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第十章生物碱

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第十章 生物碱

第十章 生物碱

第十章生物碱一、名词解释1.生物碱2.两性生物碱3.亲水性生物碱4.生物碱沉淀反应5.Vitali反应二、填空题1.生物碱按生源途径结合化学结构分类通常可分为（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等几大类。

2.大多数生物碱是（）体，少数为（）；少数生物碱具有（），可利用水蒸气蒸馏法提取；个别生物碱还具有（）。

3.大多数叔胺碱和仲胺碱为（）性，一般能溶于（），尤其易溶于（）。

4.生物碱因结构中N原子上的孤电子对易接受（）而显碱性。

生物碱根据pKa值大小可以分为（）、（）、（）和（）。

5.醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有（），其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位，形成（）。

6.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由（）到（），则生物碱按碱性由（）到（）依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由（）到（）的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由（）到（）被萃取出来。

7.Hofmann降解反应的必要条件是（），其次是（）。

8.不同类型N上质子的δ值大小，酰胺（），脂肪胺（），芳香胺（）。

9.在生物碱的13C-NMR谱中，生物碱结构中氮原子（）产生的吸电诱导效应使邻近碳原子向（）位移。

10.乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫（）、无酯键的醇胺型生物碱叫（）。

三、单项选择题1.生物碱不具有的特点是（）A.分子中含N原子B.N原子多在环内C.具有碱性D.分子中多有苯环E.显著而特殊的生物活性2.具有莨菪烷母核的生物碱是（ ）A.甲基麻黄碱B.小檗碱C.阿托品D.氧化苦参碱E.乌头碱 3.此生物碱结构属于（ ）A.吲哚类B.异喹啉类C.吡啶类D.甾体类E. 大环类 4.氧化苦参碱水溶性比苦参碱大的原因是（ ）A.呈离子态B.碱性较强C.属喹诺里西啶类D.具有酰胺键E.具有N →O 配位键5.下列碱性大小顺序（ ）（a ） （b ） （c ）A.a ＞b ＞cB.c ＞b ＞aC.c ＞a ＞bD.a ＞c ＞bE.b ＞c ＞a 6.生物碱沉淀反应呈桔红色的是（ ）A.碘化汞钾试剂B.碘化铋钾试剂C.饱和苦味酸试剂D.硅钨酸试剂E.碘-碘化钾试剂7.生物碱酸水提取液常用的处理方法是（ ）A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附8.水溶性生物碱分离的常用方法是（ ）A.碘化汞钾沉淀法B.硅钨酸沉淀法C.雷氏盐沉淀法D.苦味酸沉淀法E.碘化铋钾沉淀法9. 不同碱性的生物碱混合物分离可选用（ ）NH 3CO H 3COH 3CO3N 3COOCH 3N CH 3ONCOOCH 3A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法10.麻黄碱和伪麻黄碱的分离是利用（）A.硫酸盐溶解度差异B.草酸盐溶解度差异C.硝酸盐溶解度差异D.酒石酸盐溶解度差异E.磷酸盐溶解度11.生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是（）A.碘化汞钾B.改良碘化铋钾C.硅钨酸D.雷氏铵盐E.碘—碘化钾12.麻黄碱可与下列哪种试剂发生颜色反应（）A.二硫化碳碱性硫酸铜B.碘化铋钾C.硅钨酸D.碘化汞钾E.苦味酸13.盐酸小檗碱可与下列哪项发生加成反应（）A.甲醇B.乙醚C.丙酮D.乙醇E.氯仿14.Vitali反应阳性，氯化汞试剂反应呈白色沉淀的生物碱是（）A.莨菪碱B.黄连碱C.药根碱D.东莨菪碱E.阿托品四、多项选择题1.多数生物碱（）A.以结晶形固体、非晶形粉末或液体状态存在B.具挥发性C.无色D.其旋光性不受溶剂、pH等因素的影响E.生理活性与旋光性有关2.亲水性生物碱通常指（）A.两性生物碱B.游离生物碱C.季铵生物碱D.仲胺生物碱E.具有N→O配位键的生物碱3.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是（）A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强4.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（）A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取 5.用吸附柱色谱法分离生物碱常用的吸附剂为（ ） A.纤维素 B.氧化铝C.硅胶D.聚酰胺E.硅藻土6.硅胶薄层色谱法分离生物碱，为防拖尾可选用（ ）A.酸性展开剂B.碱性展开剂C.中性展开剂D.氨水饱和E.醋酸饱和7.麻黄碱和伪麻黄碱的区别为（ ）A.分子式的不同B.极性的不同C.立体结构的不同D.碱性的不同E.草酸盐溶解性的不同 8.小檗碱（ ）A.是苄基异喹啉衍生物B.可溶于氯仿C.可与丙酮发生加成反应生成黄色结晶D.其有机酸盐在水中的溶解度很小E.有降压平喘作用 9.东莨菪碱具有的反应是（ ）A.碘化铋钾橙红色沉淀B.氯化汞试剂砖红色沉淀C.Vitali 反应阳性D.氯化汞试剂白色沉淀E.雷氏盐沉淀呈粉红色五、简答题1.用方程式表示离子交换法和雷氏铵盐沉淀法提取生物碱的原理。

第十章生物碱分离

第十章生物碱分离
《中药化学》
山东药品食品职业学院
SHANDONG DRUG AND FOOD VOCATIONAL COLLEGE
总生物碱 酸水溶解，过滤 酸水滤液 氯仿等有机溶剂萃取 有机层 （弱碱性碱，酰胺类）
1~2%NaOH萃取 碱水层 NH4Cl处理，氯仿萃取 氯仿层 含酚的弱碱 有机层 碱水层 ① 有机层 1~2% NaOH萃取
苦参碱 氧化苦参 碱
+ +
+ －
总碱溶于少量CHCl3，
逐滴加入至Et2O中， 过滤
山东药品食品职业学院
SHANDONG DRUG AND FOOD VOCATIONAL COLLEGE
苦参总生物碱 加 CHCl3溶 解 总 碱 CHCl3液 加 入 大 量 乙 醚 （ 10倍 量 ） （氧化苦参碱在乙醚液中溶解度小） 滤液 (其 他 生 物 碱 ) 沉淀 (氧 化 苦 参 碱 沉 淀 析 出 ) （ 大 多 数 Alk能 溶 于 CHCl3中 ）
（三）利用生物碱的特殊官能团分离
某些生物碱特殊功能团（羟基、内酯键和内酰胺键等）能发 生可逆性化学反应，导致其溶解性改变，从而与其他成分分离。 1.酚性碱的分离
OH （苛性碱）
H O－Ar≡N
H＋ （氯化铵）
（溶于氯仿等）酚性碱
-
O－Ar≡N
酚盐（溶于水）
2.内酯类和内酰胺类生物碱的分离
OH / Δ
（B、D）
氯仿层（C）
碱水层（D）
氯仿溶解 萃取
氯仿萃取
萃取
氯仿层（A）
氯仿层 （B）
《中药化学》
山东药品食品职业学院
SHANDONG DRUG AND FOOD VOCATIONAL COLLEGE

中药化学10生物碱

中药化学10生物碱
一、物理性质
（一）性状
多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；少 数为液体——烟碱、毒芹碱、槟榔碱等。
多数无色或白色，少数有颜色生物碱有挥发性——麻 黄碱、烟碱。
（二）旋光性
大多数生物碱有旋光性，多呈左旋。
（三）溶解性
1、游离生物碱
亲脂性生物碱（叔胺碱、仲胺碱）——易溶 于亲脂性有机溶剂、酸水，难溶于水。
（一）总碱的提取
1、水或酸水提取法 可直接用水（提取盐、季铵碱）或
用0.5%~1%的酸水提取。 • 常用酸：盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸 • 方法：渗漉、浸渍 • 缺点：提取液体积大、杂质多，需净化
净化方法：
（1）阳离子交换树脂法
用强酸型阳离子交换树脂，多为磺 酸型。交联度4%~8%。
先用中性水洗脱杂质，再用酸水或 盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水 碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流 提取生物碱。
NH2 10.64
环己胺
NH2 4.58
苯胺
（3）立体效应
氮原子的周围取代基的构型、构象等立体
因素，如果阻碍氮原子与质子的结合，则使其
碱性降低。
CH CH CH3
CH CH CH3
OH NHCH3
OH N CH3
pKa
9.58
9.30 CH3
麻黄碱
甲基麻黄碱
（4）氢键效应
生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰 基并可与氮上的氢形成分子内氢键，使质子不 易离去，从而碱性增强。
H
CH3O
OCH3
罂粟碱
O OCH3
粉防己碱（汉防己甲素）
7、 吲哚类
N
H 吲哚
N
H 靛青苷
O Glc
N
O

【免费下载】第十章 生物碱习题 学生

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8．碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 （ ）
A．白色
B．黑色
9．不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 （ ）
A．生物碱 B．多糖
10．分离碱性不同的混合生物碱可用（ ）
C．棕色 D．橘红色
C．多肽
A．简单萃取法 B．酸提取碱沉淀法 C．pH 梯度萃取法 D．分馏法
11．可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 （ ）
一、填空题
第十章 生物碱
1．大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（ ）性，一般能溶于（ ）溶剂，尤其易
溶于（ ）溶剂。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（
胺结构可开环形成（ ）而溶于水中，继之加（ ）可复又环合。 3．生物碱分子的碱性随 p 轨道在杂化轨道中的比例升高而（ ），即（ ）>
（ ）>（ ）。 4．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（ ）。
D．蛋白质
+ Me N Me
D. B>A>C>D
CH3
N
OCH3
D
O
A. A>C>D>B
三．指出下列化合物的二级结构类型
B. C>A>B>D
四．问答题 1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜
混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释
原理。
C. C>D>B>A
N CH3
O O
CH2OH OCO CH
N OCH3
OCH3
B
HO CH2OH
E
D. B>A>C>D
O O
CHCl3 层 回收溶剂

生物碱的鉴定(精)

生物碱的鉴定(精)

4
四 沉淀反应
3. 沉淀反应条件 （1）通常在稀酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量>50%； （当醇含量>50%时可使沉淀溶解）
（3）沉淀试剂不易加入多量。
（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）
5
四 沉淀反应
4.结果的判断
碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2×2KI 硅钨酸
3
红棕色沉淀
类白色沉淀
若加过量试剂，沉淀又被溶解

浅黄色沉淀
四 沉淀反应
1.沉淀试剂
酚酸类——苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色
复盐 —— 雷氏铵盐 (Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬
铵试剂，生成难溶性复盐 紫红色
（1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂；
（沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同）
（2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则
阳性结果——不能判定Alk的存在
阴性结果可判断无Alk存在
氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀
6
The End
7
第十章 生物碱
（Alkaloids）
1
四 沉淀反应
用途：
鉴别——试管、TLC或PPC显色剂；
提取分离——检查是否提取完全。
主要内容： 1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反
1.沉淀试剂
金属盐类：

碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀


碘化铋钾（Dragendoff）BiI3×KI

10第十章生物碱类药物分析

10第十章生物碱类药物分析

③碱性较弱的生物碱不能与酸形成稳定
的盐，如咖啡因、利血平等
④液体生物碱及一些小分子固体生物
碱则既溶于水也可溶于有机溶剂。
⑤含有酸性官能团或酯键的生物碱还
可溶于一些碱液。 ⑥季铵型生物碱、有氮氧配位键的生
物碱易溶于水。
（三）旋光性 天然生物碱多为左旋体
一般左旋体有生理活性 阿托品虽有手性C，但为消旋体
. SO2 4
N 2 H 2 SO 4 N 2
N 2 H 2SO 4 2( N HClO4 ) Ba (ClO 4 ) 2 BaSO 4 N 2 N 2
2( N HClO4 ) 2( N HClO4 ) 2HClO4 N 2 2( N HClO4 )
第十章
生物碱类药物的分析
第一节 结构与性质
生物碱是生物界除生物体必须的含氮 化合物（如氨基酸、蛋白质和 B族维生素 植物、动物
等）之外的所有含氮有机化合物，大都具
有特殊而显著的生理活性，治疗剂量与中
毒剂量较接近。
分类：
（1）苯烃胺类
（2）托烷类
（3）喹啉类
（4）异喹啉类
（5）吲哚类
（6）黄嘌呤类
CH3 N
H2SO4 H2O
O CO CH CH2OH 莨菪醇 2
硫酸阿托品 氢溴酸山莨菪碱
黄色
醇制KOH
发烟 HNO3
深紫色
（三）绿奎宁反应
--硫酸奎宁、硫酸奎尼丁
CH CH2 OH CH3O N
H
C N H
H2SO4 H2O
喹核碱
2
喹啉环
奎宁
奎尼丁
Br2 或 Cl2 H+
于动物体内（如蟾蜍碱）

第十章生物碱(1)


（3）双苄基异喹啉类
OMe MeO
+
N
H 3C N H
OMe
MeO
N CH 3 H
MeO OMe HO
O OH
罂粟碱
厚朴碱
蝙蝠葛碱
2、异喹啉类生物碱 （4）吗啡烷类
RO HO MeO HO O CH3 N MeO MeO O CH3 N
CH3 N
O
CH3 N
HO
吗啡烷
R = H 吗啡 R = CH3 可待因
一、概述 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽 有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成 瘾
古柯碱 cocaine （可卡因）
普鲁卡因 procaine (合成品)局麻药
一、概述 ㈠生物碱的定义 指天然产的一类含氮的有机化合物；
多数具有碱性且能和酸结合生成盐；
大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；
3、半萜吲哚类
• 这类生物碱主要存在于麦角。由色胺构成 的吲哚衍生物上接一个异戊二烯单位后形成
麦角 又称麦角菌、黑麦乌米.为真菌门麦角菌 科麦角菌属中的麦角菌.这种菌常寄生在禾本科麦 类植物的子房内,当其菌核形成时,则露出子房外,呈 紫黑色的、质地较坚硬的、形状又像动物的角,所 以叫麦角菌.是一种寄生菌.夏、秋季麦穗黄熟时采 收.阴干或烘干后备用.
一、概述 ㈣命名规则 1. 类型的命名 ⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 2.单体成分的命名 ⑴以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶萩碱 ⑵也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠)
⑶以人名命名的；如：pelletierine
一、概述 ㈤分类方法 1.按植物来源分类； 如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2.按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱；

第十章生物碱类药物的分析文稿演示


H 2 C CH H
CH 3 O
HO C
N H
H
N
H2SO4·2H2O
2
硫酸奎尼丁
主要化学性质
1.碱 性：喹啉环上的N为芳环氮，碱性 较弱；喹核碱含脂环氮，碱 性强，能与硫酸成盐。
2.旋光性：二者为立体异构，奎宁为 左旋体，奎尼丁为右旋体。
鉴别试验 1.荧光反应
硫酸奎 稀 H 宁 2S O 4蓝色荧
• 在一定波长处测定该有机相中有色离 子对的吸光度，即可计算出生物碱的 含量。
• 优点：专属性和准确度较好，样品用 量少，灵敏度高。
• 《中国药典》2005年版对硫酸阿托品、 氢溴酸东莨菪碱的片剂和注射液的含 量均采用此法。
第三节 喹啉类药物的分析
本类药物具吡啶与苯环稠合而 成的喹啉杂环，本类最常见的典型药 物有硫酸奎宁、硫酸奎尼丁、盐酸环 丙沙星、喜树碱等。
鉴别试验Biblioteka 1.双缩脲反应氨基醇结构的特征反应
盐 盐酸 酸伪 麻麻 黄 黄 C 碱 OHu - 碱 S4 O紫
堇
乙醚
色
水层 蓝色
醚层 紫红
含量测定
非水溶液滴定法
1. 原理
反应摩尔比为1∶1
B H A H 4 C B lO H C4 l H O
OH NHCH3 C C CH3 HH
2. 测定方法 空 样白 品 冰 醋 酸 高 （ 约氯 8m 酸 l） 滴 V V定 空 样
酸性较强
排除氢卤酸盐干扰的方法 需加醋酸汞的冰醋酸溶液 理论量1～3倍
2B X H Hg 2 ( 2A B A c H ) H c 2
难解离
B H A H c 4 C B l O H C4 lH O
盐酸麻黄碱 ChP（2000） 取本品约0.15g，精密称定，加冰

最新中药化学 10第十章++生物碱幻灯片课件


C H3
（2）莨菪烷类： N 莨菪碱（洋金花）
OR
O
HH HO
CH2 O
H N
H3C CH3
大叶千里光碱
（3） 吡咯里西啶类：大叶千里光碱 （千里光属）
N H
N
2 . 赖氨酸系生物碱 蒎啶类：胡椒碱（胡椒） 槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）
COO CH3
COOH
N
N
N
H
C H3
C H3
喹诺里西啶类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参）
羧基生物碱（槟榔次碱）NaHCO3 + ➢ 内酯型生物碱(喜树碱)： 热NaOH（碱水解、
皂化）
➢ 内酰胺生物碱（苦参碱）： 碱水解
（2）盐（离子型、极性大）：
水 酸水 碱水、 甲（乙）醇、 苯 /乙醚 /CHCL3、 CCL4 /石油醚
++-
+
-
-
➢ 在水中的溶解度与酸有关：
➢ 无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。
➢ 无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。
➢ 卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐 的水溶度最小。
➢ 有机酸盐中，小分子有机酸盐的水溶度大于大 分子有机酸盐（沉淀）。
➢ 多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。
注意：有些生物碱或盐不符合上述规律 ➢ 1.生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草
➢ 3． 碱性 来源
7 1S2 2S2 2P3 N： H+ (接受质子或提供电子)
碱性强弱的表示方法 pka (碱共轭酸解离 常数的负对数)，其值的大小与碱 性呈正比。
pKa=-lgKa，Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），pKa越大，碱性越强。
影响碱性强弱的因素： 1．氮原子的杂化方式：

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第十章生物碱类药物的分析
优选第十章生物碱类药物的分 析
生物碱
生物体内含氮有机化合物的总
称，大都具有特殊而显
植物 动物
著的生理活性，治疗剂 量与中毒剂量较接近
一、生物碱类药物的通性 （一）碱性 1、碱性强弱取决于分子中氮 原子上所连接基团的电效 应及立体效应 2、可与生物碱沉淀剂反应→↓ 3、可用非水碱量法测定含量
(2)
NO
3
H2SO4
Cu
NO
O2
NO 2
棕红色
(3) 加高锰酸钾试液，紫色不褪
士的宁的特殊杂质检查——马钱子碱 马钱 H 子 硝 化N 3 反 应H 碱 O 2 O 红色
CH3O CH3O
N
N
O
O
不得显色 灵敏度法
谢谢观看！
3.旋光性 阿托品和东莨菪碱均具有不对称碳原
子而呈左旋体，比旋度－24～－27。。 阿托品为莨菪碱的消旋体。
鉴别试验 1. Vitaili反应
托烷生物碱均显莨菪酸结构的特征反应
2. SO42 的反应
（1） S O42 Ba2 BaS O4 白 (不溶于盐酸或硝酸）
（2）S O42 Pb2 PbS O4 白
吗啡与磷酸可待因的区分反应
吗啡 K 3Fe(6C K N 2F ) e(6C N
普 鲁 F 士 e3 C 蓝 l
-的反应
吗啡的特殊杂质检查 1.阿扑吗啡 灵敏度法 阿 扑 吗 Na 2I啡 C2O 3 绿色
乙醚
水层 绿色
醚层 深宝石红色
2. 罂粟酸 灵敏度法 （了解）
罂粟酸 F e C 3 l 红色
H+
CH3O N
CH3ON
HO OCH3
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生物碱不具有的特点是A. 分子中含N 原子B. N 原子多在环内C. 具有碱性D. 分子中多有苯环E. 显著而特殊的生物活性 D此生物碱结构属于A. 吲哚类B. 吡啶类C. 喹啉类D. 萜类E. 莨菪烷类 E此生物碱结构属于A. 吲哚类B. 异喹啉类C. 吡啶类D. 甾体类E. 大环类 B生物碱在植物体中往往与____性成分结合成____状态存在。

酸 盐多数生物碱A. 以结晶形固体、非晶形粉末或液体状态存在B. 具挥发性C. 无色D. 其旋光性不受溶剂、pH 等因素的影响E. 生理活性与旋光性有关A C EN CH 3O C O CHCH 2OH NH 3CO H 3COH 3CO 3在植物体内，生物碱A. 不能以游离状态存在B. 多与共存的有机酸结合成生物碱盐C. 往往在植物的某种器官含量较高D. 可与无机酸成盐E. 多以酯或苷的形式存在BCD在常温下呈液体的生物碱是A. 槟榔碱B. 麻黄碱C. 苦参碱D. 乌头碱E. 莨菪碱A具有挥发性的生物碱是A. 吗啡碱B. 小檗碱C. 苦参碱D. 麻黄碱E. 乌头碱D具有升华性的生物碱是A. 烟碱B. 咖啡因C. 小檗胺D. 益母草碱E. 氧化苦参碱B生物碱的味多为A. 咸B. 辣C. 苦D. 甜E. 酸C生物碱类对水的溶解性因成盐的酸不同而异，一般来说其水溶性：A. 无机酸盐和有机酸盐差不多 B. 无机酸盐大于有机酸盐C. 无机酸盐小于有机酸盐D. 不能确定水溶性生物碱主要指A. 伯胺生物碱B. 仲胺生物碱C. 叔胺生物碱D. 两性生物碱E. 季铵生物碱E溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是A. 乙醚B. 甲醇C.乙醇D. 氯仿E. 水D在水溶液中两性生物碱形成沉淀的pH为A. 1B. 10C. 2～3D. 6～7E. 8～9E生物碱碱性的表示方法多用A．K b B．pk b C．K a D．pk a E．pH［D］pk a为生物碱共轭酸的酸式离解常数，目前生物碱碱性大小统一用pKa表示生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（），即（）>（）>（）增强；sp3；sp2；sp碱性最强的生物碱类型为A．酰胺生物碱B．叔胺生物碱C．仲胺生物碱D．季胺生物碱E．两性生物碱［D］季铵碱的碱性强（pKa11.5以上），是因羟基以负离子形式存在，类似无机碱。

生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是A．氮原子价电子的p电子成分比例越大，碱性越强B．氮原子附近有吸电子基因则使碱性增强C．酰胺状态氮原子则碱性极弱D．生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性增强E ．氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强［ACD ］ 氮原子的杂化轨道中，p 电子因活动性大而易供给电子，故p 成分比例大，碱性强。

酰胺由于羰基氧的吸电效应使氮上电子密度极低，故碱性极弱。

生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则相当于氮原子给出电子能力强，则其碱性增强小檗碱 小檗胺小檗碱 ＞小檗胺，为季铵碱，碱性强于为叔胺碱的小檗胺樟柳碱R = H 莨菪碱R = OH 山莨菪碱 东莨菪碱莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱≈樟柳碱。

东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱(p K a7.5)；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（p K a9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。

士的宁 伪士的宁士的宁＞伪士的宁。

伪士的宁氮原子邻位碳上虽有α-羟基，为氮杂缩醛结构，但由于氮原子处于桥头N 时具有刚性结构，不能发生质子化异构，相反由于OH 的吸电效应使碱性减小。

ON OH OMe OMe OC H 3H ON MeO CH 3H OCO N CH 3CHCH 2OH OCO N CH 3O CHCH 2OH OCO O N CH 3CH 2OH C OH RNO O N N O O H N OH毛果芸香碱苦参碱＞毛果芸香碱。

毛果芸香碱虽有两个氮原子，但均为sp 2杂化，而苦参碱的碱性中心N 1为sp 3杂化，故苦参碱的碱性大于毛果芸香碱。

N ，N-二甲苯胺 邻甲基N ，N-二甲苯胺N 、N-二甲苯胺＜邻甲基N 、N-二甲苯胺。

邻甲基N ，N-二甲苯胺中邻甲基的存在产生空间位阻而使p-π共轭效应减弱，从而使碱性强于N ，N-二甲基苯胺。

钩藤碱异钩藤碱钩藤碱＞异钩藤碱。

钩藤碱成盐后产生分子内氢键使其更稳定，碱性强于无类似氢键的异钩藤碱。

麻黄碱 去甲麻黄碱 苯异丙胺苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱，甲基的供电诱导和羟基的吸电诱导NN ON O C H 3ON CH 3NCH 3CH 3NCH 3CH 3CH 3H CH OH CH NHCH 3CH 3CH OH CH NH 2CH 3CH 2CH 3CH NH 2下列三个化合物碱性大小顺序为（a ） （b ） （c ）A. a ＞b ＞cB. c ＞b ＞aC. c ＞a ＞bD. a ＞c ＞bE. b ＞c ＞a D碱性最弱的生物碱是A. 季胺碱B. 叔胺碱C. 仲胺碱D. 伯胺碱E. 酰胺碱 EA. B. C.D. E.上述化合物碱性最强者 上述化合物碱性最弱者上述化合物碱性处于第二位者 上述化合物碱性处于第三位者 上述化合物碱性处于第四位者D E A B C生物碱沉淀反应要在（ ）或（ ）中进行。

水溶液中如有（ ）、（ ）、（ ）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。

酸水；酸性稀醇；蛋白质；多肽；鞣质生物碱的沉淀反应A. 一般在稀酸水溶液中进行B. 可不必处理酸水提取液C. 选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱D. 有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂E. 可应用于生物碱的分离纯化N CH 3COOCH 3N CH 3O N COOCH 3OH CH CH HN CH 3CH 3OH CH CH NH 2CH 3OH CH CH N (CH 3)2CH 3N(CH 3)3+OH -NH C CH 3OADE生物碱沉淀反应的条件是A．酸性水溶液B．碱性水溶液C．中性水溶液D．盐水溶液E．醇溶液［A］生物碱在酸性水或酸性稀醇中与某些试剂方可生成难溶于水的复盐或络合物不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是A．生物碱B．多糖C．多肽D．蛋白质E．鞣质［B］除多糖外，多肽、蛋白质、鞣质均为干扰生物碱沉淀反应的物质，可和生物碱一样产生生物碱沉淀反应。

生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分产生干扰，常于生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是：A. 粘液质，果胶B. 单糖，氨基酸C. 树胶，无机盐D. 蛋白质，鞣质D不属于生物碱沉淀试剂的是A. 苦味酸B. 碘化铋钾C. 硅钨酸D. 碘化汞钾E. 变色酸E碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为A．白色B．黑色C．棕色D．橘红色E．蓝色D有一定碱性的生物碱的提取可用A．pH11的水B．pH10的水C．pH9的水D．pH8的水E．pH1的水［E］pH1的水为酸性，可与有一定碱性的生物碱成盐而溶于水，其它条件均为碱性，生物碱游离而难溶于水分离碱性不同的混合生物碱可用A．简单萃取法B．酸提取碱沉淀法C．pH梯度萃取法D．有机溶剂回流法E．分馏法C用离子交换树脂法分离纯化生物碱时，常选用的离子交换树脂是A. 强酸型B. 弱酸型C. 强碱型D. 弱碱型E. 中等程度酸型A从CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是A. Na2CO3B. NaOHC. NH4OHD. NaHCO3E. Ca(OH)2BA. 酸水提取法B. 亲脂性溶剂提取法C. 二者均可D. 二者均不可提取药材中的叔胺碱用回流提取药材中弱碱性生物碱用提取药材中的总生物碱用提取药材中季铵型生物碱用提取药材中对热不稳定的生物碱用C B A A A对生物碱进行分离时，可利用A. 碱性差异B. 溶解性差异C. 分子大小差异D. 极性差异E. 特殊官能团差异A B D E提取生物碱常用的提取方法有A. 醇提取丙酮沉淀法B. 酸水提取法C. 碱提取酸沉淀法D. 醇类溶剂提取法E. 亲脂性有机溶剂提取法B D E影响生物碱碱性强弱的因素有A. 氮原子的杂化方式B. 诱导效应C. 羟基数目D. 内酯结构E. 分子内氢键A B E用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，常用下列试剂处理药材A. 石灰水B. 氨水C. 醋酸铅D. 水E. 碳酸钙A B用乙醇提取生物碱可提出A. 游离生物碱B. 生物碱无机酸盐C. 生物碱有机酸盐D. 季铵型生物碱E. 两性生物碱A B C D E某中药中含有下列5种类型的生物碱，A：非酚性叔胺碱；B：季铵碱；C：酚性叔胺碱；D：酚性弱碱性生物碱；E：非酚性弱碱性生物碱。

用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。

总生物碱以酸水溶解，滤过酸水溶液CHCl层酸水层萃取3萃取CHCl3层碱水层CHCl层碱水层（1）NH4Cl处理萃取酸化，雷氏铵盐沉淀CHCl3萃取沉淀CHCl3层CHCl3层碱水层（5）（2）（3）NH4Cl处理，CHCl3萃取CHCl3层（4）由左至右：1E、2D、3A、4C、5B某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。

A 化合物R1R2R3R4B CH3CH3CH3CH3C CH3CH3CH3HD E F混合物酸水液沉淀调pH12，CHCl3萃取CHCl3-EtOH梯度洗脱回收溶剂）（1）先下后下沉淀溶液（2）调pH9沉淀（3）（1）B （2）A （3）C （4）F （5）D （6）E将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（）依次萃取，生物碱可按碱性（）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（）。

由高至低；由强至弱；pH梯度萃取法OOOHOHCH2OHOOOHCH2OHNR1OOR4OR3R2ONHHCH3CH3可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是A．碘化汞钾B．碘化铋钾C．硅钨酸D．雷氏铵盐E．碘-碘化钾［D］雷氏铵盐主要与季铵碱产生沉淀，经过处理可以得到较纯的季铵碱盐酸盐结晶。

以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是A．以碱水为展开剂B．以酸水为展开剂C．展开剂中加入少量氨水D．展开剂中加入少量酸水E．以CHCl3为展开剂［C］硅胶具弱酸性，展开剂中加入少量氨水后调为碱性，有利于生物碱游离，可避免死吸附或斑点拖尾现象。

硅胶薄层色谱法分离生物碱，为防拖尾可选用A. 酸性展开剂B. 碱性展开剂C. 中性展开剂D. 氨水饱和E. 醋酸饱和B D硅胶色谱法分离检识生物碱，使用碱性展开剂，常用的碱是A. 二乙胺B. 氨水C. 碳酸氢钠D. 碳酸钠E. 氢氧化钠AB生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是A. 碘化汞钾B. 改良碘化铋钾C. 硅钨酸D. 雷氏铵盐E. 碘—碘化钾B霍夫曼降解法是测定生物碱结构的一个重要手段，霍夫曼降解反应主要条件是分子中必须具备：A. α-HB. β-HC. γ-HD. α、β、γ都不是HBEmde降解法是生物碱经过碘甲烷和氧化银彻底甲基化后，使C-N键裂解，其裂解的条件是：A. 加热 B. 加溴化氰试剂 C. 加钠-汞齐试剂 D. 氧化C生物碱的IR中，有可能产生Bohlmann吸收峰的类型是A.反式喹诺里西啶环B. 顺式喹诺里西啶环C.吐根碱类D. 反式喹诺里西啶的盐E.四氢原小檗碱类［ACE］此三种是有可能产生Bohlmann吸收峰的生物碱类型在水中溶解度最小的小檗碱盐是A．硫酸盐B．酸性硫酸盐C．磷酸盐D．盐酸盐E．枸橼酸盐［D］小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，为1:500。