甲醛的检测方法及研究进展综述
关键词甲醛;检测方法;研究进展
文摘甲醛含量是环境监测、食品、纺织品与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年来常用的甲醛测定的方法的优缺点及其实际应用。提出研究灵敏度高,选择性好并能满足现场分析的快速检测方法将是甲醛分析研究的发展方向。
甲醛(HCHO)是高挥发性有机化合物,是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒,对眼部及呼吸、神经和内分泌等系统均具有毒性,此外还有致癌、致突变的遗传效应。世界卫生组织(WHO)和美国环境保护局(EPA)均将其列为潜在危险致癌物和重要的环境污染物。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必需品的制造,如树脂、塑料、纤维、橡胶、染料、药品、油漆等。近年来随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用,甲醛已成为重要污染物之一,严重影响人体健康,因此,甲醛的分析检测显得尤为重要。笔者就10年来食品、空气、水质和化妆品等样品中甲醛的分析方法研究进展做一综述。
一、光度法
§1·1 分光光度法
1乙酰丙酮法
沈聪文等[1]乙酸(4%)(V/V)溶液，在37 ℃的温度下浸泡24 h。加入10 mL 乙酰丙酮溶液置于（60±1）℃水浴中反应按标准曲线相同步骤进行测定，所得吸光度代入标准曲线，求得甲醛含量。从标准曲线中可得出此方法的检出限为0.02 μg/mL。此分析方法可测试食品纸包装中的甲醛。
2酚试剂法
酚试剂法即MBTH法[2],即甲醛与酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐,MBTH)反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝绿色化合物,室温下经15 min后显色,然后根据颜色深浅,进行比色定量。检出限为0·02 mg/L,较适合于微量甲醛测定;本法多用于居室中对甲醛的检测,但也用于纺织品和食品中甲醛的测定。
3AHMT法
AHMT法[3]指空气中的甲醛与AHMT(4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,再比色定量检测甲醛含量的方法。本方法的优点是特异性和选择性均较好,在大量乙醛、丙醛、苯甲醛等醛类和甲醇、乙醇等醇类物质共存时对此法均无影响,检出限为0·04 mg/L;缺点是在操作过程中显色液随时间逐渐加深,标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,重现性较差,不易操作。多用于居室中对甲醛的检测。4品红-亚硫酸法[4]
胡亚奇等[4]用水为吸收液采集样品,甲醛与品红亚硫酸溶液反应后,遇硫酸生成蓝色化合物的特性进行定量分析。结果:甲醛浓度在0~2 mg/ml范围内具有良好的线性关系(r=0.9999),检出限为0.010 g/ml,样品加标回收率为97.0%~99.8%。结论:该方法不需加热,特异性好,灵敏度高,易于推广。
5变色酸法
周秀丽[5]采用高锰酸钾在酸性介质中将甲醇氧化为甲醛,甲醛与变色酸生成紫红色化合物进行比色测定,试验了介质酸度、保持时间、保持温度和波长对测定结果的影响,优化选择了最佳的测定条件,建立了分光光度法测定循环水中微量甲醇的方法。方法测定下限介于0.005~0.008 mg之间,加标回收率在95%~103%之间,相对标准偏差小于2%。
6间苯三酚法
间苯三酚法[6]是利用甲醛在NaOH碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物,进行比色定量检测甲醛含量,在350 nm左右有较大吸收峰。该法的优点是所用试剂种类少,显色反应不需要加热,显色速度快,操作简单,检出限为0·1mg/L;缺点是溶液中NaOH浓度越高,显色和褪色反应速度越快,且能达到的最大吸光度值也越大,但颜色稳定性差。可用于人造板、水发食品、环境空气、农副产品等样品甲醛含量快速定量测定。
7盐酸苯肼法
利用甲醛与盐酸苯肼,经铁氰化钾在酸性条件下氧化反应生成橙红色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,测定在最大吸收峰波长为520 nm处。此法的优点灵敏度高,误差较小;缺点操作烦琐、重现性差,苯肼具有剧毒且显色生成物不稳定。该法多用于定性分析水发食品中的甲醛含量检测[7]。
8 酶法
酶法[8]是在甲醛脱氢酶的作用下,用NAD+氧化甲醛成甲酸和NADH,生成的NADH的浓度与甲醛的浓度成正比。在340 nm处测定其吸光度,测定线性范围为0·3~8·0μg/mL,最低检测限为0·216 mg/L。该方法具有简单、灵敏、选择性好等优点。
9催化光度法.
催化光度法指水浴条件下,在磷酸介质中甲醛催化溴酸钾-溴甲酚紫[9]、金莲橙OO[10]或甲基红[11]等进行氧化还原反应,使其反应体系褪色而建立的甲醛测定方法.此法是一新研究方法,操作简便,检出限为0. 04 ~0.2 mg/L,反应速度受温度影响较大,多用于水发食品中对甲醛的测定.
§1·2 催化动力学光度法
催化动力学光度法灵敏度高,选择性好,简便实用,目前受到人们的普遍关注,近几年在测定甲醛的研究方面取得许多新进展。徐紫君等[12]研究发现在磷酸介质中甲醛能强烈催化溴酸钾氧化食用色素胭脂红的褪色反应,在510 nm波长处,甲醛浓度为0~2·0μg/mL时,反应速度与甲醛的浓度之间符合动力学一级反应关系,检出限4×10-8g/L,用于空气、水发食品中甲醛的检测。
§1·3 荧光光度法
马志东等[13],用1,3-环己二酮(CHD)的乙酸铵-盐酸溶液为吸收剂来捕集大气环境中微(痕)量甲醛。在液相分析系统中荧光测定时,检测限为180 ng/L,在浓度为420~4 200 ng/L范围内相对标准偏差为3%;在气相分析系统中荧光测定时检测限为9 ng/L,在浓度为0·07~110μg/L范围内,相对标准偏差为1·5%。该法相当灵敏,重现性好,分析时间短,是一种近乎实时的分析方法,可用于室内空气环境中痕量甲醛的分析检测。
二、电化学方法
§2·1 微分(汞差)脉冲极谱法
微分(汞差)脉冲极谱是在缓慢线性变化的直流电压上,于每一滴汞生长的末期叠加一个等振幅ΔE为5~100 mV、持续时间为40~80 ms的矩形脉冲电压。由于对不可逆波的灵敏度比较高,分辨力较好,故很适合于有机物的分析。目前,已有相关报道如用微分脉冲极谱法测定微量甲醛时,在特定的底液条件下,检出限为10μg/L,其线性关系良好[14]。
§2·2 示波极谱法
示波极谱法是一种控制电流极谱法,用示波器观察或记录极谱曲线。甲醛在盐酸苯肼-氯化钠溶液中产生一个明晰的极谱波,峰电流与甲醛含量成正比,根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测[15];在pH值为5的乙酸-乙酸钠介质中,甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波,其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系[16],从而能够对甲醛进行定量检测。该法操作简便、选择性好,灵敏度较好,但其对试样的前处理要求较高,所用的“滴汞电极”对环境有污染,目前多用于食品和食品包装材料中甲醛的检测。
§2·3 电位法
电位法也称离子选择电极法[17],它利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种分析方法。在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用,利用这个特性,用碘离子选择电极跟踪I-,可建立测定微量甲醛的动力学电位法。该方法的线性范围为0~5 mg/L,检出限为0·055 mg/L。此法是一新研究方法,在实际应用中较少。
三、色谱法
§3·1液相色谱法
韩军等[18]建立了采用超高效液相色谱测定皮革中甲醛含量的方法。样品经简单的前处理和衍生化反应后,通过Agilent Zorbax Eclipse XDB C18快速高通量色谱柱分离,一次进样分析仅需1min。在11.2～1120ng/mL范围内线性良好;相对标准偏差为0.93%。方法简便、快捷且准确,适用于皮革中甲醛含量的测定。§3．2气相色谱法
王佰华等[19]研究了水产品中游离甲醛残留量的衍生-气相色谱快速检测方法,对衍生剂、抗干扰剂、萃取剂、色谱条件进行了研究。用HP-5(30 m×0·32 mm i d, 0·25 m)毛细管色谱柱,程序升温, 7-ECD检测器,外标法定量。甲醛的检出限为0·05 mg/kg,在0·1~20·0 mg/L范围内,其线性相关系数R为0·9994,标准偏差为0·041%。
§3·3HS-SPME-GC-MS法
陈军等[20]建立了纺织品游离甲醛的衍生-萃取-气质联用测定方法:试样剪碎后置于饱和NaCl溶液中, 60℃超声波超声处理30 min,用五氟苯盐酸氢胺衍生化后,采用顶空固相微萃取和色质联用技术(HS. SPME.GC.MS),选择离子(m/z l81)进行定量。该方法适用于各类单层或多层纤维织物中甲醛的测定,加标回收率94·9% ~98·7% ,相对标准偏差2·97% ~4·59% ;方法检出限为0·02mg/kg。§3·4HPLC法
HPLC法的流动相为液体,张春玲[21]采用Sino-Chrom ODSBP色谱柱(250 mm×4·6 iTlrn D, 5 m),流动相为甲醇-水(体积比70∶30),流速1·0 mL/min,检测波长360 nm,建立了纺织品中游离甲醛的高效液相色谱检测法,相对偏差(RSD)2·53 %,回收率在95·0% ~102·7%。
§3·5 衍生色谱法[22]
衍生法是加入衍生剂使甲醛衍生,分离柱分离后与甲醛标准液的衍生物相比较而进行定性与定量。该法的优点是甲醛经衍生和分离柱分离后能与共存物分开,定性、定量较准确,灵敏度高。目前已有研究应用的衍生剂有2, 4-二硝基苯肼(DNPH)、眯唑、乙硫醇、硫酸肼、五氟苯盐酸羟胺(PFBOA)、氨比西林等。如DNPH与甲醛在酸性介质中反应生成2, 4-二硝基苯腙,可直接测定或用合适的溶剂将生成的衍生产物萃取出来后进行色谱测定。
§3·6 柱色谱法
柱色谱为固定相装于柱内的色谱。据报道,杨秋菊等人[23]将化学反应和色谱分离过程相结合,在柱内进行衍生反应,通过向流动相中加入新型衍生剂偏二甲肼,使待测组分甲醛在色谱柱内反应生成紫外检测器可检测的偏二甲腙。实现对不能直接用紫外法检测的甲醛的分析,研究表明此方法较经典的柱前衍生化法有简单、实用的优点。线性范围30~300 mg/L,检出限量为 5 ng,相对标准偏差为0·29%(n=6)。
四、流动注射法[24]
§4·1 流动注射与分光光度法联用
邹玉权等[25]研究了流动注射变色酸分光光度法自动测定制革废水中的甲醛，基于在酸性介质中变色酸和甲醛在加热条件下的显色反应，该络合物最大吸收波长在390 nm。该方法的检测限和线性范围分别为0.01μg/L 和0.02~5 mg/L，其相对标准偏差为0.42%。应用于制革废水中的甲醛的测定，回收率在95.2%~97.7%。
§4·2 流动注射化学发光法
李光浩[26] 研究了没食子酸Ca- H2O2- NaOH 发光体系，根据甲醛增强没食子酸发光的性质，建立了微量甲醛流动注射化学发光测定方法，并用于家庭装修室内空气中甲醛含量的环境监测。本法甲醛测定线性范围为0.01~20 mg/L，检测限为0.005mg/L，相对标准偏差为 2.1%（n=9）。
五、联用法
§5·1气相-质谱(GC-MS)法
Mcclenny-WA等[27]用固体吸附剂(石墨碳分子筛结合)对空气中的醛类化合物进行采样,然后解析进入GC分离,MS分析,该法检测限为0·5×10-9mol/L。§5·2高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)法
KempterC等[28]用4-二甲胺基-6-4-甲氧基-1-萘-1, 3, 5-三腈-2-肼(DMNTH)作试剂。DMNTH和空气甲醛反应生成相应的腙,经HPLC分离,MS检测,检测范围2×10-12~5×10-12mol/L,此方法可检测烃链长度从1~7个碳原子的饱和醛及一些不饱和醛、芳香醛。
§5·3气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FD)法
包丽等[29]报道了GC法直接测定车间空气中的甲醛,样品经分离柱分离后,在转化炉中转化为甲醛,用火焰离子化检测器(FD)检测,检测限为>0·75 g/L,线形范围 1. 5×10-3~2·8×10- 2μg/mL,变异系数为3·77 (n=10)回收率102·0%~104·0%。
§5·4气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)法
shiraish T等[30]应用气相色谱-氮磷检测器进行自动、持续、低浓度醛类化合物分析。空气经过含有酸性2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅胶管,甲醛和DN-βH 反应形成相应的腙。经过洗提,进入GC分离,NPD测定。此方法具有高度重现性,相对标准差小于3·0%,回收率88%~101% ,检测限甲醛为2·2×10-9mol/L。DNPH 分解产物不影响定量测定,不需要消除过多DNPH试剂。
§5·5气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)法
张存玲等[31]建立了车间空气中甲醛的GC-ECD测定法,用串联了3个各盛5 mL蒸馏水的大型气泡吸收管,以0·2 L/min的速度采集1L空气,加入DN-pH反应生成相应的腙,经OV-17,QF-1混合色谱柱分离,ECD检测,该法检出限为0·02 mg/L(取1·0 mL溶液),当采气量为1L时,其最低检出浓度为0·1mg/m3,其他脂肪醛、酚、甲醇等均不干扰实验。
六、传感器
用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器[32]比较简单,成本较低,其中高质量的产品性能稳定,测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。但缺点是所受干扰物质多,且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗,故其工作寿命一般比较短[33]。光学传感器价格比较贵[34],且体积较大,不适用于在线实时分析,使其使用的广泛性受到限制。虽然光生化传感器提高了选择性,但是由于酶的活性及其他因素导致传感器不稳定,缺乏实用性,而且一般甲醛气体传感器的价格过高,难以普及。1996年,Harmmerle等研制出用透析膜隔成两部分的电化学池制成的生物传感器,利用的酶促反应原理同上,只是FADH固定在工作电极上,其检测限为0·4 mg/m3,线性响应可达8mg/m3 [35]。
七、其他检测方法
据有关报道, 5117仪器仪表网上商城和日本理研汁器株式会社在上海联合召开了便携式甲醛(HCHO)检测仪FP30/FP40新产品发布会,其基于光电光度法的原理进行检测,将检测药片装入检测仪后。用泵吸法吸人大气;大气中的甲醛与药片接触、反应,使其颜色从白变黄,变色的程度使受光的反射量变化,因此测出反射光量的强度变化即可测气体浓度。
八、总结
在甲醛的检测方法中,分光光度法由于仪器普及,显色体系多,适用面广,短期内仍然占有重要地位。催化动力学光度法虽灵敏度高,但需严格控制好催化条件及反应时间。荧光光度法灵敏度高,但线性范围窄,易受到其他荧光物质的干扰。电化学方法具有很好的前景,但要克服选择性、稳定性等方面存在的问题。色谱分析法在甲醛检测中的应用将随着其本身的发展而不断加强,在很长时间内,仍将是解决复杂组分同时分离分析的最有效手段等等。总之,甲醛的各种检测方法各有利弊,在实际工作中要针对不同的分析对象和浓度高低做出恰当的选择,同时研究灵敏度高,选择性好并能满足现场分析的快速检测方法将是甲醛分析研究的发
展方向。
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方面可能具有更为重要的意义。将来人们重点将是对这些调节途径的详细信号机制的探索,明确这些机制对掌握许多疾病的发生机制、选择针对性治疗手段具有重要的意义。 参考文献: [1] W ang G L,Jiang BH,Rue E A,et al.Hypoxia2inducible factor1is a ba2 sic2helix2loop2helix2PAS heterodimer regulated by cellular O2tension[J]. Proc Natl Acad Sci US A,1995,92(12):5510-5514. [2] M axwell PH,W iesener MS,Chang G W,et al.The tum our suppress or protein VH L targets hypoxia2inducible factors for oxygen2dependent prote2 olysis[J].Nature,1999,399(6733):271-275. [3] Berra E,Benizri E,G inouves A,et al.HIF prolyl2hydroxylase2is the key oxygen sens or setting low steady2state levels of HIF21alpha in norm oxia [J].E M BO J,2003,22(16):4082-4090. [4] M cNeill LA,Hewits on K S,G leadle JM,et al.The use of dioxygen by HIF prolyl hydroxylase(PH D1)[J].Bioorg M ed Chem Lett,2002,12 (12):1547-1550. [5] M etzen E,Zhou J,Jelkmann W,et al.Nitric oxide im pairs norm oxic degradation of HIF21alpha by inhibition of prolyl hydroxylases[J].M ol Biol Cell,2003,14(8):3470-3481. [6] Haddad JJ,Land SC.A non2hypoxic,ROS2sensitive pathway mediates T NF2alpha2dependent regulation of HIF21alpha[J].FE BS Lett,2001,505 (2):269-274. [7] Zhong H,Chiles K,Feldser D,et al.M odulation of hypoxia2inducible factor1alpha expression by the epidermal growth factor/phosphatidyli2 nositol32kinase/PTE N/AK T/FRAP pathway in human prostate cancer cells:im plications for tum or angiogenesis and therapeutics[J].Cancer Res,2000,60(6):1541-1545. [8] Laughner E,T aghavi P,Chiles K,et al.HER2(neu)signaling increases the rate of hypoxia2inducible factor1alpha(HIF21alpha)synthesis:novel mechanism for HIF212mediated vascular endothelial growth factor expres2 sion[J].M ol Cell Biol,2001,21(12):3995-4004. [9] Jung Y J,Isaacs JS,Lee S,et al.I L21beta2mediated up2regulation of HIF2 1alpha via an NFkappaB/COX22pathway identifies HIF21as a critical link between in flammation and oncogenesis[J].FASE B J,2003,17(14): 2115-2117. [10] Qian D,Lin HY,W ang H M,et al.N orm oxic induction of the hypoxic2 inducible factor21alpha by interleukin21beta inv olves the extracellular signal2regulated kinase1/2pathway in normal human cytotrophoblast cells [J].Biol Reprod,2004,70(6):1822-1827. [11] S troka DM,Burkhardt T,Desbaillets I,et al.HIF21is expressed in nor2 m oxic tissue and displays an organ2specific regulation under systemic hy2 poxia[J].FASE B J,2001,15(13):2445-2453. [12] K im CH,Cho Y S,Chun Y S,et al.Early expression of my ocardial HIF2 1alpha in response to mechanical stresses:regulation by stretch2activated channels and the phosphatidylinositol32kinase signaling pathway[J].Circ Res,2002,90(2):E25-33. [13] K uwahara F,K ai H,T okuda K,et al.Hypoxia2inducible factor21alpha/ vascular endothelial growth factor pathway for adventitial vasa vas orum formation in hypertensive rat aorta[J].Hypertension,2002,39(1):46 -50. (收稿日期:2004-07-07 修回日期:2004-10-25) 文章编号:1000-6486(2005)01-0055-03【综 述】甲醛及其检测方法的研究进展 张志虎, 邵华 关键词:甲醛;检测方法 中图分类号:R134+.4 文献标识码:A 甲醛广泛存在于环境中,对机体有诸多不利的影响。随着 生活水平的提高和卫生意识的增强,人们现在越来越关注它在 环境中的存在(尤其是在室内装修方面),因此对它的研究也较多。国内外建立了许多空气中甲醛的检测方法,而对甲醛的生 物检测方法研究却很少,本文旨在探索有效的检测方法。 1 甲醛的理化性质 甲醛常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体,易溶于水,比重01815,沸点-1915℃。其40%的水溶液称为福尔马林,它能使蛋白凝固,具有杀菌和防腐作用,常用来保存动物标本。甲醛的化学性质很活泼,能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物(如2,4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等)以及醇类发生加成 基金项目:国家自然科学基金资助(30471429);山东省自然科学基 金资助(Y2002C30) 作者单位:山东省劳动卫生与职业病防治研究院,山东济南250062 作者简介:张志虎(1973-),男,在读硕士研究生,主要从事职业卫 生和环境卫生研究 通讯作者:邵华反应;经催化氢化,甲醛被还原成甲醇;甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸;它在浓碱的作用下,能发生自身的氧化还原作用,此即所谓的歧化反应。 2 甲醛的来源 甲醛广泛存在于环境中,它有众多的来源:许多工业生产活动如石化工业、药物制造、燃煤工业等可产生甲醛;甲醛是树脂、橡胶、塑料等合成工业的重要原料;一些燃烧产物(如机动车尾气、烹调油烟、香烟烟雾等)、生活用品(如香水、喷发水、空气清新剂等)、建筑、装饰材料(如脲醛树脂、夹合板、粒子板、泡沫绝缘材料、油漆、染料、新家具等)也可产生甲醛;空气中碳氢化合物在光化学作用下可以生成甲醛。体内脂质的氧化或过氧化,丝氨酸、甘氨酸、胆碱等的代谢,以及一些脱甲基反应都可产生甲醛;甲醛还是嘌呤、胸腺嘧啶生物合成的中间产物。 3 甲醛的代谢 人体内的甲醛(包括外界进入的和内生的)有多种代谢途径,主要有:①经肺直接呼出;②进入尿液被排出[1];③与体内组织蛋白质、细胞DNA反应形成加合物而贮存在体内;④在肝脏和红细胞中的甲醛脱氢酶、醇脱氢酶的催化下,生成甲酸。
实验五：空气中甲醛的测定（酚试剂分光光度法） 实验目的： 掌握甲醛测定方法； 熟练掌握大气采样器和分光光度计的使用； 实验原理： 甲醛的测定方法：分光光度法、气相色谱法、酚试剂分光光度法、乙酰丙酮分光光度法； 空气中的甲醛与3-甲基2-苯并噻唑酮腙酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，物质的最大吸收波长为630nm，通过比色定量。当采样体积为10L时最低检出质量浓度为0.01mg／m3。 实验仪器： 分光光度计（在630nm测定）；大气采样器；具塞比色管（10ml）；分析天平；滴定管；容量瓶；量筒；移液管等 1、吸收液原液:称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCl,简称NBTH]，加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可稳定三天。吸收液：量取吸收原液5ml，加95ml水，即为吸收液。采样时，临用现配。 2、1%硫酸铁铵溶液 3、碘溶液[C（1/2I2）=0.1000mol/L] 4、1mol/L氢氧化钠溶液 5、0.5mol/L硫酸溶液：取28ml浓硫酸缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000ml。 6、硫代硫酸钠标准溶液[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L] 0.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100ml沸水，并煎沸2～3min至溶液透明确。 7、甲醛标准贮备溶液：取2.8ml含量为36～38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。 实验步骤： 1、样品采集：用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。 2、甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml待标定的甲醛标准贮备溶液，置于250ml 碘量瓶中。加入20.00ml[C（1/2I2）=0.1000mol/L]碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min，加入0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1ml 5%淀粉溶液继续滴定至恰使兰色褪去为止，记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V2），ml。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫化硫酸钠标准溶液的体积（V1），ml。甲醛溶液的浓度用公式（1）计算：甲醛溶液浓度（mg/ml）=（V1-V2）×N×15/20 (1) 式中：V1――试剂空白消耗[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml； V2――甲醛标准贮备溶液消耗[C（Na2S2O3）=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积，ml；N――硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度； 15――甲醛的当量； 20――所取甲醛标准贮备溶液的体积，ml。 二次平行滴定，误差应小于0.05ml，否则重新标定。 绘制标准曲线： 用1.00μg/ml甲醛标准溶液，按下表制各标准色列管
室内甲醛检测方法 甲醛现在被各界普遍认为是室内第一污染，它的释放期较长，轻微超标时居住者不易察觉。超标四五倍时，居住者才能嗅出气味。找正规的检测机构做甲醛检测已成为现在入住新居的一项必不可少的程序。下面金标准小编介绍以下目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法： 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在0.5~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1，2，4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为0.01~0.16mg/m3。 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法，测量范围为0.01~0.15mg/m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg 到3500mg/kg之间的纺织品。 目前，甲醛气体的检测方法按精确度划分，大致可分为两种，其一种为精密度测定法（仪器分析法），包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC），气相色谱法（DNPH-GC 法）及分光光度法等；其二为简易测定法，该法主要用于快速检测，其精确度要求不高。主要有电法学方法，可以显示测定数据，以及检测管方式和测定纸方式，即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 室内甲醛检测方法——酚试剂分光光度法 一、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。 二、仪器设备 1．气泡采样管或多孔玻板采样管； 2．QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器；
甲醛的基本知识
甲醛 甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂(电木)。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。 基本信息 别称：蚁醛（formaldehyde） 产品别名：福尔马林(35～40％的甲醛水溶液) 英文名称：Formaldehyde 英文别名：Formalin; Methanal 化学式：CH2O, HCHO 结构简式：HCHO 分子量：30.03 CAS登录号：50-00-0 EINECS登录号：200-001-8
密度： 1.083 折射率： 1.3755-1.3775 闪点：60 ℃ 水溶性：soluble 沸点：-19.5 ℃ 熔点：-118 ℃ 性质 物理性质 一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。 易溶于水和乙醇，35～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂(电木)。 甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业(如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉)、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本，其稀溶液(0.1—0. 5％)农业上可用来浸种，给种子消毒。工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反应[1]，使试管内壁上附着一
第19卷第5期2009年10月 皮革科学与工程LEATHER SC I ENCE AND ENG I N EER ING V ol 119,N o 15O ct 12009 文章编号:1004-7964(2009)05-0033-03 甲醛的检测方法与研究进展 胡逸飞,张新申* ,俞凌云 (四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065) 摘要:甲醛含量是环境监测与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年来常用的甲醛测定的方法的优 缺点及其实际应用。 关键词:甲醛;检测方法;皮革 中图分类号:TS 57 文献标识码:A 收稿日期:2008-09-05 第一作者简介:胡逸飞(1988-),男,新疆乌鲁木齐市人,本科生,专业:轻化工程。 *通讯联系人,张新申,教授,博士生导师,E-m a i:l zhangx -i nsheng @126.co m 。 Research Progress i n AnalysisM et hods for For mal dehyde H U Yi -fei ,Z HANG X in-s hen * ,YU L ing-yun (N ational Engineering Laboratory for Cle an T echno l ogy of L eather M anufact ure ,S ic huan Uni versit y,Che ngdu 610065,Chi na )Abstrac t :The content o f fo r ma l dehyde is a very i m po rtant i ndex i n env iron m entalm onitor i ng and l ea t her i ndustry .T he re -cent co mmon de ter m i nati ons of f o r m aldehyde i n the wo rl d are briefl y su mma rized and t he ir practical appli ca tions a re dis -cussed . K ey word s :for m aldehyde ;analysis m ethods ;leather 甲醛是日益受到重视的环境污染物之一,在我 国有毒化学品优先控制名单,甲醛居第二位[1] 。甲醛对人体有害,主要因为甲醛可以和人体内的蛋白质结合,改变蛋白质的内部结构并使其凝固,因而 具有杀伤力[2] 。因此建立易操作,精密度高的甲醛测定方法尤其重要。 1 分光光度法 111 酚试剂分光光度法 鲍军等[3] 采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具的微量甲醛释放量(干燥器法)。甲醛浓度在0~3.50mg /L 范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9993。检测灵敏度是GB 18584、GB /T 17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1/5,样品测定结果与乙酰丙酮分光光度法相符合。尤其对于甲醛释放量不 大于115mg /L 的样品,酚试剂分光光度法测定结果 的重复性好于乙酰丙酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法。112 变色酸分光光度法 变色酸法是测定甲醛的较为成熟的分析方法,美国职业安全卫生研究所N I O SH 把其列为标准的 分析方法(N I O SH 方法3500)[4] 。甲醛在浓硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化合物,检出限为011mg /L 。其中当乙醛在017m g 以下时不干扰测定,量大时使溶液发黄,醇共存时不干扰测定;酚含量 为2L g 以上时测定结果偏低[5] 。Petreas M 等提出了改良变色酸法,以1%的亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,使该法在应用中更稳定、更灵敏。 113 分光光度法测定微量甲醛 崔成民等[6] 研究了分光光度法测定微量甲醛的方法,并对显色剂的使用条件进行了系统研究,得出显色剂用量为1100mL 以上时,甲醛显色溶液的吸光度值基本保持稳定,此方法在测定食品等固形物中的甲醛有很好的应用。114 AHMT 法 AHMT 法 [7]指空气中的甲醛与AHMT (4-氨基-
空气净化器对甲醛净化效率的测试方法 集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-
空气净化器对甲醛净化效率的测试方法 国家空调设备质量监督检验中心王宏恩邓高峰唐冬芬王智超 摘要本文分析了室内甲醛的主要来源，介绍了常用的甲醛净化处理技术。为了评 价目前市场上的净化器对甲醛的净化效果，提出了环境舱检测方法，分析对比了 几种常用的甲醛检测技术，得出了检测甲醛时合理的组合方法。 关键词空气净化器甲醛净化效率测试方法 1室内甲醛的主要来源 随着室内装修的日益普及和密闭程度的增加，室内空气污染越来越严重，甲 醛(HCHO)是主要污染物之一。据统计，装修后1～6个月内，甲醛超标率居室内达 80%，会议室和办公室内接近100%；装修3年后，超标率仍可能达50%以上[1]，这 直接影响到人们的身体健康，世界各国对此都非常关注。在2004年的“致癌公 报”上，国际癌症研究中心(IARC)公布甲醛能引起鼻腔癌和鼻窦癌，并将甲醛列 为致癌物。长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病、鼻咽癌、结肠癌、脑 瘤、月经紊乱、妊娠综合症、新生儿染色体异常、白血病、青少年记忆力和智力 下降，同时还会造成细胞核的基因突变、DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑 制DNA损伤的修复等严重后果。 自然界中的甲醛是甲烷循环中的一个中间产物，背景值很低，仅有几个 μg/m3的水平。城市空气中甲醛的年平均浓度大约是0.005～0.01mg/m3，一般不超 过0.03mg/m3。而新建楼房室内的污染水平波动于0.1mg/m3上下(WHO推荐的室内指 导限值)[2]。室内甲醛主要来源于以脲醛树脂为粘合剂的各种胶合板、刨花板、中
甲 醛 方法 AHMT 分光光度法 测定范围 本方法测定范围为2ml 样品溶液中含有0.2～3.2ug 甲醛，若采样流量为1L/min ，采样体积为20L ，则测定浓度范围为0.01～0.16mg/m3 试剂和材料 本法除注明外，均为分析纯；所用水均为无有机物水 吸收液：称取1g 三乙醇胺、0.25g 偏重亚硫酸钠和0.25g 乙二胺四乙酸二钠溶液溶于水中并稀释至1000ml 。 0.5%4-氨基-3联氨-5巯基-1，2，3-叁氮杂茂（简称AHMT ）溶液：称取0.2gAHMT 溶于0.5mol/L 盐酸中，并稀释至50ml ，此试剂置于棕色瓶中，可保存半年 5mol/L 氢氧化钾溶液：称取28.0g 氢氧化钾溶于100ml 水中。 1.5%高碘酸钾溶液：称取1.5g 高碘酸钾溶于0.2mol/L 氢氧化钾溶液中，并稀释至100ml ，于水浴上加热溶解，备用。 0.1000mol/L 碘溶液：称量40g 碘化钾，溶于25ml 水中，加入12.7g 碘。待完全溶解后，用水定容至1000ml ，移入棕色瓶中，暗处贮存。 1mol/L 氢氧化钠溶液：称量40g 氢氧化钠溶于水中，并稀释至1000ml 。 0.5mol/L 硫酸溶液：取28ml 浓硫酸缓慢加入水中，冷却后稀释至1000ml 。 硫代硫酸钠标准溶液2 2 3 0.1000/N a S O c m ol L =:可购买标准试剂配制。 0.5%淀粉溶液：将0.5g 可溶性淀粉用少量的水调成糊状后，再加入10ml 废水，并煮沸2～3min 至溶液透明，冷却后，加入0.1g 水杨酸或0.4g 氯化锌保存。 甲醛标准贮备溶液：取2.8ml 甲醛溶液（含甲醛36%～38%）于1L 容量瓶中，加入0.5ml 硫酸并用水稀释至刻度线，摇匀。其准确浓度用下述碘量法标定。 甲醛标准贮备溶液的标定：精确量取20.00ml 甲醛标准贮备溶液，置于250ml 碘量瓶中。加入20.00ml0.0500mol/L 碘溶液和15ml1mol/L 氢氧化钠溶液，放置15min 。加入20ml0.5/L 硫酸溶液，再放置15min ，用0.1000mol/L 硫代硫酸钠溶液标定，至溶液呈淡黄色时加入1ml0.5%淀粉溶液，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积，同时用水作空白滴定。
甲醛的基本知识及危害-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
甲醛的基本知识及危害 甲醛分子的球棍模型 甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。据研究和使用证明：据研究和使用证明：晶体石膏灯有一种天然的负离子散播功能，可以有效清除室内甲醛等有害气体，净化室内空气。中科院经实验证实：小粒径负离子清除甲醛的有效率达%以上，长期使用达99%。 中文名称：甲醛 中文别名：福尔马林、甲醛水、蚁醛溶液 英文别名：Formalin，Formol ，Methanal solution ，Oxymethylene solution ，Methyl aldehyde solution 化学式：HCHO 分子空间构型：平面型 相对分子质量： CAS：50-00-0 EINECS号： 200-001-8
InChI： InChI=1/CH2O/c1-2/h1H2 性状 无色水溶液或气体。有刺激性气味。液体在较冷时久贮易混浊，在低温时则形成三聚甲醛沉淀。蒸发时有一部分甲醛逸出，但多数变成三聚甲醛。本品为强还原剂，在微量碱性时还原性更强。在空气中能缓慢氧化成甲酸。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。 pH ～。相对密度(d2525)～。熔点-118℃，沸点℃。折光率(n20D)。闪点60℃。易燃。低毒，半数致死量(大鼠，经口)800mG/kG。其蒸气能强烈刺激粘膜。 储存 水溶液密封避光在16℃以上的温处保存，低温处不宜久贮。 用途 分析测定铵盐和氨基酸。显微分析中各种制剂的固定剂、消毒剂、杀菌剂、还原剂。 安全措施 贮于阴凉干燥处，远离火种、热源。与氧化剂、酸碱类等分储分运。皮肤(眼睛)接触，用流动清水冲洗。 灭火：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
甲醛及其检测方法的研究进展 【摘要】甲醛（HCHO）是高挥发性有机化合物，是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒。对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统均具有毒性，此外还有遗传、致癌和生殖毒性。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必须品的制造，如塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。近年来，随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用，甲醛已成为重要污染物之一，严重影响人体健康，因此，甲醛的分析检测显得尤为重要。本文就近年来国内在食品、空气和水质等样品中甲醛的分析方法研究进展作一综述。 【关键词】甲醛；检测 甲醛广泛存在于环境中，对机体有诸多不利的影响。随着生活水平的提高和卫生意识的增强，由甲醛造成的室内空气、大气环境、公共场所空气、生活饮用水和食品等污染越来越受到人们的关注，因此对它的研究也较多。本文就甲醛污染的危害及检测方法作一综述。 1 甲醛的理化性质、污染来源及毒性 1.1甲醛的理化性质 甲醛又名蚁醛，分子式为HCHO，高挥发性有机化合物，是最简单的醛，分子质量30.03，常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体；溶点-92℃，沸点-19.5℃，相对密度0.815（-20℃，水=1）；易溶于水和乙醇等多种有机溶剂，35%~40%的甲醛水溶液称作“福尔马林”，常用作组织防腐剂。甲醛的化学性质很活泼，能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物（如2，4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等）以及醇类发生加成反应；经催化氢化，甲醛被还原成甲醇；甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸；它在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原作用，此即所谓的歧化反应［1］。 1.2甲醛的主要来源 大气中的甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。室内环境中甲醛主要来源于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材以及用人造板制造的家具；其它各类装饰材料，如贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、塑料地板砖，油漆、涂料以及某些纺织品；厨房内使用的燃料液化气、煤气、木、煤等不完全燃烧后会产生甲醛和其它污染物；日常使用的化纤纺织品、化妆品、清洁剂、杀虫剂等日用品中也含有甲醛［2］。生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧（酚醛）树脂为涂料，内衬等防护材料的溶出及环境水的污染［3］。食品中甲醛的主要来源为一些不法厂商向水产品中添加甲醛，以达到延长保存时间、改善口感的目的。 1.3甲醛的毒性 甲醛的毒性包括一般毒性和特殊毒性。一般毒性涉及对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统的影响；特殊毒性主要指遗传、致癌和生殖毒性［4］。 1.3.1甲醛的一般毒性 第一，甲醛对人体的急性毒作用，主要是对眼睛、皮肤、黏膜的刺激作用，引起眼痛、流泪、皮炎等症状。第二，甲醛是一种环境致敏原，接触高浓度甲醛溶液（2%）可引起皮肤过敏。同时，甲醛也可引起变态反应，主要是过敏性哮喘，大量接触时可引起过敏性紫癜。第三，甲醛具有一定的免疫毒性，可抑制机体某些免疫分子和免疫细胞的功能。第四，较高浓度甲醛的吸入能引起较强的神经毒性，如疲劳、记忆困难或性绪波动等。低浓度甲醛对接触者的短时记忆力、注意力、视感知、感知运动速度和手运动速度准确度等神经行为功能都有一定程度的影
1 绪论 1.1 甲醛的危害及处理方法与研究进展 1.1.1 甲醛的性质 甲醛(俗称福尔马林，英文名Formaldehyde，别称蚁醛)，35%～40%的水溶液通常称福尔马林。甲醛是一种无色易溶于水的刺激性气体,当室内空气中含量为0.1 mg/m3时就有异味和不适感；当大于65mg/m3可以引起肺炎、肺水肿等损伤，甚至导致死亡。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。 1.1.2 甲醛的主要来源 大气中甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脉醛泡沫、树脂、隔热材料、豁合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。家庭室内甲醛主要来源于装饰材料。大量使用含醛的树脂、胶合板、细木工板、泡沫塑料和油漆以及香烟的燃烧、一些纺织品也可以向空气中释放甲醛气体。在实验室，解剖室中，甲醛是常用的组织防腐剂、消毒剂。建筑材料生产车间可能有高浓度的甲醛蒸汽。 生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧(酚醛)树脂为涂料，内衬等防护材料的溶出及环境水的污染。食品中甲醛的主要来源，为不法商贩在水发食品中添加甲醛。废水中的甲醛主要来自有机合成、合成橡胶、油漆和涂料、塑料、制革、纺织以及木材粘合剂生产过程等。 1.1.3 甲醛对人体的危害 甲醛是公认的强毒性物质。对人和温血动物的毒性很强，当室内空气中甲醛超过国家规定的卫生标准(0.08mg/mL)，可引起眼部、上呼吸道刺激症、皮肤过敏反应以及变态反应。长期接触较高浓度的甲醛对呼吸系统、神经系统、肝脏、皮肤、免疫系统等都有一定的毒害作用。如果人类长期饮用被甲醛污染的水源，会引发头昏、贫血以及各种神经系统疾病，甲醛还有致畸、致癌作用。1995年国际癌症研究机构将甲醛确定为可疑致癌物[1]，寻求遗传毒性研究发现甲醛能引起基因突变和染色体损伤，这些均提醒人们甲醛污染已不容忽视，寻求有效治理方法以降解废水中甲醛己成为环境污染治理领域的热点。
综述 甲醛及其检测方法的研究进展 【摘要】甲醛（HCHO）是高挥发性有机化合物，是一种无色、具有强烈刺激性的气体。它是一种原生质毒。对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统均具有毒性，此外还有遗传、致癌和生殖毒性。甲醛污染主要来源于与人民生活密切相关的必须品的制造，如塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。近年来，随着新的装璜材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化妆品等广泛使用，甲醛已成为重要污染物之一，严重影响人体健康，因此，甲醛的分析检测显得尤为重要。本文就近年来国内在食品、空气和水质等样品中甲醛的分析方法研究进展作一综述。 【关键词】甲醛；检测 甲醛广泛存在于环境中，对机体有诸多不利的影响。随着生活水平的提高和卫生意识的增强，由甲醛造成的室内空气、大气环境、公共场所空气、生活饮用水和食品等污染越来越受到人们的关注，因此对它的研究也较多。本文就甲醛污染的危害及检测方法作一综述。 1 甲醛的理化性质、污染来源及毒性 1.1甲醛的理化性质 甲醛又名蚁醛，分子式为HCHO，高挥发性有机化合物，是最简单的醛，分子质量30.03，常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体；溶点-92℃，沸点-19.5℃，相对密度0.815（-20℃，水=1）；易溶于水和乙醇等多种有机溶剂，35%~40%的甲醛水溶液称作“福尔马林”，常用作组织防腐剂。甲醛的化学性质很活泼，能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、氨的衍生物（如2，4-二硝基苯肼、苯肼、羟胺等）以及醇类发生加成反应；经催化氢化，甲醛被还原成甲醇；甲醛可以被氧化剂氧化生成甲酸；它在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原作用，此即所谓的歧化反应［1］。 1.2甲醛的主要来源 大气中的甲醛主要来源于工业生产以及广泛运用的塑料、橡胶、脲醛泡沫、树脂、隔热材料、黏合剂、皮革、纺织、制药、汽车尾气等。室内环境中甲醛主要来源于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材以及用人造板制造的家具；其它各类装饰材料，如贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、塑料地板砖，油漆、涂料以及某些纺织品；厨房内使用的燃料液化气、煤气、木、煤等不完全燃烧后会产生甲醛和其它污染物；日常使用的化纤纺织品、化妆品、清洁剂、杀虫剂等日用品中也含有甲醛［2］。生活饮用水中的甲醛主要来源于所接触的输配水管、蓄水容器、供水设备和漆酚、环氧（酚醛）树脂为涂料，内衬等防护材料的溶出及环境水的污染［3］。食品中甲醛的主要来源为一些不法厂商向水产品中添加甲醛，以达到延长保存时间、改善口感的目的。 1.3甲醛的毒性 甲醛的毒性包括一般毒性和特殊毒性。一般毒性涉及对眼部、呼吸道、致敏性和免疫、神经、内分泌系统的影响；特殊毒性主要指遗传、致癌和生殖毒性［4］。 1.3.1甲醛的一般毒性 第一，甲醛对人体的急性毒作用，主要是对眼睛、皮肤、黏膜的刺激作用，引起眼痛、流泪、皮炎等症状。第二，甲醛是一种环境致敏原，接触高浓度甲醛溶液（2%）可引起皮肤过敏。
归方程为Y =010235+110541X ,r =019986。212 精密度实验 取标准溶液110、015ml 用苯:石油醚=1∶1溶解稀释至10ml 配成高低两种浓度溶液,测定6次,各样的相对标准偏差在5%以内,满足分析要求。213 回收率测定实验 在测定精密度的实验中,将标准测定值与真值比较,标准样品的平均回收率范围在95%～105%。实际样品加标回收测定:取3份样品分别测定其本底含量及加015ml 标准液后的含量,计算回收率,范围在80105%～110%。214 两种升温方法测定结果比较 用恒温法和程序升温法,测定6份保健食品样品和两份标样,测定结果进行平均差数t 检验,计算结果表明,两种升温方法测定结果差异无显著性,本文采用恒温法。215 实际样品的分析 用该法测定送检样品,其γ-亚麻酸标准及样品气相色谱图如图1 。 图1 γ-亚麻酸标准及样品气相色谱图a 1γ-亚麻酸标准图 b 1样品图 样品与γ-亚麻酸标准品比较,相对应的γ-亚麻酸见 表1。 表1 样品γ-亚麻酸含量测定结果 批号 保留时间(min ) γ-亚麻酸含量(%) 020*******.57 5.330200120216.54 5.5402001203 16.56 5.46 由以上分析结果可看出,样品中亚麻酸含量达5%以上。3 讨论 气相色谱分析保健食品中亚麻酸的含量存在一定的困难,主要是由于γ-亚麻酸的含量较高,不易与其相邻峰达到基线分离。为了提高柱效、改善分离度、准确测定γ-亚麻酸的含量,并采用程序升温的方法对保健食品中的亚麻酸进行分离,分离效果较好。 γ-亚麻酸沸点很高,难于用气相色谱直接分析,必须转化为挥发性衍生物,再将所得的自由脂肪酸脂化,使其极性下降,沸点降低,因而分离能上升,才能用气相色谱分析,否则其在气相色谱上的响应值很低,无法准确定量。 尝试了用12%～14%的三氟化硼甲醇溶液和014m ol/L 氢氧化钾甲醇溶液对样品进行甲脂化,经G C 分析比较,014m ol/L 氢氧化钾甲醇溶液,干扰峰少,提取较完全,样品响应值高,故选用014m ol/L 氢氧化钾甲醇溶液对样品进行甲脂化处理。本法简便、快速,能满足色谱分析的需要。 本文提供了一种快速、简便测定保健食品中γ-亚麻酸的分析方法,γ-亚麻酸的出峰时间为16155min 其他成分干扰少,运用于实测样品,证明方法准确、可靠,具有一定的实用价值。4 参考文献 [1]日本药学会,编著1卫生试验1注解.北京:华文出版社,199512711[2]韦业成1月见草油及胶囊中γ-亚麻酸的含量测定1药物分析杂志,1990,10(1):151 [3]沈小婉,李明元,叶世博,等1脂肪酸的测定1色谱法在食品分析中 的应用.北京:北京大学出版社,1992.57-601 (收稿:2003-04-21) (本文编辑:张军) 甲醛的危害及其卫生检验方法 徐向荣,徐增康 (陕西省疾病预防控制中心,西安市710054) 关键词 甲醛;危害;检验方法 中国图书资料分类号:R13 文献标识码:A 文章编号:1004-1257(2003)12-0047-03 甲醛(formaldehyde )是一种严重影响人类健康的环境污染物,因其毒性较大,目前,世界卫生组织(WH O )和美国环境保护局(EP A )均将甲醛列为潜在危险致癌物和重要环境污染物。1 甲醛的分子结构与特征 甲醛,化学式为HCH O ,俗名蚁醛。常温下是气体,具有特殊臭味。甲醛与其他醛不同,它的羰基碳原子和2个氢原子相连,性质上比其他醛活泼。甲醛在空气中能逐渐被氧化为甲酸,是强还原剂。2 甲醛的污染来源 加工生产室内装饰材料细木工板、中密度纤维板、刨花板和胶合板等木制人造板材中使用的粘合剂脲醛树脂和酚醛树脂,其主要原料是甲醛、尿素、苯酚和其他辅料,板材中残留的未参 与反应的有害物质如甲醛会逐渐向周围环境释放,形成室内空 气中甲醛的主体,从而对室内空气造成污染。研究表明,人造板材中甲醛的释放期一般为3～15a 。含有甲醛成分并有可能向外界散发的其他各类装饰材料还有壁纸、化纤地毯、泡沫塑料、 油漆和涂料等[1] 。装饰房间不同时间内空气中甲醛平均含量均显著地高于未经装修的对照房间,平均含量在01071～01170mg ?m -3之间,装饰后1a 内房间空气中甲醛的平均浓度为01114mg ?m -3。在装饰2a 以后室内空气中甲醛的平均含量可以降低到居室空气中甲醛的卫生标准(最高容许浓度)0108mg ?m -3[2]。甲醛在室内的浓度变化主要与污染源的释放量和释放规律有关,也与使用期限、室内温度、湿度及通风强度等因素有关,其中温度和通风的影响最为重要。有调查显示,大部分家具市场空
空气甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法 1 适用范围：工业废气、环境空气和室内空气中甲醛的测定。 2 原理 甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。 3 最低检出浓度 本方法的检出限为0.25μg，在采样体积为30L时，最低检出浓度为0.008 mg/m3。 4 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按(4.1)条制备的水。 4.1 不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。 4.2 吸收液：不含有机物的重蒸馏水。 4.3 乙酸铵（NH4CH3COO）。 4.4 冰乙酸（CH3COOH）：ρ=1.055。 4.5 乙酰丙酮溶液，0.25%（V/V）：称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2℃~5 ℃贮存，可稳定一个月。 4.6 0.1000mol/L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处贮存。 4.7 氢氧化钠（NaOH）。 4.8 1mol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。 4.9 0.5mol/L硫酸溶液：取28mL浓硫酸（ρ=1.84g／mL）缓慢加入水中，冷却后，稀释至1000mL。 4.10 1+5硫酸：取40mL浓硫酸（ρ=1.84g／mL）缓慢加入200 mL水中，冷却后待用。 4.11 0.5%淀粉指示剂：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加入100mL沸水，并煮沸2~3 min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 4.12 重铬酸钾标准溶液：C(1／6K2Cr2O7)＝0.1000mol／L 准确称取在110～130℃烘2h，并冷至室温的重铬酸钾2.4516g，用水溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 4.13 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3·5H2O)≈0.10mol／L。 称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中，稀释至1000mL。加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，使用前用重铬酸钾标准溶液标定，其标定方法如下： 于250mL碘量瓶内，加入约1g碘化钾及50mL水，加入20.0mL重铬酸钾标准溶液(4.12)，加入5mL硫酸溶液(4.10)，混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示剂(4.11)，继续滴定至蓝色刚好退去，记下用量(V1)。 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol／L)，由式(1)计算： 式中：C1——硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol／L； C2——重铬酸钾标准溶液浓度，mol／L； V1——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL； V2——取用重铬酸钾标准溶液体积，mL。
室内甲醛检测方法 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】
室内甲醛检测方法 甲醛现在被各界普遍认为是室内第一污染，它的释放期较长，轻微超标时居住者不易察觉。超标四五倍时，居住者才能嗅出气味。找正规的检测机构做甲醛检测已成为现在入住新居的一项必不可少的程序。下面金标准小编介绍以下目前在测定甲醛常采用以下6种检测方法： 1、测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法，本法使用与树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气以及做医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。测量范围在~800mg/m3。 2、测定居住区和公共场所空气大气中甲醛浓度的AHMT(4-氨基-3-联氮-5-硫基-1，2，4-三氮杂茂)分光光度法。测量范围为~m3。 3、适用于公共场所空气中甲醛浓度的酚试剂（MBTH）分光光度法，测量范围为~m3。 4、气相色谱法 5、用于测定纺织品中游离甲醛含量的水萃取法。适用为游离甲醛含量为 20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 6、用于测定纺织品中释放的甲醛含量的蒸气吸收法。适用为游离甲醛含量为20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品。 目前，甲醛气体的检测方法按精确度划分，大致可分为两种，其一种为精密度测定法（仪器分析法），包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC），气相色谱法（DNPH-GC法）及分光光度法等；其二为简易测定法，该法主要用于快速检测，其精确度要求不高。主要有电法学方法，可以显示测定数据，以及检测管方式和测定纸方式，即通过检测气体与指示剂发生法学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。 室内甲醛检测方法——酚试剂分光光度法 一、原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色定量。 二、仪器设备 1．气泡采样管或多孔玻板采样管； 2．QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器； 3．10mL具塞比色管； 4．723型可见分光光度计。 三、药品试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水，所用试剂纯度均为分析纯。 1．吸收原液(C(MBTH)=mL)：称量酚试剂(MBTH)，用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。 2．吸收液(C(MBTH)=mL)：量取5mL吸收原液，用水稀释至100mL(采样时，临用现配)。 3．L盐酸：量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)× 1000/M(g/mol)=12mol/L)，用水稀释至1000mL。 4．1%硫酸铁铵溶液：称量硫酸铁铵，用L盐酸溶解后稀释至100mL。 5．碘溶液(C(1/2I2)=L)：以下两种方法二选其一，若有可能，则优先采取第二个方法。一，准确称量40g碘化钾，溶于25mL水中，加碘，用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中，暗处贮存)；二，外购试剂进行当量换算：精确量取外购碘