第四章电化学基础
第一节 原电池
[目标要求] 1.理解原电池的工作原理，能够写出电极反应式和电池反应方程式。2.了解半反应、盐桥、内电路、外电路等概念。3.会判断原电池的正、负极，能够利用氧化还原反应设计简单的原电池。
一、原电池
1．原电池定义：将化学能转变为电能的装置。
2．实质：将氧化还原反应的电子转移变成电子的定向移动。即将化学能转化成电能。
3．简单原电池的构成条件：
①活泼性不同的两个电极，②电解质溶液，③形成闭合回路，④能自发进行的氧化还原反应。
二、原电池的工作原理
工作原理：利用氧化还原反应在不同区域内进行，以适当方式连接起来，获得电流。
以铜锌原电池为例：
1．在ZnSO4溶液中，锌片逐渐溶解，即Zn被氧化，锌原子失电子，形成Zn2＋进入溶液，从锌片上释放的电子，经过导线流向铜片；
CuSO4溶液中，Cu2＋从铜片上得电子，还原成为金属铜并沉积在铜片上。
锌为负极，发生氧化反应，电极反应式为Zn－2e－===Zn2＋；
铜为正极，发生还原反应，电极反应式为Cu2＋＋2e－===Cu。
总反应式为Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu，反应是自发进行的。
2．闭合回路的构成：
外电路：电子从负极到正极，电流从正极到负极，
内电路：溶液中的阴离子移向ZnSO4溶液，阳离子移向CuSO4溶液。
3．盐桥
盐桥中通常装有含琼胶的KCl饱和溶液。当其存在时，随着反应的进行，Zn棒中的Zn 原子失去电子成为Zn2＋进入溶液中，使ZnSO4溶液中Zn2＋过多，带正电荷。Cu2＋获得电子
2－4
沉积为Cu，溶液中Cu2＋过少，SO过多，溶液带负电荷。当溶液不能保持电中性时，将阻止放电作用的继续进行。盐桥的存在就避免了这种情况的发生，其中Cl－向ZnSO4溶液迁移，K ＋向CuSO4溶液迁移，分别中和过剩的电荷，使溶液保持电中性，反应可以继续进行。
知识点一 原电池
1．下列装置中能构成原电池产生电流的是( )
答案 B
解析 A、D项中电极与电解质溶液之间不发生反应，不能构成原电池；B项符合原电池的构成条件，两电极发生的反应分别是Zn－2e－===Zn2＋，2H＋＋2e－===H2↑；C项中酒
精不是电解质，故不能构成原电池。
2．下列各装置能形成原电池的是( )
答案 D
解析 判断一个装置能否构成原电池，要看是否符合原电池的构成条件：①电极材料(活动性不同的金属、金属与非金属、金属与金属氧化物)；②电解质溶液；③构成闭合回路；④能自发进行的氧化还原反应。A装置：由于两个电极是同种金属，不能形成原电池；B装置：酒精不是电解质溶液，不能构成原电池；C装置：没有形成闭合回路，不能形成原电池；D 装置：符合原电池构成的条件，能形成原电池。
知识点二 原电池的原理
3．将纯锌片和纯铜片按图示方式插入同浓度的稀硫酸中一段时间，以下叙述正确的是( )
A．两烧杯中铜片表面均无气泡产生
B．甲中铜片是正极，乙中铜片是负极
C．两烧杯中溶液的pH均增大
D．产生气泡的速率甲比乙慢
答案 C
解析 因乙杯中锌片和铜片没有接触，故不能构成原电池，A、B皆错；因甲烧杯中Zn、Cu 用导线连接后构成原电池，加快了Zn的溶解，故D错；又因两杯中的Zn都能与稀H2SO4
反应产生H2而消耗H＋，故C正确。
4．把A、B、C、D四块金属泡在稀H2SO4中，用导线两两相连可以组成各种原电池。A、B 相连时，A为负极；C、D相连时，D上有气泡逸出；A、C相连时，A极减轻；B、D相连时，B 为正极。则四种金属的活动性顺序由大到小排列为( ) A．A>B>C>D B．A>C>B>D C．A>C>D>B D．B>D>C>A 答案 C
解析 金属组成原电池，相对活泼的金属失去电子作负极，相对不活泼的金属作正极。负极被氧化，质量减轻，正极发生还原反应，有物质析出，由题意得活动性A>B、A>C、C>D、D>B，故正确答案为C。
知识点三 原电池的应用
5．一种新型燃料电池，它以多孔镍板为电极插入KOH 溶液中，然后分别向两极通入乙烷和氧气，则有关此电池推断正确的是( )
A ．通入乙烷的电极为正极
B ．参加反应的乙烷与氧气的物质的量之比为7∶2
C ．放电一段时间后，KOH 的物质的量浓度减少
D ．负极反应式为C 2H 6＋6H 2O －14e －===2CO ＋18H ＋2－
3答案 C
解析 乙烷燃烧的化学方程式为2C 2H 6＋7O 2―→4CO 2＋6H 2O ，在该反应中氧气得电子，乙烷失电子，因此通入氧气的电极为正极，而通入乙烷的电极为负极，故A 答案错误；反应中参加反应的乙烷与氧气的物质的量之比应为2∶7，故B 答案错误；考虑到该电池是以KOH 为电解质溶液的，生成的CO 2会和KOH 反应转化成K 2CO 3，反应中消耗KOH ，KOH 的物质的量浓度减少，故C 答案正确；由于该电池是以KOH 溶液为电解液的，D 答案中负极生成的H ＋显然在溶液中是不能存在的，故D 答案错误。考虑到电解质溶液的影响，此时该电池的总反应式应为2C 2H 6＋8KOH ＋7O 2―→4K 2CO 3＋10H 2O ，正极反应式为14H 2O ＋7O 2＋28e －===28OH －(正极氧气得电子，理论上形成O 2－，但该粒子在水中不稳定，必须以OH －形
式存在)，负极反应式可用总反应式减去正极反应式得到：2C 2H 6＋36OH －－28e －===4CO ＋2－
324H 2O 。
6．已知电极材料：铁、铜、银、石墨、锌、铝；电解质溶液：CuCl 2溶液、Fe 2(SO 4)3溶液、硫酸。按要求回答下列问题：
(1)电工操作上规定：不能把铜导线和铝导线连接在一起使用。请说明原因
________________________________________________________________________。
(2)若电极材料选铜和石墨，电解质溶液选硫酸铁溶液，外加导线，能否构成原电池？________。若能，请写出电极反应式，负极：____________________，正极：
________________________。(若不能，后两空不填)
(3)设计一种以铁和稀硫酸反应为原理的原电池，要求画出装置图(需标明电极材料及电池的正、负极)。
答案 (1)二者连接在一起时，接头处在潮湿的空气中形成原电池而被腐蚀
(2)能 Cu －2e －===Cu 2＋ 2Fe 3＋＋2e －===2Fe 2＋
(3)
解析 (1)当Cu 、Al 导线连接时，接触到潮湿的空气就易形成原电池而被腐蚀。
(2)因为FeCl 3能与Cu 发生反应：2FeCl 3＋Cu===2FeCl 2＋CuCl 2，因此根据给出的条件可以设计成原电池，其负极为Cu ，反应为Cu －2e －===Cu 2＋，正极为石墨，电极反应式为2Fe 3＋＋2e －===2Fe 2＋。
(3)因为总反应式为Fe ＋H 2SO 4===FeSO 4＋H 2↑，所以负极为Fe ，正极可为Cu 、Ag 或石墨，电解质为稀硫酸，即可画出装置图。
练基础落实
1．下列关于实验现象的描述不正确的是( )