三官能氟硅改性丙烯酸酯 近几年，许多电子消费品涂装工艺不断推陈出新，不仅对外观效果有更高要求，同时也更注重涂料表面性能。涂层抗涂鸦、防指纹效果是目前比较热门的物性要求之一，主体树脂一般会采用硅改性树脂或氟改性树脂来满足耐污方面的要求。哑光体系的六官能氟硅改性丙烯酸酯，获得了不错的市场反响。 最近亮光耐污的应用也逐渐增多，对表观有很高的要求。三官能氟硅改性丙烯酸酯，配方采取树脂搭配少量单体，适量引发剂，主要考察树脂的抗涂鸦性、持久性、流平性、耐水煮、耐磨性、韧性等。 一、抗涂鸦性 是氟硅改性树脂，水接触角高，在耐油性笔的测试中，油性笔涂鸦痕迹有明显的缩油情况，笔痕可以被轻易擦除，且涂层表面没有痕迹残留。我们将涂鸦后的基材放入60℃烘箱，烘烤30分钟后，油性笔痕已经完全烤干，此时用无尘布依然能够轻松去除痕迹。通过实验可以看出有着优异的抗涂鸦性能。
二、韧性佳 现在很多3C电子消费品上的涂装对韧性都有要求，尤其手机上的应用都有耐弯折测试，而市场上许多氟改性或硅改性树脂都是高官能树脂，高交联密度更有利于抗涂鸦、耐指纹等要求，但同样会使得脆性增加，做主体树脂时弯折容易崩漆或附着力下降。是三官能树脂，主链为聚氨酯，侧链采用氟硅改性链段，这样可以获得优异的韧性，而三官能度也能提供良好的交联密度，体积收缩较低，兼顾良好的耐磨性能。 三、持久性 耐污效果持久性也是重要的物性指标，靠添加硅氟类助剂来改善涂层的抗涂鸦性的方案，往往持久性较差，小分子助剂很容易迁移导致耐污效果显著下降。而支链含有氟硅结构，由于与主链不兼容且比重较低，使得氟硅结构于涂布时自然迁移至涂层表面形成纳米突触的微结构达到耐污的效果，这样的耐污效果更持久。同时相比于一些氟改性树脂，有着更好的相容性。同时通过丙烯酸双键将氟硅结构锚定于涂层立体网络结构中，相较氟硅助剂，显然持久性会得到大幅提升，即使长期使用表面被磨损，依然会有良好的耐污性能。
有机硅改性丙烯酸乳液在日本外墙涂料中的应用 ＹａｓｕｙｕｋｌＫａＭＩＹ＾ｌｌＡａｎｄＴｏｙｏａｋｉＹｍＵＵＣＨＩ （高机能化学品技术开发中心旭化成株式会社高机能化学品公司） １前言 于１９８０年代中期开发的由丙烯酸树脂和硅树脂组成的有机硅改性丙烯酸树脂，主要应用应用于建筑外墙涂料，这类溶剂型涂料迅速进入日本市场并在九十年代得到广泛的应用，这是因为他们与氟碳树脂及其他材料相比，具有优异的性能价格比。 但是，在九十年代中期，家装业和建筑业广泛抵制溶剂型涂料，人们关注建筑中的气味，也包括涂料释放溶剂的气味。在许多建筑地点涂装外墙涂料时，附近的人们总抱怨业主产生的溶剂味的问题。结果避免采用溶剂型涂料的愿望日益高涨。 同时，人们又希望保留这类高性能溶剂型涂料卓越的耐酸性、尽量延长重新涂装的间隔、减少外墙维修的需要，尤其是高质量的构件建筑。其外装修都是现场进行，由于其卓越的耐候性．溶剂型硅丙涂料总是人们的首选。 经过努力，１９９６年一家精品住宅商。首先成功地采用了高性能无保养，无溶剂味的有机硅改性丙烯酸外墙乳胶涂料，开创了在精品住宅涂装和涂料生产中，采用硅丙乳胶涂料快速增长的趋势，此后硅丙乳液的生产急剧增长。 本文中的第２部份将指述有机硅改性丙烯酸树脂，第３部分为有机硅改性丙烯酸树脂的分类，第４部份指述水性硅氧烷缩聚交联丙烯酸的过程和特点，第５部份为非交联有机硅改性丙烯酸树脂。第６部份讲述Ａｓａｈｉｋａｓｅｉ开发的硅丙乳液“Ｐｏｌｙｄｕｒｅｘ”的特点。 ２有机硅改性丙爝酸槲脂（硅一丙绀膳） 耐候性好的树腊包括：丙烯酸树脂、硅一丙树脂和氟碳树脂。他们的性能表现如表Ｊ。丙烯酸树脂应用最广，但在许多情况下不能满足对耐候性的要求。 硅一丙树脂提供耐候性，可重涂性，价格和其它特点的高度平衡，氟碳树脂耐候性最好，但重涂性不良。价格过高。正因为其优异的性能价格比，硅丙树脂成为最优异的高耐候涂料的树脂成膜物。 如表２所示，硅一丙改性的高耐候性来自结构中高度化学稳定的Ｓｉ－０烷键的高解离能。 我们制备了有机硅改性丙烯酸乳液的有光乳胶漆，它们具有不同有机含量，将它们制成外墙涂料，进行加速人工老化（采用太阳光紫外线ＳＵＶ）并监测其保光性。如图１所示，８０％保光率的时间脏有机硅含量增加而增长。 相似的效果，在有机硅改性聚酯中也有报道，随着有机硅含量的增加辐射率降低（通过电子自旋共振测定），并且外用面漆的保光率增大。 ３有机硅改性丙烯酸树脂类型 制各硅一丙乳液最简单的方法，是将有机硅乳液和丙烯酸乳液混合在一起，这曾在西方国家和中国广泛地用于建筑涂料。但是，在日本这种方法应用很少，因为所产生的涂料低光泽，有限的应用设计和可行性。
含氟硅氧烷改性聚氨酯的合成及表面性能* 罗振寰，黄自华，宋传江 (株洲时代新材料科技股份有限公司，株洲 412007) 摘要：以单端含两个羟烃基的聚三氟丙基硅氧烷（PMTFPS）为软段，聚己内酯（PCL）为混合软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为主要原料合成了一系列侧链接枝型含氟硅氧烷改性聚氨酯，并通过静态接触角、XPS、AFM等分析手段对其进行了测试表征。结果表明：含氟硅氧烷能有效降低聚氨酯的表面能，加入少量的硅氧烷，便可使得其水接触角达到110°；含氟链段在表面形成了明显的富集，表面为单一氟硅链段富集层，并无出现聚氨酯常见的软硬段微相分离形貌。 关键词：聚氨酯；含氟硅氧烷；表面性能；微相分离 中图分类号：O631.1）文献标识码：A 1 引言 聚氨酯( PU) 具有优良的耐磨性能、韧性、耐疲劳性,是一类用途广泛的工程材料. 然而其表面性能、耐老化性、耐沾污性不好,限制了它的进一步应用[1]。 将有机硅、有机氟功能链段引入其它高分子结构中，因在分子中引入了键能较大的Si-O键和C-F键，可以赋予产品极低的摩擦系数，良好的湿润渗透性，耐候性，憎水和憎油性，并有优良的电气性能等；所形成的涂膜有着耐腐蚀，自洁性等优良特性，在高层建筑，汽车，机电设备等装饰和防腐领域有着独特的优势[2-6]。 本文在聚氨酯软段中同时引入氟、硅元素，用1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3’, 3’, 3’-三氟丙基)环三硅氧烷(F )开环得到聚三氟丙基甲基硅氧烷（PMTFPS），采用 3 *基金项目：国家自然科学基金资助项目（20576117） 收到初稿日期：2008-11-20 通讯作者：罗振寰 作者简介：罗振寰(1983?)，男，江西余干人，博士，从事功能高分子材料合成及性能研究。
氟硅改性水性墙体涂料（NFS5600） ●产品概述： 由氟硅改性的丙烯酸乳液与颜填料、助剂等制成的内外墙涂料。它具有耐候性强、耐擦洗、耐碱、耐水等优异的性能,防粘贴性优良。 ●产品用途： 适用于石膏板、石棉板、砖结构、混凝土、水泥外墙等表面的涂装。 ●主要技术指标： 序号项目指标 1耐洗刷性大于5000次 2干燥时间（25℃/相对湿度75%）表干时间小于1小时，重涂时间小于2小时 3耐水性96小时无异常 4耐碱性48小时无异常 5耐人工老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹 6耗漆量7-9m2/kg.道（理论值），实际根据 底材情况而定。 氟硅改性丙烯酸磁漆（NFS5700） ●产品概述： 本产品是由氟硅改性丙烯酸酯树脂、特殊的颜填料等与固化剂组成的双组份面漆。 ●产品特性： ·漆膜与多种底漆具有良好的附着力，坚硬、耐磨损、耐冲击，具有良好的光泽和保色性，集保护与装饰功能为一体。 ·卓越的耐化学介质性能。 ·突出的耐油性。 ·优异的耐老化性能。 ●产品用途： 应用于建筑外墙、桥梁、石油、化工、管道、储罐、电厂、采矿、钢结构、集装箱、海上钻井平台、古建筑物与文物等领域，提高被涂覆物的耐久性和防腐等性能。 ●主要技术指标： 序号项目指标 1耐水性240小时无异常 2耐碱性240小时无异常 3耐酸性240小时无异常 4耐盐水性240小时无异常 5耐盐雾性1000小时不起泡、不脱落
6耐人工气候老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹7耐油性48小时无异常（120号溶剂油） 氟硅改性低表面能功能涂料(NFS5800) ●产品概述： 由氟硅改性低表面能树脂、纳米材料、颜填料、溶剂、助剂等与交联剂组成的双组份涂料。 ●产品特性：: 突出的低表面能和优异的防粘贴防涂鸦性能 优异的防护和装饰性能 卓越的耐化学介质性能 ●产品用途: 便于城市卫生市容管理 建筑工程改造和修缮，建筑外墙的防护与装饰 适用于古建筑物和文物的保护 ●主要技术指标: 序号项目指标 1耐水性240小时无异常 2耐碱性240小时无异常 3耐酸性240小时无异常 4耐盐水性240小时无异常 5耐人工气候老化性1000小时不起泡、不剥落、无裂纹6表干时间＜30分钟 7重涂时间(250C)≤2小时 8抗粘贴性（1800剥离强度）/（N/mm）≤0.10 9防涂鸦性墨水、油性笔、自喷漆不易涂写， 易清除 10耗漆量8-10m2/kg.道，干膜厚度为25μm （理论值），实际根据底材情况而 定。
氟硅改性丙烯酸防污涂料添加剂 美威化工UV固化氟硅改性丙烯酸添加剂（助剂）介绍 涂料行业广泛使用丙烯酸树脂作为表面处理，丙烯酸具有良好的成膜、光学性。但单一使用丙烯酸树脂会存在明显的缺陷，耐候性及防污效果比较差。 为了解决上述的问题我们推荐，在丙烯酸树脂里添加含氟硅丙烯酸助剂，可以改变原有的一些性能：疏水、疏油、耐候、抗氧化等。 信越KY-1200系列产品介绍 日本信越KY-1203氟化丙烯酸化合物，添加小量于丙烯酸UV涂料中达到如下性能： 1、与丙烯酸化合物具有良好的相容性； 2、高防污能力、防指纹； 3、不改变原有的生产工艺，仅添加至涂料中； 4、具有良好的疏水、疏油性； 5、透明度好，不改变原有材质。 氟硅改性助剂的基本参数 性能单位KY-1203 外观- 淡黄色透明液体 23℃粘度Mm2/s 1.2 25℃比重- 0.89 固含量Wt% 20 溶剂- MET MIBK 信越氟硅改性丙烯酸涂料添加剂应用范围 触控面板 ---手机、触摸屏等视窗面板 光学膜 各种塑料板 电子产品外壳（需求防污、防刮花）
信越氟硅改性丙烯酸涂料添加剂使用方法 KY-1203改性添加剂与丙烯酸硬膜树脂混合比例：（0.5~5）：1 混合后充分搅拌 实例：(1wt%固含量) 硬膜：EBECRYL 40(DAICEL-CYTEC) 100parts 稀释剂：2-propanol 142parts 起发剂：IRGACURE 184(CIBA) 3parts 添加剂：KY-1203 5parts 基材：聚碳酸酯板 涂层：旋转涂布；500rpm/10sec+3000rpm/20sec 预干燥：80℃/min 固化装置：传送式的UV紫外线照射装置，功率80W/cm 照射条件：氮气环境中，累计光亮1600mj/cm2 信越氟硅改性丙烯酸涂料添加剂添加后性能改进 性能KY-1203混合W/O KY-1203 水接触角114°59° 油酸接触角73°22° 油酸滑落角3°不可测 油性笔测试good NG
有机硅改性丙烯酸树脂水性涂料项目 第一章总论 一、项目背景 （一）项目名称 有机硅改性丙烯酸树脂水性涂料 （二）项目的承办单位 名称：宝利邦装饰设计工程有限公司 地址： 法定代表人： 注册资本： 企业类型：有限责任 企业简介：宝利邦涂料装饰公司于1994年成立，是一家以销售代理立邦雅士利、美佳室、大宝漆，外墙涂料装饰为主及工程涂装为辅的公司。公司自成立以来，本着“诚信、开拓、务实”的宗旨，在及省各地州建立了一个完善的分销网络，使公司业绩遍及省每一个地州，同时延伸至缅甸、老挝、越南等国家和地区，目前拥有15家专卖店，遍布全省的约100家分销商。2009年实现营业收入万元，成为省涂料装饰业的前三位。 （三）研究工作依据 根据中华人民国有关法规、政策与该项目的具体情况，该项目可行性研究报告的主要编制依据有：
1、《投资项目可行性研究指南》； 2、国家计委办公厅关于出版《投资项目可行性研究指南（试用版）》的通知（计办投资[2002]15号）； 3、《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）; 4、《建设项目环境保护设计规定》； 5、《省工业固体废弃物污染控制标准》（DB21-777-94）; 6、市场调查数据； （四）项目提出的理由与过程 1、项目背景 随着信息、生命、空间、海洋、新材料、新能源和可再生资源、环保、软（管理）科学八大高科学技术的发展，对涂料的装饰、防腐蚀、耐温、耐寒、耐沾污等性能要求越来越高，不仅如此，人类社会的不断文明进步，又引导世界涂料工业由溶剂型向高性能、无污染、环境友好型水性涂料的方向飞速发展。近几年来，随着我国房地产、汽车等下游产业的高速发展，涂料生产比去年有较大幅度增长。2009年从全国1348家规模以上的涂料企业统计数据显示，全年总产量达755.44万吨，较去年同样企业数的661.88万吨上升了14.14%；建筑涂料产量达到261.67万吨，较去年同期的215.92万吨同比增长了21.19%，增长幅度超出行业预料。18大类涂料中，我国产量最大的品种是醇酸树脂漆，其次是酚醛树脂漆，高档合成树脂涂料比例达到70％左右，节能低污染涂料(水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料、辐射固化涂料)比例约26％。随着国家对环保
有机硅改性丙烯酸树脂 集丙烯酸酯的结构特征是主链由饱和的c—c键构成，侧链为带有极性的羧酸酯基。故赋予其良好的耐热氧化、耐候性、耐油耐溶剂及牯结性，但其硫化性、耐寒性、耐水、耐碱性及电气性能较差。有机硅改性丙烯酸树脂具有较好的固化性，既可加热固化，也可室温催化固化，此外还具有良好的粘接性、耐油耐溶剂性、耐候性及耐水性等。 丙烯酸改性硅树脂区男别于丙烯酸改性硅橡胶，从所用原料及制备方法看，后者主要从活性线型硅氧烷与丙烯酸橡胶(为丙烯酸酯与氯乙纂乙烯基醚或丙烯腈等的共聚物)，特别是过氧化物交联型丙烯酸橡胶出发，通过物理改性(共混)法或化学改性法(如本体聚合、溶液聚合及乳液聚合等)制得；丙烯酸改性硅树脂主要采用化学改性法， 一OH)键的耐热丙烯酸树脂与含而且主要是由含C一OH(主要为CH 2 SiOH或SiOR的多官能硅烷或硅树脂中间体，通过缩台反应(脱水或脱酵)而得。由于丙烯酸树脂对硅树脂的相容性优于其他有机树脂，特别是在增溶剂存在下，两者能良好混合，因而丙烯酸改性硅树脂也可通过物理混合法配制。 近年来，湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅丙烯酸醣复合聚合物乳液，该乳液具有很好的耐酸碱、耐高低温及耐电解质稳定性，用其配制的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能，湖南湘潭师 )与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，当范大学用八甲基环四硅氧烷(D 4 温度为83"C、时间为3h、转化率80％以上时，共聚乳液的综合性能尤
其是胶膜耐甲苯性能(25"C时膨胀为75％)及耐烫性(120"C)明显优于丙烯酸树脂，济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D 和乙烯基七甲 4 基环四硅氧烷为原料，通过加入一定量的接枝剂，采用一次投料法合成r稳定的聚丙烯酸酯+聚硅氧烷复合乳液，四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异，复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异豹有机硅改性丙烯酸醋乳液，此硅胶适用于人造文化石模具硅胶领域，浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶材料，重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸醇互穿材料，该材料可避免因使用单一有机硅材料或丙烯酸系涂料而造成的“保护性”破坏，具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点．可用作摩岩石刻防风化材料和复制精密模具和树脂树脂饰品的专用硅胶，上海市市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性材料，合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂．该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂有明提高，江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得丁溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂材料，中科院兰州化学物理研究所用羟基
聚氨酯树脂的研究进展 摘要：本文综述了聚氨酯目前研究热点，其中包括氟硅改性、水性化、非异氰酸酯聚氨酯和聚氨酯纳米复合材料的研究，指出了聚氨酯未来研究方向。 关键词：聚氨酯；氟硅改性；水性；非异氰酸酯；纳米复合材料 Research progress of polyurethane Abstract：This article reviews the current research focus of polyurethane, including fluorine-modified, water-based, non-isocyanate polyurethane and polyurethane nano-composites,demonstrating future research directions of polyurethane. Keyword: polyurethane; fluorine-modified; non-isocyanate; nano-composites 引言 聚氨酯树脂(PU)是一种重要的合成树脂，它具有优良的性能，如硬度范围宽、强度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能优良，且具有良好的吸振，抗辐射和耐透气性能，具有高拉伸强度和断裂伸长率，良好的耐磨损性、抗挠曲性、耐溶剂性，而且容易成型加工，并具有性能可控的优点；它的产品形态多样，如泡沫塑料、弹性体、涂料、胶黏剂、纤维素、合成革等；因此广泛应用于交通运输、建筑、机械、家具等诸多领域。 1.氟硅改性 氟硅改性聚氨酯是目前研究的热点之一，氟硅具有独特的化学结构，其表面能较低，因此在成膜过程中向表面富集，可赋予改性聚合物涂膜优良的耐水、耐油污、耐候、耐高低温使用性能以及良好的机械性能。常有两种: 一种方法是将含有羟基或胺基的硅氧烷树脂或单体与二异氰酸酯反应，将有机硅氧烷引到水性聚氨酯中，利用硅氧烷的水解缩合交联来改善聚氨酯的性能；另一种方法是在环氧硅氧烷作为后交联剂引入到体系中，形成环氧交联改性聚氨酯体系。Cheng(Cheng, Zhang et al. 2005)等人基于聚丙二醇（PPG），聚醚接枝聚硅氧烷（PE- PSI），2,4 - 甲苯二异氰酸酯（TDI），二羟甲基丙酸（DMPA）和1,4 -丁二醇（BDO）合成一个新颖的硅氧烷改性聚氨酯（PE- PSI）。Luo(Luo, Huang et al. 2010)等人基于异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），以二端羟烷基聚[甲基-（3,3,3- 三氟丙基）]硅氧烷（PMTFPS）为软段，聚己内酯（PCL）的混合软段的基础上，合成氟-硅氧烷改性聚氨酯系列。Linlin(Linlin, Xingyuan et al. 2007)等以2,4-甲苯二异氰酸酯、二端羟丁基聚二甲基硅氧烷（DHPDMS）、聚四氢呋喃醚二醇、1,4-丁二醇为主要原料合成了系列的有机硅改性聚氨酯（Si-PU）。硅烷改性聚氨酯的研究十分活跃，以聚氨酯为主链通过硅烷封端改性，是一个重要的发展方向。Mahdi(Mahdi, Syed Z. Rochester Hills et al. 2001)通过硅烷偶联剂改性聚氨酯，提高了聚氨酯密封胶对玻璃的粘接性，而且不用底涂剂，甚至可胶接油漆面和有机物污染的表面。Sun, DX(Sun, Miao et al. 2011)等用硅烷偶联剂（SiCA）改性功能化的纳米二氧化硅聚氨酯，提高其热稳定性、
以有机硅改性丙烯酸树脂为基料制备道路标线漆的研究 董洪波,王海青,王胜利 (山东东明石化集团有限公司,山东东明 274500) 摘要:以有机硅改性丙烯酸树脂为基料,选用耐磨颜填料,设计出适宜的颜基比和溶剂体系,研制出抗水、耐磨的道路标线漆,克服了常温溶剂型道路标线漆存在的弊病。 关键词:改性丙烯酸树脂;道路标线漆;抗水性;耐磨性 中图分类号:TQ631.8 文献标识码:A 文章编号:1008-021X (2003)04-0042-02 Study on the Preparation of T raff ic Lane Paint by Using the Material B ased on Acrylic R esin from the Organic Silicon DON G Hong -bo ,W A N G Hai -qi ng ,W A N G S heng -li (Shandong Dongming Petrochemical Group Co.,Ltd.,Donging 274500,China ) Abstract :The traffic lane paint prepared by using the material based on acrylic resin from the organic silicon &wear -resisting fillings with suitable proportion of basic material &pigment &solvent system has the advantage of antiwater &wear -resisting and can improve the characters of normal traffic lane paint. K ey w ords :acrylic resin from the organic silicon ;traffic lane paint ;antiwater ;wear -resisting 1 前言 常温溶剂型道路标线漆在应用中经常出现耐磨性差、寿命短的问题,并且雨后易出现块状甚至大面积脱落的现象。众所周知,涂膜的耐磨性是硬度、附着力、内聚力综合效应的体现。对硬度、附着力、内聚力相当的两种涂膜来说,其耐磨耐久性主要取决于涂膜的厚度。涂膜越厚,耐磨耐久性越好,使用寿命就越长。 涂膜性能主要取决于基料树脂的性能,因此所选基料树脂的抗水性、湿态附着力的好坏直接影响路标漆的相应性能。有机硅具有较低的表面张力,抗水性好,将含有活性官能团的有机硅氧烷与丙烯酸酯类单体接枝共聚制成的改性树脂,兼具有机硅和丙烯酸类二者的,因此本试验选用东明合成树脂厂研制的DS -H J 55有机硅改性丙烯酸树脂为基料来制备道路标线漆。该树脂是由含甲氧基的有机硅氧烷改性制成,改性后的树脂由于引入了可水解的反应活性较高的-Si (OCH 3)3基团,具有潮气活化、室温固化的性质。-Si (OCH 3)3遇潮气水解,释出醇,转变为硅烷醇,不仅分子间硅烷醇缩合,而且还 可与颜填料以及道路表面(尤其水泥路面)天然存在 的羟基进行缩合,相互之间形成化学键,从而大大提高了涂膜的内聚强度和对路面的附着力。并且改性后的树脂由于有较低的粘度,制漆时可获得较高的固体分,以保证施工的涂膜厚度,提高耐磨耐久性。2 实验部分 2.1 道路标线漆用原料及配方 表1 道路标线漆用原料及配方 原料规格型号 产地质量分数/% 树脂DS -H J55山东东明36钛白粉R930 日本12锻烧高岭土细度38μm 济南10硅灰石粉细度38μm 济南15滑石粉细度38μm 济南10云母粉细度38 μm 河北3分散剂F108杭州临安0.4抗沉剂B YK -410 德国毕克公司 0.05-0.1稀释剂 自制 13.5 2.2 制备工艺 将配方量溶剂、树脂、分散剂、防沉剂于搅拌下依次投入分散罐内。将它们分散均匀后,再依次投入颜填料,分散至无团块,打入砂磨机研磨,至细度≤ ? 24?SHANDON G CHEMICAL INDUSTR Y 2003年第32卷 山 东 化 工 收稿日期:2003-03-31 修回日期:2003-07-07
第２８卷第４期 纺织高校基础科学学报Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．４ ２０１５年１２月ＢＡＳＩＣＳＣＩＥＮＣＥＳＪＯＵＲＮＡＬＯＦＴＥＸＴＩＬＥＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳＤｅｃ．，２０１５ 文章编号：１００６‐８３４１（２０１５）０４‐０４９５‐０７ＤＯＩ：１０．１３３３８／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６‐８３４１．２０１５．０４．０２０ 收稿日期：２０１５‐０５‐１２ 基金项目：陕西省科学技术研究发展计划项目（２０１４ＫＷ１０‐０４） 通讯作者：樊增禄（１９５９—），男，陕西省蒲城县人，西安工程大学教授，研究方向为纺织品染整技术．Ｅ‐ｍａｉｌ：ｚｌｆａｎ＠ｘｐｕ ．ｅｄｕ．ｃｎ含氟硅丙烯酸酯乳液的合成及拒水性能分析 李智斌１，樊增禄１，毛宁涛２，李 庆１，蔡信彬１ （１．西安工程大学纺织与材料学院，陕西西安７１００４８；２．英国利兹大学设计学院，英国利兹ＬＳ２９ＪＴ） 摘要：为提高纯棉织物的拒水性，以丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸十二氟庚酯（Ｇ‐０４）和乙烯基三乙氧基硅烷（ＫＨ‐１５１）作为反应单体，在阴／非复合乳化剂和引发剂过硫酸钾（ＫＰＳ）作用下，采用乳液聚合的方法制备含氟硅丙烯酸酯乳液．用红外光谱（ＦＴ‐ＩＲ）对含氟硅丙烯酸酯乳液主组分的结构进行表征，并考察其对棉织物的拒水性能．通过探讨不同合成工艺参数对含氟硅丙烯酸酯乳液的拒水性能的影响，确定合成的含氟硅丙烯酸酯乳液的最佳原料配比．将制备的乳液对纯棉织物进行拒水整理，可明显改善织物的拒水性能，整理后纯棉织物对水的接触角达到１２６畅８°，静水压达到１畅４５ｋＰａ，表现出良好的拒水效果． 关键词：氟硅丙烯酸酯；拒水；纯棉织物；接触角 中图分类号：ＴＳ１９５畅２ 文献标识码：Ａ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｗａｔｅｒｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙｏｆｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅｌａｔｅｘ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｌｕｏｒｉｎｅａｎｄｓｉｌｉｃｏｎｅ ＬＩＺｈｉｂｉｎ１，ＦＡＮＺｅｎｇｌｕ１，ＭＡＯＮｉｎｇｔａｏ２，ＬＩＱｉｎｇ１，ＣＡＩＸｉｎｂｉｎ１ （１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｅｘｔｉｌｅａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｘｉ′ａｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ′ａｎ７１００４８，Ｃｈｉｎａ； ２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＤｅｓｉｇｎ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＬｅｅｄｓ，ＬｅｅｄｓＬＳ２９ＪＴ，ＵＫ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｗａｔｅｒｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙｆｏｒｃｏｔｔｏｎｆａｂｒｉｃｓ，ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙ‐ｌａｔｅ（ＢＡ ），ｄｏｄｅｃａｆｌｕｏｒｏｈｅｐｔｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（Ｇ‐０４）ａｎｄｔｒｉｅｔｈｏｘｙｖｉｎｙｌｓｉｌａｎｅ（ＫＨ‐１５１）ｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｍｏｎｏｍｅｒｓｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｐｏｌｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅｌａｔｅｘｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ，ｆｌｕｏｒｉｎｅａｎｄｓｉｌｉｃｏｎｅ，ｂｙａｄｏｐ‐ｔｉｎｇｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．Ｋ２Ｓ２Ｏ８（ＫＰＳ）ａｎｄｎｉｏｎｉｃ／ｎｏｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｗｅｒｅ ｅｍｐｌｏｙｅｄａｓｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｌｅｉｎｉｔｉａｔｏｒａｎｄｍｉｘｅｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅｌａｔｅｘｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｌｕｏｒｉｎｅａｎｄｓｉｌｉｃｏｎｅｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎ‐ｆｒａｒｅｄＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＦＴ‐ＩＲ），ａｎｄｔｈｅｗａｔｅｒｒｅｐｅｌｌｅｎｔｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆｃｏｔｔｏｎｆａｂｒｉｃｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａ‐ ｔｅｄ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｒａｔｉｏｏｆ ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅｌａｔｅｘ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｆｌｕｏｒｉｎｅａｎｄｓｉｌｉｃｏｎｅ ｗａｓ ｓｅｔｂｙｔｈｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｐａｒａｍｅｔｅｒｏｎｗａｔｅｒｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ．Ｔｈｅｔｒｅａ‐ｔｅｄｃｏｔｔｏｎｆａｂｒｉｃｅｘｈｉｂｉｔｓｇｏｏｄｗａｔｅｒｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｔｈｅｗａｔｅｒｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅｏｆｃｏｔｔｏｎｆａｂ‐
氟硅丙烯酸聚氨酯疏水涂层的构效关系研究针对丙烯酸树脂存在的一些缺陷,人们常采用共聚、接枝、交联和共混等方法对其进行改性,进而得到高性能的丙烯酸树脂。有机氟树脂和有机硅树脂具有优异的疏水性、耐腐蚀性、耐低温性、热氧化稳定性和防粘性等性能。 纳米SiO2(nano-SiO2)独特的纳米效应使其具有很多优异的性能,而被广泛应用于功能涂料领域。本论文以丙烯酸酯类单体、端乙烯基硅化合物、有机氟单体和nano-SiO2等为原料,采用自由基聚合法合成氟硅丙烯酸树脂,再与异氰酸酯类固化剂交联制备疏水涂层。 具体内容如下:1、利用硅烷偶联剂(Kh570)对nano-SiO2进行改性后,与丙烯酸类单体通过溶液自由基聚合法合成nano-SiO2/含氟丙烯酸树脂(SiO2-FPEA),再与异氰酸酯交联固化,制备nano-SiO2/含氟丙烯酸聚氨酯(SiO2-FPAU)涂层。通过红外光谱、扫描电镜、热重分析、力学性能测试和耐老化性能测试等手段,对涂层的结构和性能进行分析。 结果表明,所制备的SiO2-FPAU涂层具有很好的疏水性,nano-SiO2可以在涂层表面形成微纳米的粗糙结构;三维交联网状结构的SiO2-FPAU涂层可以赋予涂层更好的力学性能、耐水性、耐化学试剂性、热稳定性和耐老化性,经化学溶液长时间浸泡后不产生明显的外观缺陷,人工老化720 h后失光率低于30.0%。2、以含有羟基、羧基、烷基或含氟烷基的丙烯酸酯以及端乙烯基硅化合物为单体,通过乳液自由基聚合法得到了水性氟硅丙烯酸树脂(WFSiPA)乳液,再与水性异氰酸酯固化剂混合制备双组份涂料。 主要研究了反应温度、引发剂用量、乳化剂用量、功能单体用量对聚合反应和乳液性能的影响,以及有机氟、有机硅单体和固化剂对涂层性能影响。结果表
0前言 目前，环保油墨主要可分为水性油墨（WI ）、紫外光（UV ）油墨、水性UV 油墨和一些醇溶性油墨等几大类。其中WI 是一种正在推广使用的“绿色”印刷材料[1]。WI 作为一种新型印刷包装材料，其最大的优点是不含挥发性有机溶剂、降低了VOC （有机挥发物）含量、改善了环境质量、不会损害油墨制造者和印刷操作者的身体健康等[2]。UV 油墨中用来调节配方黏度的活性稀释剂虽挥发性低、对环境污染小，但会使固化涂膜带有强烈刺激性气味[3]；水性UV 油墨结合了WI 和UV 油墨的优点，而国外用于包装方面的油墨普遍使用水基型油墨，故水性UV 油墨取代油性油墨已成为未来的发展趋势[4]。 水性高分子树脂是WI 中最主要的基体树脂，也是油墨中的连接料，可使颜料均匀分散，赋予油墨一定的流动性，可提供与承印材料良好的黏附力，使油墨能在印刷后形成均匀的墨层[2]。WAR （水性丙烯酸酯树脂）具有色浅、附着牢度强、耐候性优、透明度和光泽度高等优点，因而已成为WI 首选的基体树脂[5]；然而，WAR 也存在一定的缺陷（如耐水性差、在非吸收性材料表面的附着牢度较小且干燥速率慢等），从而使其应用范围受到极大限制[5-6]。目前，研究者从引入功能单体、与其他树脂复配、升级乳化工艺以及引入无机纳米粒子等方面对WAR 进行改性，也可将两种改性方法并用，有利于得到性能 更优的WAR 连接料。 1功能单体改性 WI 中通常引入功能单体作为连接料的共聚改 性剂，如引入交联单体可使共聚物分子链上含有可交联的基团，使WI 在成膜过程中通过分子内或分子间的交联反应，形成立体网状结构的聚合物[5]，从而使油墨具有良好的耐水性、附着性和常温固化能力。某些功能单体（如氮丙啶类、多异氰酸酯类、聚碳化二亚胺类和环氧硅烷类等）在改性涂料中的应用相对较多，而在WI 方面的应用相对较少。 汤建新等[7]以N -羟甲基丙烯酰胺作为交联单体，将其与甲基丙烯酸甲酯（MMA ）、丙烯酸丁酯（BA ）和丙烯酸（AA ）等单体进行共聚反应，合成了柔性版四色套印用WI 的连接料。由其制成的WI ，其各项性能指标均符合相关国家标准，并且自交联单体可赋予墨膜良好的自然干燥性和优异的成膜特性。 王海侨等[8]研究了双丙酮丙烯酰胺（DAAM ）/己二酸二酰肼（ADH ）的常温交联体系。结果表明：当 n （ADH ）∶n （DAAM ）=（0.3~0.5）∶1时，相应胶膜的耐水 性和耐溶剂性相对最好。王晓明等[9]也以DAAM 为功能单体，采用预乳化半连续种子乳液聚合法合成了 WAR ，引入的ADH 交联剂可与DAAM 一起构成室温自交联体系。研究结果表明：当m （ADH ）∶m （DAAM ）=（1.0~1.2）∶1时，相应乳液及其胶膜的综合性能相对 水性油墨用丙烯酸酯树脂的改性研究进展 周婷婷，张英强，吴 蓁 （上海应用技术学院，上海 200235） 摘 要：首先从环保油墨的种类出发，介绍了水性油墨（WI ）连接料用水性丙烯酸树脂（WAR ）的优缺 点；然后从功能单体改性WAR 、WAR 与其他树脂共聚、改善乳液聚合工艺和加入纳米颗粒等方面，论述了WI 用WAR 的改性研究；最后对WI 的发展前景进行了展望。 关键词：水性油墨；丙烯酸酯树脂；连接料；改性中图分类号：TQ433.436：TS802.3 文献标志码：A 文章编号：1004－2849（2013）03－0053-05 收稿日期：2013-01-24；修回日期：2013-02-07。 基金项目：上海市科促会/教育基金会联盟计划资助项目（LM201231）；上海市重点学科建设项目资助（J51504）。 作者简介：周婷婷（1990—），女，江苏太仓人，在读研究生，主要从事高分子材料、水性树脂等方面的研究。E-mail ：happyztgino6605@https://www.doczj.com/doc/e93932938.html, 通讯作者：吴蓁。E-mail ：wuzhen@https://www.doczj.com/doc/e93932938.html, 中国胶粘剂 CHINA ADHESIVES 2013年3月第22卷第3期Vol．22No ．3，Mar.2013 53-- 175（）DOI:10.13416/j.ca.2013.03.012
服务有机硅氟行业 打造硅氟贸易新天地变成了艺术品，赋予了建筑艺术不灭的灵魂。 四．结论： 综上所述，从硅橡胶制品使用上，其产量、 品种、数量、用量均在逐年增加，用途也在不断 扩大。今后，随着橡胶加工技术及建筑水平的提 高，海外在建筑中对硅橡胶的应用。开发质优价 低，使用方便，绿色环保的新型硅橡胶密封条将 有着深远的意义。相信作为硅胶密封条大量应用， 满足人们在新世纪新观念的需求。 聚氨酯改性用有机硅的种类及其改性机理 张志国，姜绪宝，朱晓丽，孔祥正 （济南大学化学化工学院，山东济南） 摘 要：聚氨酯改性用有机硅的种类有4种，分别对这4种有机硅共聚改性聚氨酯的研究进行了论述，介绍了复合材料的改性机理、性能和应用。 聚氨酯是以二异氰酸酯和多元醇为基本原料 加聚而成的，已有60多年的发展历史，它可以制 成聚氨酯泡沫塑料、橡胶、涂料、粘合剂、合成 纤维、合成皮革等产品，被广泛应用于工业及日 常生活中，并几乎渗透到国民经济的各个部门。 聚氨酯具有力学性能好、耐磨耗、耐油、耐撕裂、 耐化学腐蚀、耐射线辐射、粘接性好等优异性能。 聚硅氧烷是一类以重复的Si-O键为主链，硅原子 上直接连接有机基的聚合物。通常将硅烷单体及 聚硅氧烷统称为有机硅，它具有低温柔顺性好、 表面张力低、生物相容性好、热稳定性好等优点。 近几十年来，许多研究者都希望把有机硅和聚氨 酯的优点结合起来，得到性能优异的材料。改性 后共聚物中软段的聚硅氧烷或聚醚链段使材料具 有良好的弹性，硬段的聚氨酯、聚脲链段使材料 保持原有的强度。但由于聚硅氧烷与聚氨酯溶度 参数相差很大，简单共混、原位聚合制互穿网络 聚合物的结果都不令人满意，因此，共聚改性是 有机硅对聚氨酯改性的有效途径之一。 目前有机硅对聚氨酯的共聚改性方法按照有 机硅的结构分为4种：①硅醇改性法；②氨烷基 聚硅氧烷改性法；③羟烷基聚硅氧烷改性法；④ 烷氧基硅烷交联改性法。 1 硅醇改性法 所谓硅醇是指-OH直接连在硅原子上，通过 -OH与异氰酸酯反应，从而实现两者的共聚，由 于两者相容性不好，通常要在反应过程中使用溶 剂。最终形成的是Si-O-C键，其耐水解性差，不 稳定。 刘俊峰等以蓖麻油聚氨酯（PU）改性有机硅 树脂，合成方法是先用甲苯二异氰酸酯（TDI）和 蓖麻油制备蓖麻油聚氨酯预聚体，然后将其滴加 到有机硅的乙酸乙酯溶液中。研究PU含量及制备 工艺对改性体系热性能及抗冲击性能的影响，并 用热失重研究改性体系的热分解行为，推断出其 热分解反应机理为受相界面控制的收缩圆柱体。 田军和薛群基研究了端羟基的聚二甲基硅氧烷 （PDMS-OH）与醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体共 混改性树脂，探讨了其相结构，发现其具有较高 的微相分离程度;还研究了其与低表面能填料的复 合及复合涂层的机械性能。他们认为，成膜后有 机硅链段倾向于表面聚集取向，而聚氨酯链段则 趋向聚集于膜内层。膜的力学性能和耐热性得到 了改善，其表面能也较低。 Stanciu等用聚己二酸乙二醇酯二醇 （PE-GA）、PDMS-OH、4,4 '-二苯基甲烷二异氰 酸酯（MDI）和顺丁烯二酸双甘油酯多醇制备了 交联的聚酯-聚硅氧烷-聚氨酯树脂。PDMS-OH对 最终材料的力学性质影响不大，但它使改性树脂 在低温下的稳定性和弹性提高，而且热稳定性更 好。他们还用PEGA、丁二醇（BD）与MDI、TDI 或1,6-己二异氰酸酯（HDI）制得了聚硅氧烷-聚 氨酯（PDMS-PU）嵌段共聚物。透射电子显微镜 30