三步是在形式上批判其是否符合一些基本写作的标准,即判定其是否为一篇好文章还要看文献中引用的文章与评论的标准.有的台湾学者将其归纳为:代表性,显著性,相关性,适时性和简捷性. 表1 香港大学建议的论文撰写模式
我国传统白酒固态酿造和液态食用酒精发酵的对比研究 摘要：我国的酒文化源远流长，酒制品的酿造一直有自己独特的方式。近年来，酒精制品的作用逐渐显著，被广泛的运用到各个领域中，如医疗、工业生产等，酒精的发酵问题逐渐的 受到了关注。我国白酒的固态酿造工艺与液态发酵的食用酒精发酵技术存在一些相似之处， 但也存在着更大的不同。本文根据中国传统白酒酿造与食用酒精液态发酵的工艺和特点，从 酿造方式、所用原料等方面进行了比较和分析，为后续研究提供参考。 关键词：生产原料；预处理方法；比较； 引言 我国是白酒的起源之地，古代便利用谷物自然发酵进行提炼，可以获得高纯度的白酒。我国 白酒的品种繁多，口感丰富，可以说，我国的酒文化享誉全球。从古至今，酒一直都是人们 生活中不可或缺的要素，从古人的“劝君更进一杯酒”，到如今的餐厅对饮，酒产品丰富了人 们的生活。液态发酵的食用酒精已经成为现代发展的基础化工原料，在各个领域都发挥着重 要的作用。二者进行参考比较，既可以改善白酒的酿造水平，提高酿造效率，也能为液态发 酵的食用酒精保留住白酒特有的风味提供思路，从而带动二者的共同进步。 1生产原料的比较 食用酒精液态发酵是建立在传统酿酒工业的基础上得出的，其应用领域越来越广泛，带动了 下游产业的发展。由于生物酶的特异性，发酵得到的食用酒精纯度极高，已经替代工业酒精，在下游化工行业得到广泛应用。食用酒精液态发酵同时借鉴其它工业产品生产过程及技术其 自身也在不断进步和发展。早在二十世纪初期阶段，我国液态发酵的食用酒精产业开始起步，并不断的进步与更新，同时，白酒的酿造工艺也不断的得到优化。研究二者的不同可以带动 双方水平的提高。二者明显的区别是原材料的不同，原材料的质量与酿造的质量息息相关。 我国传统酿酒技术所使用的原材料大多是优质谷物，如高粱、大米、小麦等谷物，这些谷物 丰富的有机物组份造成所酿造的白酒营养成分较高，口感醇爽，对人的身体有一定的益处。 白酒的生产原料本身具有较高的营养物质，如小麦中所含的淀粉含量较高，具有丰富的氨基 酸物质，发酵后产生的微量有益物质能够有效的促进人体新陈代谢，所以一直以来都是进行 白酒酿造的主要原料。高粱产品是酿酒中使用频率最高的一种，它含有大量的淀粉物质，出 酒率较高。同时，高粱谷物的栽种较为容易，能够大面积的种植，市场价格较低，作为白酒 的生产原料能有有效的降低生产成本，因此很受当下制酒企业的欢迎。与传统的白酒酿造原 料相比，液态发酵的食用酒精所需原材料来源广泛。除了传统的淀粉质原料外，还可以用其 它的糖质和纤维素原料进行酒精发酵。纤维素原料满足了当下我国所提倡的可持续发展的战 略目标。纤维素可以通过生物酶等预处理手段获得酵母发酵所需要的糖原料，从而液体发酵 获取食用酒精。目前大自然中存在大量未被利用的纤维素原料，如果能够有效的收集并利用，就可以避免资源的浪费，实现有效的生物质循环链。近年来，随着食用酒精液态发酵法所需 的原料价格逐渐走高，我国大量科研院校开始针对廉价的纤维素进行研究，国家也在大力发 展纤维素乙醇。纤维素乙醇符合不与农争地的原则，能够获得国家和农业部的大力支持。同 时发展纤维素乙醇可以大量的减少废弃物对于环境的污染，达到了保护土地和水资源等的效果，能够获得生态环保部的支持。当然，由于纤维素中含有较多的杂质，其只适合现代化的 液态发酵和精馏工艺，通过多道提纯手段达到食用标准。所以纤维素乙醇是未来液态发酵食 用酒精的主要原材料之一，具有很大的发展空间。 2预处理方法的比较 白酒酿造技术与食用酒精液态发酵技术的预处理方法上有很大的不同。在白酒的酿酒过程中，由于原材料内部的淀粉等物质成颗粒状，具有不容易被水解的特点，因此在酿造的过程中需 要对原料进行适当的预处理。传统酿酒工艺中预处理技术主要是对原材料只进行蒸煮等相关 处理，破坏细胞的同时达到杀菌作用，细胞破坏后淀粉物质流出，高温让淀粉链打断从而降
醋酐生产工艺介绍 想了解醋酐生产工艺吗？今天我到好多网站上都没有找到，忽然想起好久之前注册的万客化工网，或许会有吧，没想到还真让我找到了，呼呼~~ 生产工艺 工业化的醋酐生产工艺有三种：乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。 1.1 乙醛氧化法 乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。生产工艺如下：乙醛和氧在60℃、101 kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应，用氧气或空气作氧化剂，以醋酸乙酯为溶剂，醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂。乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸，过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。在此条件下，乙醛转化率为95%，醋酐及醋酸产率的质量比为56：44。醋酐的总收率为70%-75%。通过改变工艺条件，可以提高醋酐的产率。反应方程式为： CH3CHO+O2→CH3COOOH； CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH) CH3(单过氧醋酸酯)； CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O； CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。 每吨醋酐消耗乙醛1.165 t，标准状态空气2300 m3。乙醛氧化法流程简单，工艺成熟，但腐蚀严重，消耗较高，已逐渐被淘汰。在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。 1.2 乙烯酮法 乙烯酮法按照原料不同又可以分为：醋酸法和丙酮法。 1.2.1 醋酸法 醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。生产工艺如下：第一步，醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下，裂解脱水制成乙烯酮，醋酸转化率约为85%-90%，对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。反应方程式为： CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147 kJ/mol。 第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐，经精馏提纯制得成品醋酐，乙烯酮的转化率约100%。反应方程式为： CH3COOH+CH2=C=O→(CH3CO)2O+62.8kJ/mol。 该生产工艺是德国Wacher化学公司开发成功的，并于1936年实现工业化。现有两种生产流程： 其一，为塔式流程。用4个填料塔进行合成与分离。每吨醋酐的消耗定额为，醋酸1.35t，催化剂1.5-2kg，氨0.7-1.0kg，回收醋酸100-160kg。 其二，为液环泵流程。以液环泵为反应及吸收设备。该流程十分简单，正在取代塔式流程。每吨产品的消耗定额为，醋酸1.22 t，裂解率75%，合成收率96%。 1.2.2 丙酮法
撰写文献综述的技巧与方法 文献综述在硕士、博士论文写作中占据着重要的地位，是论文中的一个重要章节。文献综述的好坏直接关系到论的成功与否。 文献综述是文献综合评述的简称，指在全面搜集、阅读大量的有关研究文献的基础上，经过归纳整理、分析鉴别，对所研究的问题（学科、专题）在一定时期内已经取得的研究成果、存在问题以及新的发展趋势等进行系统、全面的叙述和评论。“综”即搜集“百家”之言，综合分析整理；“述”即结合作者的观点和实践经验对文献的观点、结论进行叙述和评论。其目的并不是将可能找到的文章列出，而是要在辩别相关资料的基础上，跟据自己的论文来综合与评估这些资料。一个成功的文献综述，能够以其系统的分析评价和有根据的趋势预测，为新科题的确立提供强有力的支持和论证。 一、文献综述的作用与目的 文献综述要针对某个研究主题，就目前学术界的成果加以探究。文献综述旨在整合此研究主题的特定领域中以经被思考过与研究过的信息，并将此议题上的权威学者所作的努力进行系统地展现、归纳和评述。在决定论文研究题目之前，通常必须关注的几个问题是：研究所属的领域或者其他领域，对这个问题已经知道多少；以完成的研究有哪些；以往的建议与对策是否成功；有没有建议新的研究方向和议题。简而言直之，文献综述是一切合理研究的基础。 大多数研究生并不考虑这些问题，就直接进行文献探讨，将在短时间内找到的现有文献做简略引述或归类，也不作批判。甚至与论文研究的可行性、必要性也无关。 其实回顾的目的就是想看看什么是探索性研究，所以必须主动积极地扩大研究文献的来源。也只有这样，才可能增加研究的假设与变量，以改进研究的设计。 文献综述至少可达到的基本目的有：让读者熟悉现有研究主题领域中有关研究的进展与困境；提供后续研究者的思考：未来研究是否可以找出更有意义与更显著的结果；对各种理论的立场说明，可以提出不同的概念架构；作为新假设提出与研究理念的基础，对某现象和行为进行可能的解释；识别概念间的前提假设，理解并学习他人如何界定与衡量关键概念；改进与批判现有研究的不足，推出另类研究，发掘新的研究方法与途径，验证其他相关研究。 总之，研究文献不仅可帮助确认研究主题，也可找出对研究的问题的不同见解。发表过的研究报告和学术论文就是重要的问题来源，对论文的回顾会提供宝贵的资料以及研究可行性的范例。 二、文献综述中常见的问题
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 写文献综述的基本方法与步骤 综述的基本方法与步骤文献综述不仅仅是对一系列无联系内容的概括, 而且是对以前的相关研究的思路的综合. 文献综述的基本步骤为: 1. 文献综述的第一步: 概括归纳收集文献的方法主要有两种: 一是通过各种检索工具, 如文献索引, 文摘杂志检索,也可利用光盘或网络进行检索; 二是从综述性文章, 专著, 教科书等的参考文献中,摘录出有关的文献目录. 选择文献时, 应由近及远, 因为最新研究常常包括以前研究的参考资料, 并且可以使人更快地了解知识和认识的现状. 首先要阅读文献资料的摘要和总结, 以确定它与要做的研究有没有关系, 决定是否需要将它包括在文献综述中. 其次要根据有关的科学理论和研究的需要, 对已经搜集到的文献资料做进一步的筛选, 详细,系统地记下所评论的各个文献中研究的问题, 目标, 方法, 结果和结论, 及其存在的问题, 观点的不足与尚未提出的问题. 将相关的, 类似的内容, 分别归类; 对结论不一致的文献, 要对比分析, 按一定的评价原则, 做出是非的判断. 同时, 对每一项资料的来源要注明完整的出处, 不要忽略记录参考文献的次要信息, 如出版时间,页码和出版单位所在城市等. 对要评论的文献先进行概括(不是重复) , 然后进行分析, 比较和对照, 目的不是为了对以前的研究进行详细解释, 而是确保读者能够领会与本研究相关的以前研究的主要方面. 个别地和集中地对以前研究的优点, 不足和贡献进行分析和评论, 这在文献综述中是非常重要 1 / 20
醋酐工艺流程及特点 1 生产工艺 工业化的醋酐生产工艺有三种：乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。 1.1 乙醛氧化法 乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。生产工艺如下：乙醛和氧在60℃、101kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应，用氧气或空气作氧化剂，以醋酸乙酯为溶剂，醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂。乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸，过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。在此条件下，乙醛转化率为95%，醋酐及醋酸产率的质量比为56：44。醋酐的总收率为70%-75%。通过改变工艺条件，可以提高醋酐的产率。反应方程式为： CH3CHO+O2→CH3COOOH； CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH) CH3(单过氧醋酸酯)； CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O； CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。 每吨醋酐消耗乙醛1.165t，标准状态空气2300m3。乙醛氧化法流程简单，工艺成熟，但腐蚀严重，消耗较高，已逐渐被淘汰。在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。 1.2 乙烯酮法 乙烯酮法按照原料不同又可以分为：醋酸法和丙酮法。 1.2.1 醋酸法 醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。生产工艺如下：第一步，醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下，裂解脱水制成乙烯酮，醋酸转化率约为85%-90%，对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。反应方程式为： CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147kJ/mol。 第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐，经精馏提纯制得成品醋酐，乙烯酮的转化率约100%。反应方程式为：