聚醚多元醇的简单概述 聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物如乙二醇、丙三醇、季戊四醇、乙二胺等)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。一般常温下为液体，凝固点较低，低温流动性很好。低毒或无毒，部分品种可用于医用或食品行业。可燃，但非易燃易爆品。是聚氨酯工业的基础原料之一。 按照用途来区分，一般分为： 1、软泡聚醚，一般为聚氧化丙烯二醇或三醇，以丙二醇或二乙二醇为起始剂，环氧丙烷开环聚合而成，用量最大的有： 聚醚210，分子量1000，2官能度，丙二醇起始剂， 聚醚220，分子量2000，2官能度，丙二醇起始剂 聚醚330，分子量3000，3官能度，甘油起始剂 以上三种聚醚在聚氨酯软泡行业用量很大，也可以用于聚氨酯胶黏剂和弹性体的生产中。 2、硬泡聚醚，一般为聚氧化丙烯四醇或者六醇，以季戊四醇、乙二胺、蔗糖、山梨醇等为起始剂，官能度较高，反应活性比软泡聚醚高很多，用量较大的品种有： 聚醚403，分子量300，乙二胺起始剂，4官能度， 聚醚4110，蔗糖起始剂， 聚醚635，山梨醇起始剂， 聚氨酯硬泡大量使用于家电保温、建筑外墙保温、大型冷库建设等，用量很大，但上海静安大火让大家对聚氨酯硬泡阻燃性的要求大大提高。这类聚醚生产相对简单，国内市场鱼龙混杂，市场价格比软泡聚醚稍低。 软泡和硬泡聚醚的国内生产厂家相对集中，因其主要材料环氧丙烷和环氧乙烷的主要来自山东和进口货源。主要生产商：上海高桥石化、南京钟山石化、山东东大、山东德信联邦、天津三石化、抚顺佳化、中海壳牌、南京锦湖等。 3、特种聚醚 3.1 接枝聚醚，聚合物多元醇，POP
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910274211.7 (22)申请日 2019.04.04 (71)申请人 山东联创聚合物有限公司 地址 255000 山东省淄博市张店区东部化 工区昌国路东延路段沣水镇炒米村辖 区内 (72)发明人 杨洪涛 赵四头 周建刚 (74)专利代理机构 青岛发思特专利商标代理有 限公司 37212 代理人 赵真真 (51)Int.Cl. C08G 65/28(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 101/00(2006.01) (54)发明名称 硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种硬泡聚醚聚酯多元醇的制 备方法，属于聚醚多元醇合成技术领域。本发明 所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，是以低 分子量多元醇为起始剂，在催化剂的作用下，通 入一段环氧丙烷进行反应；负压下吸入聚酯多元 醇，通入二段环氧丙烷继续进行反应，即得到所 述的硬泡聚醚聚酯多元醇。本发明简单易行，制 备的硬泡聚醚聚酯多元醇的粘度适中、与发泡剂 相容性好，进一步制备的泡沫的韧性优异，强度 高， 尺寸稳定性良好。权利要求书1页 说明书7页CN 109929101 A 2019.06.25 C N 109929101 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109929101 A 1.一种硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：以低分子量多元醇为起始剂，在催化剂的作用下，通入一段环氧丙烷进行反应；负压下吸入聚酯多元醇，通入二段环氧丙烷继续进行反应，即得到所述的硬泡聚醚聚酯多元醇。 2.根据权利要求1所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：低分子量多元醇为A和B的混合物，A为蔗糖或山梨醇中的一种或者两种；B为甘油、丙二醇、二乙二醇、乙二醇、二丙二醇或三甘醇中的一种或者多种。 3.根据权利要求2所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：A的用量为反应物总质量的18-30％；B的用量为反应物总质量的1-12％，反应物总质量为起始剂、催化剂、聚酯多元醇和环氧丙烷的质量之和。 4.根据权利要求1所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：催化剂为二甲胺或三甲胺中的一种或者两种。 5.根据权利要求1或4所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于催化剂用量为反应物总质量的0.5-1.5％。 6.根据权利要求1所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：聚酯多元醇为芳香族二元羧酸聚酯多元醇或芳香族二元酸酐聚酯多元醇中的一种或者两种。 7.根据权利要求1或6所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：聚酯多元醇的羟值为100～500mgKOH/g，酸值为2.0～3.0mgKOH/g，平均官能度为2～3。 8.根据权利要求1所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：聚酯多元醇占反应物总量的5％～50％。 9.根据权利要求1所述的硬泡聚醚聚酯多元醇的制备方法，其特征在于：一段环氧丙烷用量为环氧丙烷总质量的15％～40％，二段环氧丙烷用量为环氧丙烷总质量的60％～85％。 2
聚醚多元醇的生产与市场现状分析 聚醚多元醇是环氧丙烷的重要衍生产品，是合成聚氨酯的主要原料之一。聚醚多元醇可分为三类，第一类聚醚多元醇(PPG)，以多无醇或有机胺为起始剂，与环氧丙烷聚合物(或环氧丙烷与环氧乙烷共聚物)反应制得，是目前我国聚醚多元醇的主要产品；第二类聚合物聚醚多元醇(POP)，以PPG为母体经乙烯基单体接枝聚合制得的改性聚醚多元醇品种；第三类由四氢呋喃均聚或共聚而成的聚四氢呋喃型多元醇(PTMEG)，主要用于聚氨酯弹性体和纤维等高性能产品。 世界聚醚多元醇生产现状 ●世界聚醚多元醇生产主要集中于几家大公司手中 世界聚醚多元醇生产较为集中，主要掌握在几家大型跨国公司如陶氏化学、拜耳、巴斯夫、雷普索尔和壳牌化学公司等手中，相关公司年生产能力见表1。 ●生产商不断扩产以提高产能 近年来雷普索尔公司、壳牌荷兰化学公司等纷纷扩产以提高聚醚多元醇的产能。其中雷普索尔YPF公司己计划使西班牙塔拉戈纳的环氧丙烷装置能力到2005年扩增60kt/a，该装置能力将提高到280kt/a。扩能的大部分将用于扩大该公司聚醚多元醇生产，届时该公司聚醚多元醇的生产能力将从现在的200kt/a扩增至2005年的250 kta。雷普索尔YPF公司在帕尔托拉诺也拥有环氧丙烷／苯乙烯单体装置，年产能力为70kt/a环氧丙烷和70kt/a聚醚多元醇。 壳牌荷兰化学公司(SNC)在荷兰佩尼斯的聚合物多元醇新装置于2003年第3季度投产，该装置生产50kt/a高质量、高固体含量的苯乙烯-丙烯脂共聚体多元醇，以满足家具、床垫和汽车制造业日益增长的需要。壳牌公司将继续投资南海石化联合企业(壳牌与中海油石化投资公司的合资企业)，建设550kt/a苯乙烯单体/250kt/a环氧丙烷装置和185kt/a多元醇装置，定于2005年投产。届时将使壳牌化学公司的环氧丙烷总能力提高到1130kt/a，同时佩尼斯基于苯乙烯的12kt/a聚合物多元醇装置将停产。 2005年全球生产能力将达到5.4Mt，消费量将达到4Mt多，亚太地区需求增长速度更快，2005年将达1.23Mt左右。下表列出了世界聚醚多元醇生产能力和需求。
聚氨酯硬泡的原料 用于硬质聚氨酯泡沫塑料制造的原料有聚醚多元醇(及聚酯多元醇)、多异氰酸酯等主要原料，以及发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂、抗氧剂等助剂。在合成聚氨酯泡沫塑料所采用的配方中有关原料的作用如下： 原料名称主要作用 聚醚、聚酯或其它多元醇主反应原料 多异氰酸酯（如粗MDI 等）主反应原料 水链增长剂，化学发泡剂(产生CO2) 物理发泡剂(如HCFC-141b、戊烷等) 气化后作为气泡的来源，并可移去反应热 交联剂提高泡沫的机械性能 催化剂催化发泡及凝胶反应 泡沫稳定剂使泡沫稳定，并控制泡孔的大小和结构 抗氧剂提高抗热、氧老化，湿老化性能阻燃剂使泡沫塑料具有阻燃性 颜料提供各种色泽 各种泡沫生产工艺的开发，以及近十年来CFC替代技术等，每一步技术发展，都依赖于聚醚多元醇、异氰酸酯体系及助剂新品种的开发。多种CFC替代发泡技术，每一种发泡体系对原料及助剂的要求不同。 聚氨酯泡沫塑料作为聚氨酯制品一大门类，原料品种多，范围广，下面对泡沫体系用的多元醇、异氰酸酯及助剂品种，特别是新型原料等作一介绍。 4.1 多元醇 聚醚多元醇是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料，聚异氰脲酸酯硬泡也采用聚酯多元醇作为原料。聚氨酯发展初期，所用的有机多元醇主要是以煤化学为基础的聚酯多元醇及农副产品蓖麻油为基础的多元醇化合物，石油化工的发展提供了大量的氧化烯烃，为聚醚多元醇的开发奠定了基础，聚醚多元醇价格比聚酯多元醇低得多，泡沫性能好，在聚氨酯泡沫用多元醇中占主导地位。 聚醚的原料来源丰富，常规硬泡用聚醚多元醇的价格低廉，聚醚型聚氨酯耐水解性能好。聚酯多元醇的优点是泡沫体强度大、粘接性好，延长率高，耐油性好，缺点是耐水解性能不及聚醚型泡沫。 4.1.1 聚醚多元醇 4.1.1.1 聚醚多元醇的起始剂及聚醚种类 通用聚醚多元醇的工业化生产一般以负离子催化开环聚合为主。通常以氢氧化钾(或氢氧化钠)或二甲胺为催化剂，以甘油或蔗糖等小分子多元醇或其它含活泼氢化合物如胺、醇胺为起始剂，以氧化丙烯(环氧丙烷，简称PO)或者氧化丙烯和氧化乙烯(环氧乙烷，简称EO)的混合物为单体，在一定的温度及压力下进行开环聚合，得到粗聚醚，再经过中和、精制等步骤，得到聚醚成品。 聚醚在生产后应立即加入抗氧剂，不加保护的聚醚会逐渐被氧化而生成过氧化物。在大块泡沫塑料的生产中过氧化物会引发泡沫熟化前期的热降解，造成泡沫烧芯甚至自燃。广泛使用的抗氧剂是空间位阻酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。还常加微量吩噻嗪，后者与空间位阻酚有协同效应，可抑制泡沫生产过程的高温氧化。环氧丙烷进行开环聚合制得的聚醚多元醇的端羟基基本上是仲羟基。在PO 开环聚合中引入EO 链段，可提高聚醚多元醇的亲水性及其与水、多异氰酸酯的混溶性。
基金项目:广西科学基金资助项目(桂科自0832194);广西培养新世纪学术和技术带头人专项资金资助项目(资金批准号: 2004224) 收稿日期:2009206201 综述与进展 聚醚多元醇的研究进展 慕朝师1,黄科林2,4,李克贤3,罗素娟2,刘宇宏2,黄尚顺2,何耀良2,李卫国2 (11广西科技情报研究所,广西南宁 530022;21广西化工研究院,广西南宁 530001;31广西师范学院化学系,广西南宁 530001;41广西新晶科技有限公司,广西南宁 530001) 摘 要:聚醚多元醇是生产聚氨酯原料之一,本文从聚醚多元醇合成工艺入手,重点从催化剂角度阐述了聚醚多元醇的合成,并对今后的发展提出建议。 关键词:聚醚多元醇;催化剂;聚氨酯 中图分类号:TQ 223116 文献标识码:A 文章编号:167129905(2009)1220013206 聚醚多元醇是分子中含有醚键(R O R ), 端基为OH 基团的齐聚物。它是由含活泼氢的低分子化合物如(醇类、胺类)作起始剂,在催化剂作用下与含有环氧结构的化合物进行开环聚合反应而成的。聚醚多元醇是一种重要的化工原料,它的最大用途是合成聚氨酯(PU )树脂类产品,如聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯黏合剂、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯弹性体等。此外,还可以用作非离子表面活性剂、润滑剂、液流体、热交换流体等。 用于合成聚醚多元醇的环氧化物包括氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃以及这些化合物的混合物。其中由氧化丙烯与含活泼氢的化合物聚合而成的聚醚多元醇在聚氨酯工业的发展中占有重要的地位。早期合成聚醚多元醇的聚合反应是在酸或者碱催化作用下进行的,常用的酸催化剂是质子酸(H 2SO 4、HCl 等)和路易斯酸(AlCl 3、BF 3等),碱性催化剂常用的是碱金属、碱(土)金属的氧化物、醇化物和氢氧化物[1]。后经不断探索,开发出多种催化剂,研究最多且已经工业化的当属双金属氰化物络合催化剂(DMC )。 聚醚多元醇的发展[2]是由20世纪30年代开始的,它最初应用于非离子表面活性剂领域。1939年,美国Scretle 和Wotter 合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。1953年Du Pont 公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡,接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯—氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料,并于1957年将聚醚型 聚氨酯泡沫塑实现工业化。几十年来,聚醚多元醇发展迅速,产量逐年增多。世界聚醚多元醇生产装置规模较大,生产也较集中,主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中。2003年全球聚醚多元醇生产量为380万t ,2005年全球生产能力达到540万t ,2006年全球生产能力上升到610万t 。目前国内聚醚多元醇的生产企业有30多家,拥有万t 级生产装置的企业也有10多家,2005年聚醚多元醇产量增加到35万t ,2006年聚醚多元醇产能达到87万t [3]。 1 聚醚多元醇的合成工艺状况 为了满足聚醚多元醇在不同领域的需求,不断开发新的聚醚产品和研究新的生产工艺显得尤为重要。目前各生产商生产聚醚多元醇所采用的工艺各不相同,但归纳起来根据聚合反应所用催化体系不同,一般可分为3类: (1)阴离子催化合成工艺[4～5]。阴离子催化剂主要以碱金属、碱土金属的氢氧化物为主,包括KOH 、NaOH 、CsOH 、RO K 等。合成的聚醚多元醇 中残存的碱金属或碱土金属离子会影响PU 的生产和制品性能,因此该工艺需要最大限度地脱去金属离子,在生产过程中能耗物耗较大,产生大量污水和废渣,造成污染,收率不理想。但该合成工艺成熟,催化生产的软泡、硬泡、高活性聚醚多元醇具有储存稳定性好、在聚组合聚醚中配伍稳定性好、对组合料发泡性能干扰小等优点,因此目前多数企业仍在使 第38卷 第12期2009年12月 化 工 技 术 与 开 发Technology &Development of Chemical Industry Vol 138 No 112 Dec 12009
聚醚多元醇是分子中含有醚键(-R-O-R-)，端基为OH基团的齐聚物。它是由含活泼氢的低分子化合物如(醇类鲁廷)作起始剂，在催化剂作用下与含有环氧结构的化合物进行开环聚合反应而成的。聚醚多元醇是一种重要的化工原料，它的最大用途是合成聚氨酯(PU)树脂类产品，如聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯黏合剂、聚氨酯胶牯剂、聚氨酯弹性体等。此外，还可以作为非离子表面活性剂、润滑剂、液流体、热交换流体等。 聚醚多元醇是生产聚氨醋户制品的主要原料。聚醚多元醇可归纳为两种类型一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷（PO）（或环氧丙烷和环氧乙烷）的聚合物, 通称为PPG （聚醚多元醇），这种产品在PU中用量最大另一种是聚合物多元醇, 它以PPG为基础, 然后用乙烯基单体, 如丙烯睛（AN）或和苯乙烯(SN)等在多元醇中经本体聚合反应而制得, 称为POP（聚合物聚醚多元醇）, POP不单独使用, 而与PPG配合使用, 可明显改善软质聚氨酯泡沫的硬度，提高其承载性，主要用于制造高承载聚氨酯泡沫。 按照用途分，聚醚多元醇可分为硬泡，软泡，CASE，POP和特征聚醚。 1.聚氨酯硬泡：由聚合MDI和硬泡PPG合成。 硬质聚氨酯泡沫塑料，简称聚氨酯硬泡，它在聚氨酯制品中的用量仅次于聚氨酯软泡。聚氨酯硬泡多为闭孔结构，具有绝热效果好、重量轻、比强度大、施工方便等优良特性，同时还具有隔音、防震、电绝缘、耐热、耐寒、耐溶剂等特点，广泛用于冰箱、冰柜的箱体绝热层、冷库、冷藏车等绝热材料，建筑物、储罐及管道保温材料，少量用于非绝热场合，如仿木材、包装材料等。一般而言，较低密度的聚氨酯硬泡主要用作隔热（保温）材料，较高密度的聚氨酯硬泡可用作结构材料（仿木材）。
粗聚醚多元醇精制工艺的研究 钮庭树* (金陵石化研究院 南京210046) 摘 要:以ZS-2801碱性粗聚醚多元醇为原料,采用吸附法,研究了聚醚多元醇中杂质钾、钠离子的脱除精制工艺。结果表明,成品聚醚多元醇中的钾、钠离子总量可控制在10 10-6以下,可以满足软质PU泡沫塑料的应用要求。选用的吸附剂具有价廉、夹带成品聚醚多元醇少等优点。 关键词:聚醚多元醇;精制;吸附;后处理 聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫塑料的重要原料,随着聚氨酯工业的发展,对其原料聚醚多元醇的质量提出了更高的要求。在生产过程中,聚醚多元醇常用碱为催化剂,一般使用KOH或NaOH。当聚醚多元醇与异氰酸酯反应制软质泡沫塑料成品时,若聚醚多元醇中钾、钠离子含量偏高,会与异氰酸酯发生强烈反应,使制品因结块而报废。因此,对聚醚多元醇中钾、钠离子的控制十分必要。国外对聚醚多元醇中钾(或钠)的含量有明确规定,如BASF公司的Pluracol GP-3030聚醚多元醇,企业标准规定其中钾离子质量分数应小于10 10-6;我国国家标准GB12008-89规定聚醚多元醇优等品中钾离子和钠离子的总质量分数不超过5 10-6[1,2]。 碱性聚醚多元醇中杂质钾、钠离子的脱除,国外大多采用中和-吸附法工艺;国内有采用中和-吸附法工艺,也有采用吸附法工艺。吸附法工艺在国内比较成熟,市售吸附剂一般在2万元/t左右,采用吸附剂的添加量一般为2%左右;本工作介绍自配的吸附剂,采用吸附法工艺,直接吸附。自配的吸附剂成本在0.6万元/t,添加的质量分数为1.3%。实验结果表明:经自配的吸附剂吸附后,聚醚多元醇中钾、钠离子总含量小于10 10-6。该精制工艺成本低,操作方便,产品各指标均符合应用要求[3~5]。 1 实验部分 1.1 原材料 碱性粗聚醚多元醇ZS-2801,羟值55mgKOH/g,官能度f=2;吸附剂,主要成分为白炭黑、硅藻土及其它,自己配制。 1.2 钾钠离子检测方法 采用日本岛津制造的原子吸收仪AA-670,按GB12008.4-89测试。 1.3 实验 在装有搅拌、回流冷凝器、温度计的三口瓶中加入定量的粗聚醚多元醇,在搅拌下加热至一定的温度,边搅拌边加入适量的水,然后再升温到规定的温度下加入定量的吸附剂进行吸附,恒温吸附若干分钟,在120 左右真空状态下脱水1h,然后在90~ 100 过滤,即成产品。 本实验采用正交试验进行优化。正交试验中因子及其水平的确定是根据探索试验的结果和实验经验选择的。碱性粗聚醚多元醇的精制采用表1的水平及因子。 表1 聚醚精制试验条件的因子水平表因子与水平123 A:吸附剂质量分数/% 1.0 1.3 2.0 B:吸附温度/ 8595100 C:添加水的质量分数/% 1.0 1.5 2.5 D:吸附时间/h 1.5 2.0 3.0 2 结果与讨论 2.1 正交试验结果 试验结果数据见表2。从表2中各因子的各个 29 2003年第18卷第3期2003.Vo1.18No.3 聚氨酯工业 POLYURE THANE INDUSTRY 其他参加人员:胡世昌,葛德其。
第四章生产规模及产品方案 用途主要 软泡：海绵；弹性体胶棒防水跑道 1000D用作防水底板，地板材料，密封胶，粘合剂， DG330N与POP混用，汽车摩托车自行车坐垫，仪表盘扶手方向盘 DG4110（硬泡）冰箱冰柜保温，夹心板材，管道保温，墙体保温 DG5631K 大型块状泡沫，对助剂，发泡剂宽容度高， N45 高回弹泡沫，块状泡沫，汽车坐垫靠背，家具，床垫 C45 本类产品用于制造高硬度块状泡沫，热模塑高回弹泡沫，能与普通聚醚共用，可增加泡沫制品的承载能力，并可增加泡沫的开孔性 DG2000D 聚氨酯涂料，弹性体，粘合剂和密封剂等，其制品有更好的物理机械性能 DG3050D 软质泡沫，涂料，弹性体，粘合剂和密封剂 聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料，其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。此外，聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。 聚醚多元醇（简称PPG）成品根据用途可以分为以下六种：1、普通块状软泡15万吨，即DG-5631K；2、普通弹性体塑模软泡5万吨，即DG-330N；3、高回弹体软泡，包括DG-1000D、DG-2000D、DG-3050D；4、用于POP生产的中间体PPG，包括DG-551C、DG-331 5万吨； 5、普通硬泡，即DG-4110 A。 一．生产规模 第五章工艺技术方案 5.1 聚醚多元醇生产工艺 聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的，它最初应用于非离子表面活性剂领域。1939年，美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。1953年Du Pont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡，接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料，并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。 几十年来，聚醚多元醇发展迅速，生产装置规模较大，生产也较集中，主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中，这些大公司的产能占全球聚醚多元醇生产能力的60％以上。
10万吨/年聚醚多元醇项目经济分析本项目为10万吨／年聚醚多元醇新建项目可行性报告投资估算，其编制范围包括：主要生产项目，辅助生产项目，公用工程项目的费用和其它费用。 编制依据: 《化工建设项目可行性研究报告投资估算编制办法》 《化工项目建设可性行性研究报告内容和深度的规定》 《工程建设全国机电设备2004年价格汇编》 《化工建设概算定额》 《化工建筑项目可行性研究投资估算编制办法》 有关规定计取。 设备运杂费按设备原价的7.5%计取，备品备件费按设备原价的0.5%计取。 本项目总投资50000万元，其中固定资产投资为45000万元，辅底流动资金为5000万元。 本项目建设投资为45000万元，其中： 设备及材料购置费：23000万元 安装工程费：10000万元 建筑工程费：6000万元 其它费用：2200万元 预备费用：2800万元 1.1资金筹措 该项目固定资产投资为 45000万元，企业自筹30000万元，银行贷款15000万元。 该项目新增流动资金5000万元，由企业自畴。 2、财物、经济评价及社会效益评价 2.1产品成本和费用估算 2.1.1成本和费用估算的依据和说明 (1)消耗定额按工艺技术方案确定的指标计算 (2)外购原材料、燃料、动力均按厂内实际执行价格计取 (3)工资及福利费：人均工资及福利费用按人均40000元计算 (4)折旧费：固定资产房屋、建筑物折旧年限按10年计，机器设备折旧年限按10年计 (5)修理费：按固定资产原值（扣除建设期利息）的4%计取。 (6)摊销费用：无形资产按10年摊销，递延资产按5年摊销。 (7)其它制造费用：按固定资产原值（扣除建设期利息）的2%计取。 (8)生产经营期间贷款利息计入财务费用。
聚酯多元醇分为聚醚多元醇和聚酯多元醇两种，评价其品质的指标有：羟值，酸值、水分、粘度、色度、分子量分布、不饱和度等，一般厂家常规检验项目是除分子量分布以外的其他六种指标。下面就对其重要性及其意义进行评述。 一、羟值 羟值是计算物质的量和数均分子量的依据，对于准确控制配方中异氰酸酯和多元醇的质量比（--NCO/--OH）、预测PET及其预聚物粘度、确定软段含量和得到性能稳定的聚氨酯泡沫成品是至关重要的,另外也是监控聚酯多元醇反应程度的一重要指标。 二、酸值 多元醇中的酸碱度，直接影响着异氰酸酯的反应活性，并且可能对羟值的测定值产生或高或低的影响，在测定羟值时，对偏酸性的多元醇的测定值要加以校正，即校正羟值等于测定羟值与酸值的和。一般聚醚多元醇酸值极低，在校正羟值时可以忽略不计；而聚酯多元醇由于使用有机酸作原料，往往在产品中带有少量酸性化合物的残留，使产品具有一定的酸值。聚酯多元醇中的酸值必须小于2.0mgKOH/g,否则将给加工过程和制品性能带来不利影响，所以测定聚酯多元醇的酸值尤为重要。 另外在多元醇的合成过程中，由于催化剂的使用也可能会带来和产生碱性杂质，多元醇应尽量避免碱性残存物，因为在聚氨酯材料合成中它可以促进许多难以预计的副反应，所以可测量PH值以快速断定多元醇受酸碱性物质的玷污大致程度。 三、水分 多元醇中的水分控制也极其重要。异氰酸酯对水极其敏感，微量的水也会消耗近10倍量的异氰酸酯，而且也会影响预聚物粘度和产品物性；测定羟值时，多元醇中的水会消耗部分的酰化剂，也会影响羟值测定的准确性；因为水的存在，在配方中也难以准确计算异氰酸根与羟基的比例；通常聚氨酯用多元醇要求含水量在0.2%以下，高于这个值，测定羟值时必须先进行脱水。 另外，在多元醇合成过程中，微量的水也可做起始剂，与环氧化合物单体反应，使规定配方中起始剂数量增加，造成合成多元醇设计分子量下降，也就是说，当水分超标时，分子量也可能与常规不同。 四、粘度 粘度是评价不同批次产品性能的重要指标，因为在多元醇合成中，即使原料配比相同，若工艺稍有差异，粘度可能会有较大差异。常规分析中，凭借经验，通过粘度值也可以估计羟值大致范围，对于聚酯来说一般是粘度大，羟值低；聚醚多元醇粘度大，羟值一般也大。粘度也是表征产品聚合程度、分子量的一个指标。在配比多元醇组合料时，还要考虑加工工艺对组合料的流动性的要求，如果多元醇粘度过大，会使组合料的流动性下降。 五、色度 不同多元醇的颜色与起始剂的种类和生产工艺相关，不同类型的多元醇颜色相差很大，相同类型的多元醇也存在一定的色差，对常使用的多元醇，颜色可以帮助定性分析多元醇类别，比较批次产品的脱色情况。生产厂家，要记录每批次产品的色度，原料使用厂家可只对不同生产厂家的多元醇的色度做比较分析。 六、不饱和度 聚醚多元醇中的不饱和双键超标会直接影响聚醚分子量的分布，这是因为在聚醚的合成过程中，反应温度的高低会直接影响聚醚产物的不饱和度，聚醚端基在反应过程中一旦形成不饱和双键，就会失去反应活性，链增长终止，从而影响聚醚的分子量；在聚氨酯合成反应过程中，由于多元醇不饱和键具有不稳定性，在反应过程中双键易于断裂，形成部分的低分子量分子，会使制品物性下降，所以聚醚多元醇不饱和度也是一项衡量聚醚质量的重要指标，特别是对于不具备检测分子量分布的小规模厂家，就显得尤为重要。
第一章总论 概述 项目名称 年产30万吨聚醚物多元醇(PPG)项目，年产10万吨聚合物多元醇（POP）项目。 研究结论 综合结论 该项目具有较好的经济效益，财务净现值（NPV）（全部投资，税前）为3205万元，全投资内部收益率所得税前为33.8%，所得税后为24.1%。投资回收期为4.02年。 盈亏平衡点43.38%，具有较好的抗风险能力。（经济指标可行说明） 该项目具有较好的经济效益，投资利润率20.69%，全投资内部收益率税前和税后分别为24.48%和18.73%，借款偿还期为5.72年（含建设期）。 具有较好的抗风险能力，盈亏平衡点为52.55%，在产品和原料的价格增加或减少10%时，仍有较好的经济效益。 存在的问题和建议 改变思想、抓住机遇，占领市场，这需要我们借鉴经验，大胆改革，尽快形成优势，认真研究聚醚市场如何形成突破，从市场、技术等方面进行探索，确定合理稳定的产品结构。 建议组建PU研究小组，与下游企业建立直接联系，了解用户的生产习惯，生产用户所需的牌号，并且在下游用户生产出现问题的时，及时协调解决，该小组还要负责产品的质量，保证产品的性能保持在稳定的期望值内，同时负责新牌号、热门品种的研发和推广。
表1-1 主要技术经济指标
第二章行业分析 2.1．概述 聚醚多元醇（以下简称PPG）和聚合物多元醇（以下简称POP）是聚氨酯（以下简称PU）工业的重要原料，聚氨酯制品具有优良的物理机械性能，在汽车、火车、家具、家电、建筑、等领域广泛应用，是目前仅次于PE、PVC、PP、PS而位居合成树脂消费和生产量的第五位。 2.2．聚醚物多元醇 简介 聚醚多元醇是由起始剂（含活性氢基团的化合物）与环氧丙烷（PO）或环氧丙烷（PO）、环氧乙烷（EO）等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油作起始剂和环氧化物（一般是PO与EO并用），通过改变PO 和EO的加料方式、加量比、加料次序等条件，生产出各种通用的聚醚多元醇。产品种类 聚醚多元醇的品种很多，依据不同，则分类不同。一般，聚醚多元醇的命名以主链上羟基数与单元链节性质相结合的命名较为合理。产品详细种类及用途见表1。 表2-1 聚醚多元醇的种类和用途
聚醚多元醇生产过程的安全管理论述 发表时间：2019-09-04T10:52:20.150Z 来源：《防护工程》2019年12期作者：唐兵兵 [导读] 通过对聚醚多元醇生产过程中的安全管理进行相应的论述，以期促进聚醚生产安全，并为相关生产提供借鉴。南京红宝丽聚氨酯有限公司江苏南京 210000 摘要：本文主要对聚醚多元醇生产过程的相关内容进行分析，其中着重对聚醚多元醇的安全管理进行探究，有利于促进聚醚新的发展方向，增加相应的产能，促进聚醚的产能市场的发展，提高相应生产企业的经济收入。通过对聚醚多元醇生产过程中的安全管理进行相应的论述，以期促进聚醚生产安全，并为相关生产提供借鉴。 关键词：聚醚多元醇生产；安全管理；生产发展 1聚醚多元醇生产概述 聚氨酯中的主要原材料之一即是聚醚多元醇，在结合相应的催化剂反应，聚醚多元醇结合多异氰酸酯，从而对聚氨酯制品进行制作。对于聚醚多元醇的分类，可以概括为聚氧化丙烯多元醇（PPG）、聚合物接枝聚醚多元醇（POP）、聚四亚甲基醚二醇（PIMEC）以及聚氧化乙烯多元醇（PEG）。现阶段本国聚醚多元醇的主要产品即是聚氧化乙烯多元醇，其起始剂有机胺或是多元醇，在进行聚氨酯生产的过程中也会进行相关的使用。对于聚合物接枝聚醚多元醇，其主要的制成方式为多元醇接枝聚合与苯乙烯（ST）或丙烯腈（AN）相互反应，能够对软质聚氨酯泡沫的硬度进行相应的改善，承载性相比于之前将有一个较大的提高，因此对于高承载的聚氨酯泡沫生产是一个合适的选择。聚四亚甲基醚二醇在聚氨酯弹性体以及氨纶的制造方面进行主要的应用。最后对于聚氧化乙烯多元醇，在食品加工、造纸、化妆品、电镀以及造纸等方面进行相应的应用和生产。生产聚氨酯产品是聚醚多元醇的主要用途。比如进行相关制品，如密封胶、涂料、弹性体制品以及聚氨酯硬泡的生产。同时，聚醚多元醇在润滑剂、橡胶润滑剂、造纸工业消泡剂以及淬火剂等方面也进行相应的生产，应用的途径涉及冶金、石化、船舶、机电、纺织以及轻工领域的生产制造。 2聚醚多元醇的生产安全管理 2.1聚醚多元醇生产的产能管理 在利用聚醚多元华进行工业化生产，其相应的制造技术成熟，在许多国内的生产厂家，已经形成了一定的生产规模，同时进行自主研发以及技术引入。随着聚醚厂家的扩产，对聚醚多元醇生产产品也提高了质量以及稳定程度，此外其聚醚多元醇的管理、技术、设备以及生产也有了相应的提高，生产的产品也有了高品质的提高。聚氨酯的发展增加了生产量以及需求量的双重提升，在进行国内供应的同时，也在国外有相应的出口，如美国、尼日利亚、阿联酋以及约旦等地。因此在进行相应的管理时，需要结合实际情况对相应的生产进行管理，从而有效提高产能，促进自身生产产品的质量以及效率。 2.2聚醚多元醇生产中的消费安全管理 随着聚醚工厂的兴建以及发展，相应的行业自给率与在不断的增加。同时对于聚醚多元醇的消费量也在不断的增长，同时增长的趋势也在一直保持。在未来的发展市场中，伴随着节能的推广，对于硬泡聚醚，仍然会有一个比较好的发展前景以及需要如图1： 图1：生产硬泡聚醚 相对而言，普通的软泡聚醚会因市场的趋势而降低相应的需求。对于下游应用的聚醚行业，汽车行业的聚醚产品会有一定程度的需求增加。本国在聚醚多元醇方面的生产较为充足，但对于国际而言，很多方面都还有待完善。在进行聚醚多元醇的生产过程中，存在不合理的产品生产结构，对于不合理比例的聚醚多元醇的应用，在一定程度上能够对本国相关的生产厂家产生不利影响，会在一定程度上降低自身的竞争力，不利于市场中聚醚生产行业的发展。同时，对于高层次的需求，相应的聚醚生产的产品较少。本国对聚醚生产的研究同国际相比，仍然有一定的差距，因此在进行相应的产品生产时，多倾向于对低端通用产品的生产，而忽视对高端特殊产品的研发，一些高档的产品仍然需要依靠外国进口，因此便在一定程度上降低了本国聚醚生产行业的竞争力以及品牌影响力的建设。 2．3聚醚生产中产品开发进展的安全管理 本国在对聚醚多元醇进行生产的过程中，一些公司或是厂家会选择合适的聚醚类型，从而对混合聚醚多元醇进行相应的制造。国内的竞争市场的竞争压力增加，树立良好的竞争优势是很重要的。利用植物油对聚醚多元醇进行合成是现阶段比较兴盛的一种做法。同时，汽车工业在改革开放以来的迅速发展，在一定程度上推动了软泡聚醚多元醇的发展，相应的生产产能以及质量都有了很大的进步。在进行聚醚多元醇生产的过程中，对高活性聚醚多元醇的发展也加强了重视，从而有效适应现阶段的竞争市场，如图2：
低不饱和度聚醚多元醇伯羟基含量的提高 胡冰黎松陈成杨秀全 (金陵石油化工公司研究院南京210046 摘要:首先采用自制的双金属氰化物络合催化剂,制备了低不饱和度、高相对分子质量聚氧化丙烯多元醇,然后与用传统碱催化制备的未经后处理的聚醚多元醇按一定比例混合,用环氧乙烷封端,经精制,得到高活性聚醚多元醇。所得聚醚二醇及聚醚三醇的不饱和度小于0.010mmol/g,伯羟基摩尔分数大于65%。 关键词:聚醚多元醇;低不饱和度;高相对分子质量;高活性;伯羟基 高活性聚醚多元醇是合成高回弹、冷熟化软质聚氨酯泡沫塑料及半硬质聚氨酯泡沫塑料等材料的一种主要原料。用它制成的制品具有高弹性、吸能性[1]。不同的合成工艺方法生产高活性聚醚多元醇其内在质量有所不同。合成方法不仅对高活性聚醚的不饱和度、伯羟基含量、相对分子质量及分布有影响,而且影响聚氨酯制品的性能。用KOH作催化剂制得的高活性聚醚,不饱和度大,粘度大,金属离子质量分数高,色泽深;而采用双金属氰化物(DMC催化剂制得的聚醚多元醇虽然不饱和度低、粘度低,但在开环聚合时,要保持高活性,催化剂的非晶态成分应≥70%。 金陵石化研究院对双金属氰化物的制备和生产工艺进行了改进,尤其是通过多次后配位,制备出的催化剂(简称MMC催化活性高、对晶态成分无特定要求。目前用双金属系列催化剂制成的聚醚多元醇虽然有着分子量分布窄、分子量高低可调、不饱和度低等优点,但DMC催化活性很高,在进行EO加成反应时,使得EO的链增长速度快于链转移速度,结果使聚醚多元醇成品中有的聚氧化乙烯支链很长,有的链段上EO链节少,甚至没有。这样,造成分子链的长短不均,EO分布不均匀,聚醚的伯羟基含量低。因此,在利用EO封端提高伯羟基数量时,用DMC或MMC催化剂均不能达到满意的结果[2,3],仍需采用碱系或酸系催化剂。 当聚醚多元醇的相对分子质量较高时,羟基数量变少,必须提高伯羟基的相对含量来提高产品的反应活性。高活性低不饱和度聚醚多元醇的研制成功,解决了普通
聚醚多元醇的生产与市场现状分析 供稿人：瞿丽曼供稿时间： 聚醚多元醇是环氧丙烷的重要衍生产品，是合成聚氨酯的主要原料之一。聚醚多元醇可分为三类，第一类聚醚多元醇()，以多无醇或有机胺为起始剂，与环氧丙烷聚合物(或环氧丙烷与环氧乙烷共聚物)反应制得，是目前我国聚醚多元醇的主要产品；第二类聚合物聚醚多元醇()，以为母体经乙烯基单体接枝聚合制得的改性聚醚多元醇品种；第三类由四氢呋喃均聚或共聚而成的聚四氢呋喃型多元醇()，主要用于聚氨酯弹性体和纤维等高性能产品。 世界聚醚多元醇生产现状 ●世界聚醚多元醇生产主要集中于几家大公司手中 世界聚醚多元醇生产较为集中，主要掌握在几家大型跨国公司如陶氏化学、拜耳、巴斯夫、雷普索尔和壳牌化学公司等手中，相关公司年生产能力见表。 表全球聚醚多元醇生产能力 ●生产商不断扩产以提高产能 近年来雷普索尔公司、壳牌荷兰化学公司等纷纷扩产以提高聚醚多元醇的产能。其中雷普索尔公司己计划使西班牙塔拉戈纳的环氧丙烷装置能力到年扩增，该装置能力将提高到。扩能的大部分将用于扩大该公司聚醚多元醇生产，届时该公司聚醚多元醇的生产能力将从现在的扩增至年的。雷普索尔公司在帕尔托拉诺也拥有环氧丙烷／苯乙烯单体装置，年产能力为环氧丙烷和聚醚多元醇。 壳牌荷兰化学公司()在荷兰佩尼斯的聚合物多元醇新装置于年第季度投产，该装置生产高质量、高固体含量的苯乙烯丙烯脂共聚体多元醇，以满足家具、床垫和汽车制造业日益增长的需要。壳牌公司将继续投资南海石化联合企业(壳牌与中海油石化投资公司的合资企业)，建设苯乙烯单体环氧丙烷装置和多元醇装置，定于年投产。届时将使壳牌化学公司的环氧丙烷总能力提高到，同时佩尼斯基于苯乙烯的聚合物多元醇装置将停产。
我国聚醚多元醇的研究开发近况 聚醚, 多元醇, 近况, 开发, 研究 近年来，我国聚醚多元醇（PPG）的研究开发主要集中在低不饱和度、高相对分子量聚醚多 元醇以及阻燃聚醚多元醇的研究开发上。 （1）低不饱和度、高相对分子量聚醚多元醇。江苏南京金陵石油化工公司研究院于1998年开发成功DMC催化剂制聚醚多元醇生产技术，并于2000年完成中试生产。金陵石化公司研究院与金陵石化公司化工二厂合作采用DMC催化剂，并配以AC-4为助催化剂，低相对分子量聚醚多元醇N-204和N-305为起始剂，成功地合成出相对分子质量大于10000的三官能团聚醚多元醇和相对分子量大于8000的三官能团聚醚多元醇。金陵石化公司塑料厂研究所采用自制的DMC催化剂，公司自产的环氧丙烷和浙江兰溪化工试验厂生产的丙三醇等为原料，试制了不饱和度较低的高相对分子量聚醚多元醇，并对影响聚合的主要因素进行了考察。近两年来，金陵石化公司研究院又对DMC催化剂催化合成聚醚多元醇的起始条件进行了研究。对起始温度、催化剂用量、环氧丙烷的起始压力等因素对聚醚多元醇质量的影响进行了详细分析研究，认为起始温度在130℃左右，催化剂质量分数为30ppm、环氧丙烷起始压力较低时，得到的聚醚多元醇物性较好。在对提高低不饱和度聚醚多元醇的伯羟基含量的研究中，金陵石化公司研究院用DMC催化剂制备的聚醚多元醇与传统碱催化剂制备的未经后处理的聚醚多元醇按一定比例混合，用环氧乙烷封端以提高伯羟基含量，经精制所制备的高活性聚醚二醇、聚醚三醇的不饱和度小于0.010mmol/g，伯羟基摩尔分数小 于65%。 最近，金陵石化公司研究院与金陵石化二厂和上海高桥石化公司联合在万吨级聚醚生产装置上对所研制的DMC催化剂进行了工业应用试验，并通过了中国石化股份公司组织的技术鉴定。应用试验过程中，聚醚收率达到99.5%，生产周期缩短一半。南京工业大学研制的双金属络合物DMC催化剂于2000年11月通过了原国家石油和化学工业局组织的技术鉴定。他们用这种催化剂对聚醚多元醇合成进行了研究，进行了分子设计以及采用不同起始剂合成了7种不同相对分子质量的聚醚多元醇。研究证明制备的DMC催化剂，在聚醚多元醇的合成中，催化剂用量少于200ppm，单体转化率为98%，反应时间小于3小时，聚醚多元醇的不饱和度最大可以达到0.003mmol/g，相对分子量最大可以达到15300。 （2）阻燃聚醚多元醇，聚氨酯泡沫或弹性体阻燃防火技术的研究与应用一直是人们关注的难题。我国阻燃聚醚多元醇的研究开发工作近年来也取得了一定的进展。 天津石化公司研究所于1999年成功研制出含铁系列聚醚多元醇，有明显的阻燃和抑烟作用，与含卤素的有机阻燃剂复配时，协同阻燃效果更佳。江苏省江阴友邦化工有限公司开发的阻燃级系列聚醚多元醇，不含卤素、P、Sb等元素，对发泡设备无腐蚀作用。用其制成的制品氧指数≥20，烟密度≤60%。锦化化工（集团）有限责任公司以环氧丙烷为主要原料，选择复合起始剂，将阻燃元素引入聚醚多元醇键中，经小试、中试研制出JH-452R耐燃聚醚多元醇产品。应用试验证明，该产品具有活性高、粘度低，与其他助剂相容性好，