有机推断题专项训练
1、(2017·济南一模)有机物F可用于制造香精，可利用下列路线合成：
回答下列问题：
(1) 分子中可能共面的原子最多有________个。
(2)物质A的名称是________________。
(3)物质D中含氧官能团的名称是________________。
(4)“反应④”的反应类型是________________。
(5)写出“反应⑥”的化学方程式：______________。
(6)C有多种同分异构体，与C中所含有的官能团相同的有________种，其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为和__________________________。
解析：和溴水发生的是加成反应，则A的结构简式为；反应②是水解反应，生成物B的结构简式为CH3CH2C(CH3)OHCH2OH；B氧化得到C，则C的结构简式为CH3CH2C(CH3)OHCOOH；根据C和D的分子式可判断，反应④是消去反应，即D的结构简式为
CH3CH===C(CH3)COOH；反应⑤属于卤代烃的水解反应，则E的结构简式为；E
和D通过酯化反应生成F，则F的结构简式为
(1) 分子中5个C，双键上的2个H，两个甲基上各有1个H可能共面。(2)A物质
的名称是2-甲基-1,2-二溴丁烷。(3)D 的结构简式为CH 3CH===C(CH 3)COOH ，物
质D 中含氧官能团的名称是羧基。(4)“反应④”的反应类型是消去反应。(5)“反应⑥”是酯化反应，化学方
程式为＋
＋H 2O 。
(6)C 为，有多种同分异构体，与C 中所含有的官能团相同，即含—COOH 和—OH ，固定碳骨架和—COOH
位置，改变—OH
位置，符合的同分异构体有
，共11种，
其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为和。
答案：(1)9 (2)2-甲基-1,2-二溴丁烷 (3)羧基 (4)消去反应
2.有机物A 为无色液体，难溶于水，有特殊香味。它能够与浓硝酸发生硝化反应，其苯环上的一硝基代物有四种同分异构体，A 的质谱图如图甲所示，它能够在一定条件下发生如图乙所示的转化关系。其中F 能够发生银镜反应，K 是一种白色沉淀。
已知：无水醋酸钠与碱石灰混合共热制甲烷：
CH 3COONa ＋NaOH ――→△
CH 4↑＋Na 2CO 3
请结合相关信息回答下列问题：
(1)A中官能团的名称为________。
(2)写出D、K的结构简式：D________、K________。
(3)写出E―→F、C＋F―→G的方程式并注明反应类型：
E―→F：__________________，反应类型：________；
C＋F―→G：________________，反应类型：________。
(4)A的同分异构体中，属于芳香族化合物，不能与FeCl3溶液发生显色反应，能够与碳酸氢钠溶液反应产生气体的共有________种，其中核磁共振氢谱为4组峰的物质的结构简式为________。(本题不考虑
结构)
解析：有机物A为无色液体，难溶于水，有特殊香味，结合图乙转化关系知在NaOH(aq)、加热的条件下发生水解反应，则A中含有酯基；图甲中A的质荷比最大值为152，则A的相对分子质量为152，其苯环上的一硝基取代物有四种同分异构体，则A为邻羟基苯甲酸甲酯或间羟基苯甲酸甲酯；F能够发生银镜反应，结合转化关系和相关物质的性质推断，C为CH3OH，E为HCHO，F为HCOOH，G为HCOOCH3；
B发生题给信息中的脱羧反应，则D为，H为，K为。(1)A为邻羟基苯甲酸甲
酯或间羟基苯甲酸甲酯，官能团的名称为羟基、酯基。(2)D、K的结构简式分别为。(3)E―→F 为HCHO催化氧化生成甲酸，反应类型为氧化反应；C＋F―→G为HCOOH和CH3OH发生酯化反应，生成甲酸甲酯，反应类型为酯化(取代)反应。
(4)A的同分异构体中，属于芳香族化合物，不能与FeCl3溶液发生显色反应，不含酚羟基；能够与碳酸氢钠溶液反应生成气体，含有羧基，共有8种(苯环连接—CH2OH和—COOH，有邻、间、对3种结构；苯环上连接—COOH和CH3O—，有邻、间、对3种结构；苯环连接—CH(OH)COOH，有1种结构；苯环上连接—O—CH2COOH有1种结构)其中核磁共振氢谱为4组峰的物质含有4种氢原子，结构简式为
答案：(1)羟基、酯基
(3)2HCHO ＋O 2――→催化剂
△
2HCOOH 氧化反应
HCOOH ＋CH 3OH
HCOOCH 3＋H 2O 酯化(取代)反应
3.高分子树脂M 具有较好的吸水性，其合成路线如下：
(1)C 的名称为________，D 中的官能团为________，M 的结构简式为________。 (2)由A 生成B 的化学方程式为_________________。
(3)上述合成路线中，D ―→E 转化在合成M 中的作用为________________________。 (4)下列关于F 的叙述正确的是________。(填字母序号) A ．能与NaHCO 3反应生成CO 2 B ．能发生水解反应和消去反应 C ．能聚合成高分子化合物 D ．1 mol F 最多消耗2 mol NaOH
(5)H 是G 的同系物，且与G 相差一个碳原子，则同时满足下列条件的H 的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)。
①与G 具有相同的官能团 ②苯环上只有两个取代基。
(6)根据上述合成路线和信息，以苯乙醛为原料(其他无机试剂任选)，设计制备
的合成路线：_________________________________________。
解析：(1)利用烃、卤代烃以及醇的性质，结合流程图可知物质C 为苯乙醛；再利用已知信息反应ⅰ可
知D为苯乙醛与甲醛反应得到的，故物质D中所含官能团是碳碳双键与醛基；D与Br2发生加成反应得到E，然后E发生氧化反应使醛基转化为羧基，再结合已知信息反应ii可知G为，G
发生加聚反应得到M，故M的结构简式为。
(2)A―→B为卤代烃在NaOH水溶液中发生取代反应得到苯乙醇，结合(1)中分析可得反应的方程式为
(3)D―→E的转化是保护双键，防止在氧化醛基时也把碳碳双键给氧化了。(4)F中含有羧基，可与NaHCO3溶液反应；含有溴原子，具有卤代烃的性质，可发生水解和消去反应；不能聚合成高分子化合物且1 mol F最多可与3 mol NaOH反应(2 mol —Br消耗2 mol NaOH、1 mol—COOH消耗1 mol NaOH)。
(5)由题意知H(C10H10O2)含有苯环且苯环上只有两个取代基，官能团为碳碳双键与羧基，结合H的分子式可知苯环上的两个取代基可以是—CH3与—C(COOH)===CH2、—CH3与—CH===CHCOOH、—CH===CH2与—CH2COOH、—COOH与—CH===CHCH3、
—COOH与—CH2CH===CH2、—COOH与—C(CH3)===CH26种情况，每种均有邻、间、对三种同分异构体，故满足条件的同分异构体共有18种。
(6)依据题中信息①②，结合烯烃、卤代烃以及醛的性质可设计如下流程：
答案：(1)苯乙醛碳碳双键、醛基
(3)保护碳碳双键，防止其被氧化(4)AB(5)18
依据有机物之间的转化关系推断
有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。
(1)甲苯的一系列常见的衍变关系
(2)二甲苯的一系列常见的衍变关系
利用题给新信息推断
常见的有机新信息总结如下： 1．苯环侧链引羧基 如
(R 代表烃基)被酸性KMnO 4溶液氧化生成
，此反应可缩短碳链。
2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸
如CH 3CH 2Br ――→NaCN CH 3CH 2CN ――→H 2O
CH 3CH 2COOH ；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。
3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮