玻璃钢管道阻燃抗静电配方研究
李国树
（石家庄开发区技源科技有限公司050091）
摘要在以不饱和聚酯树脂为基体的复合材料中加入阻燃剂和抗静电剂，通过选择添加剂的种类以及合理配方，达到阻燃、抗静电的目的。
关键词不饱和聚酯树脂阻燃抗静电
STUDY ON THE FORMULA OF FLAME RSISTANCE & ANTI-STATIC FOR FRP PIPE
Li Guoshu
(SHIJIAZHUANG DEVELOPEMENT ZONE JIYUAN SCIENCE & TECHNOLOGY CO. LTD. 050091)
Abstract: Composites can be made flame and static resistant by adding the flame retardant and anti-statics agent into the matrix of unsaturated polyester and selecting the proper addtitives and formula
Key words: unsaturated polyester resin Flame-resistance Anti-statics
1．前言
目前煤矿井下给、排水用管、煤矿井下正压风、喷浆用管、煤矿井下负压风、抽放瓦斯用管广泛应用钢管，但由于钢管重量大、在地下环境中耐腐蚀性较差，所以塑料管道尤其是耐腐蚀性优良、轻质高强的玻璃钢管道应当是钢管的最佳替代产品。但煤矿井下用管道都有很高的阻燃、抗静电要求，而玻璃钢材料，由于其组分属于易燃、绝缘材料，所以其阻燃、抗静电性能很差，很难满足煤矿井下这种特定的环境要求。复合材料本身的性能优越性体现在可以通过添加填料改变微观结构，从而提高其阻燃抗静电性能。
很多玻璃钢生产厂、研究单位已经开始进行这方面的研究，但经常遇到阻燃效果达到标准要求而抗静电性能达不到要求，或者抗静电性能达到要求阻燃效果达不到标准要求；再有就是添加填料后，树脂基体粘度过高，工艺性很差；还有就是配方的经济性不佳，成本过高，导致产品售价无法在市场上立足等等。
本公司从配方设计、成型工艺等方面对玻璃钢的阻燃、抗静电性能进行了研究，通过多次试验，从中开发了一种在满足标准要求的前提下兼顾配方的工艺性和经济性的实用配方。2．阻燃机理
玻璃钢管道的阻燃通常是通过在树脂基体中加入阻燃剂来实现。按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团，从而提高材料的抗燃
性，起到阻止材料被引燃和抑制火焰的传播的目的。在阻燃剂类型中，添加型阻燃剂占主导地位，使用的范围比较广，约占阻燃剂的85％，反应型阻燃剂仅占15％。
阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的，如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。
按所含阻燃元素可将阻燃剂分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷－卤系阻燃剂、磷－氮系阻燃剂等几类。卤系阻燃剂在热解过程中，分解出捕获传递燃烧自由基的X?及HX，HX能稀释可燃物裂解时产生的可燃气体，隔断可燃气体与空气的接触。磷系阻燃剂在燃烧过程中产生了磷酸酐或磷酸，促使可燃物脱水炭化，阻止或减少可燃气体产生。磷酸酐在热解时还形成了类似玻璃状的熔融物覆盖在可燃物表面，促使其氧化生成二氧化碳，起到阻燃作用。在氮系阻燃剂中，氮的化合物和可燃物作用，促进交链成炭，降低可燃物的分解温度，产生的不燃气体，起到稀释可燃气体的作用。磷－卤系阻燃剂、磷－氮系阻燃剂主要是通过磷－卤、磷－氮协同效应作用达到阻燃目的，具有磷－卤、磷－氮的双重效应，阻燃效果比较好。
3．抗静电机理
玻璃钢管道的抗静电通常是通过在树脂基体中添加抗静电剂，使制品具有导电性能。常用的抗静电剂包括：石墨、炭黑、乙炔黑等等，其导电性能差别很大，添加比例也有很大区别。
选用抗静电剂是应注意：粒度越小、表面积越大、越容易分散，所形成的导电链锁结构越强，分散后的粒子间隙越小，从而导电性能越好，所添加的比例也就越小。
4．实验部分
4．1原材料
基体树脂：采用通用型不饱和聚酯树脂（196#）及引发剂和促进剂；
增强材料：采用无碱无捻缠绕纱、短切毡、表面毡、网格布
添加剂：阻燃剂A、阻燃剂B、抗静电剂C
4．2阻燃抗静电玻璃钢管道的制备
按照配方准确称取各种组分材料，采用缠绕成型工艺按照设计方案制备试验所需管材。4．3性能测试
按照MT181-88《煤矿井下用塑料管安全性能检验规范》规定，测定玻璃钢管的阻燃性能、抗静电性能
（MT181-88《煤矿井下用塑料管安全性能检验规范》规定玻璃钢管的阻燃性能、抗静电性能要求如下：
2．1阻燃性能要求
2．1．1按本规范作火焰燃烧试验时，当酒精喷灯燃烧器移走后，每组6条试件的火焰燃烧时间的算术平均值不得大于3s，其中任何一条时间的火焰续燃时间不得大于10s。2．1．2按本规范作火焰燃烧试验时，当酒精喷灯燃烧器移走后，每组6条试件的火星燃烧时间的算术平均值不得大于20s，其中任何一条时间的火星续燃时间不得大于60s。
2．2导电性能要求
a. 给、排水用玻璃钢管，其管外壁表面电阻值不得大于1.0×109Ω。
b. 正压风用玻璃钢管，其管外壁表面电阻值不得大于1.0×108Ω。
c. 喷浆用玻璃钢管，其管外壁表面电阻值不得大于1.0×108Ω。
d. 负压风、抽放瓦斯用玻璃钢管的表面电阻不得大于1.0×106Ω。）
5．实验结果及讨论
经检测，玻璃钢管道的阻燃性能为离火自熄即试样离开火焰马上自熄；
抗静电性能：管内壁表面电阻值为 3.0×103Ω，管外壁表面电阻值为 4.0×103Ω；按照MT181-88标准中所规定的要求，达到该阻燃抗静电性能的管道可适用于煤矿井下环境。5．1经济性
对于该配方的经济性，笔者及实验单位进行了计算，在添加填料后，每公斤树脂混合基体价格低于每公斤树脂价格；
5．2工艺性
在添加填料后树脂混合基体的粘度控制在400-700cp，适合缠绕工艺；
6．结论
目前已有煤矿企业开始利用该配方进行生产，管道的阻燃抗静电性能及弯曲强度均满足MT181-88《煤矿井下用塑料管安全性能检验规范》规定。而且工艺性、经济性很好，适合工业化大批量缠绕制管工艺。相信该配方会对玻璃钢生产厂带来很好的经济效益和社会效益。
新型阻燃抗静电尼龙材料已经悄悄应用了 衡水金轮网销部讯：通过改性塑料的发展，改性尼龙的各项性能都有了很大提升，力学性能、阻燃性、流动性、耐热性等，但是仍不能满足大家的应用，这不一种新型的抗静电、阻燃双改性体系已经悄悄应用起来了，那就是阻燃抗静电尼龙，可以有效的解决阻燃尼龙在煤矿等特殊行业的应用难题。 煤矿发生事故的几率很大，多半与可燃气体有关，在密闭环境下，一个火花都有可能发生燃烧甚至爆炸，怎么能尽量减少产生火花的可能是研发重点。即使发生火灾，怎么能在危急时刻尽量降低燃烧的毁坏程度并给工作人员充足的逃生时间更是重中之重。 在煤矿、化工设备、纺机配等工业领域中，由于尼龙6的高绝缘性而造成的静电荷积累来不及泄漏，从而引起静电放电，加上环境的因素，容易影响到正常的生产运行，严重时甚至会产生火灾、爆炸等重大事故。因此，在这些领域中，尼龙制品除了要具备必须的抗静电性能外，还要求具备良好的阻燃性。 尼龙在空气中的燃烧是激烈的热氧化反应，即在外界的高温下，尼龙解聚分解出可燃气体CO等，可燃气体与空气中的氧混合后在火源中即可着火，形成有焰燃烧。同时，在燃烧过程中生成的大量HO·游离基及热能，又促使其进一步燃烧。 因此，要使阻燃尼龙，须捕捉燃烧中产生的HO·自由基，使其变成H2O，稀释可燃气体的浓度，使其降低至燃烧极限以下，生成稳
定的覆盖层隔绝空气，吸收燃烧放出的热量，降低温度，减缓燃烧速度。 无论是阻燃性还是抗静电性都离不开助剂的帮忙，抗静电剂常采用的有：铝粉、胺盐、磺酸盐、石墨、导电炭黑，阻燃剂常使用的有：红磷、聚磷酸铵、三聚氰胺、三氧化二锑、十溴二苯乙烷等。 抗静电剂的选用和添加量取决于聚合物的性质、加工方式、加工条件、其他助剂的种类和多少、相对湿度和聚合物的用途。为了获得足够的抗静电作用所需的时间是不同的，抗静电保护作用的生成速度和持续时间可以通过提高抗静电剂的浓度而增加。但是，过量使用抗静电剂可能导致制品的表面油滑，有损于印刷性能或粘合性能。未经处理的无机填料和颜料，可将防静电剂分子吸附到它们的表面上，从而降低抗静电剂的作用。这种现象可以由增加抗静电剂的用量而得以补偿。但是，对于那些与食物接触的用品而言，抗静电剂的添加量必须符合联邦食品与药物管理局的规定。 阻燃剂的选择同样很重要，要根据制品要求决定，尤其是阻燃性和制品外观。阻燃性的好坏一般跟阻燃剂添加量有关系，在阻燃性不足时再加一些是简单的办法，还可以使用多种阻燃剂协同作用，既提升了阻燃性又减少了阻燃剂的用量，降低了成本，又使材料的物理性能没有被拉低太多。 外观主要看颜色和尺寸大小要求，有的阻燃剂是自带颜色的，如红磷本身就是红褐色，制品也是这个颜色的话就不需要进行调色处理了。如果是黑的制品颜色，那么就比较简单了，不管什么颜色，只要
不饱和聚酯树脂的合成 [1]主要原料 (一)二元醇 乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。 1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完全同苯乙烯相溶，并且它的价格相对讲也较低，因此是目前应用最广泛的二元醇。 其它可用的二元醇有： 一缩二乙二醇——可改进聚酯树脂的柔韧性； 一缩二丙二醇——可改进树脂柔韧性和耐蚀性； 新戊二醇——可改进树脂的耐蚀性，特别是耐碱性和水解稳定性。 以上几种二元醇，或由于树脂柔韧性太大而失去强度，或应改善树脂与苯乙烯相溶性，它们一般不单独使用，应和其它二元醇混合使用。具有高度耐用化学腐蚀的聚酯树脂，常常用双酚A或氢化双酚A作原料，为生成一种适合与二元酸反应的二元醇，双酚A应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应，生成两端具有醇羟基的二元醇，如D-33二元醇。 用氯化或溴化的二元醇，不仅表现出阻燃性，也改善了耐蚀性。 加入少量的多元醇，如丙三醇和季戊四醇，可较大程度地改善树脂的耐热性。 不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。在聚酯树脂中酯键是最薄弱的环节，易受酸和碱的作用而发生水解。酯键周围空间的不同的化学结构对于酯键有着不同的空间位阻保护作用，而使制品表现出不同的耐蚀性。酯键的空间位阻保护作用： PO-BPA>NPG>PG>EG
（二）不饱和二元酸 不饱和聚酯树脂中的双键，一般由不饱和二元酸原料提供。树脂中的不饱和酸愈多，双键比例愈大，则树脂固化时交联度愈高，由此使树脂具有较高的反应活性，树脂的固化物有较高的耐热性，在破坏时有较低的延伸率。 为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱和二元酸和饱和二元酸混合使用。 1，顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和顺丁烯二酸（马来酸）是最常用的不饱和酸。由于顺丁烯二酸酐具有较低的熔点，并反应时可少缩合出一分子水，故用得更多。 2，反丁烯二酸（富马酸）是顺酸的反式异构体，虽然顺酸在高于180°C缩聚时，几乎完全可以异构化而变成反式结构，但用反丁烯二酸制备的树脂有较高的软化点和较大的结晶倾向性。 3，其他的不饱和酸，如氯化马来酸、衣康酸和柠康酸也可以用，但价格较贵，使用不普遍。此外，用衣康酸制造的树脂，也会出现树脂与苯乙烯混溶稳定性的问题，尽管氯化马来酸含26%的氯，但要作为阻燃树脂使用，含氯量仍是不够的，还必须加入其它阻燃成分。 （三）饱和二无酸 加入饱和二元酸的主要作用是有效地调节聚酯分子链中双键的间距，此外还可以改善与苯乙烯的相容性。 1，为减少或避免树脂的结晶问题，可将邻苯二甲酸酐作为饱和二元酸来制备不饱和聚酯树脂，所得的树脂与苯乙烯的相溶性好，有较好的透明性和良好的综合性能。此外，邻苯二甲酸酐原料易得，价格低廉，因此是应用最广的饱和二元酸。 2，间苯二甲酸与邻苯二甲酸酐相比，改进了邻苯型聚酯中由于两个酯基相靠太近而引起的相互排斥作用所带来的酯基稳定性问题，从而提高了树脂的耐蚀性和耐热性，此外还提高了树脂的韧性。间苯二甲酸可用于合成中等耐蚀的不饱和聚酯树脂。对苯二甲酸与间苯二甲酸相似，用对苯二甲酸制得的聚酯树脂有较好的耐蚀性和韧性，但这种酸活性不大，合成时不易反应，应用不多。 3，含氯和含溴的饱和二元酸，可以用来制造阻燃树脂。a, 氯菌酸酐（HET
玻璃钢2008年第2期不饱和聚酯树脂及其新发展 张小苹 （上海玻璃钢研究院，上海 201404） 摘要 不饱和聚酯树脂（UPR）是热固性树脂中用量最大的，也是玻璃钢复合材料制品生产中用得最多的树脂，所以是玻璃钢复合材料行业最为关心的基体树脂。本文对UPR优缺点、配方设计、固化特性等作一介绍，并对UPR的新发展进行展望，以供读者参考。 关键词：不饱和聚酯树脂（UPR）优缺点配方设计固化特性新发展 1前言 不饱和聚酯树脂（UPR）工业于1942年首先在美国实现了工业化生产，用玻璃纤维布增强制得第一批聚酯玻璃钢雷达天线罩，其重量轻、强度高、透波性能好、制造简便，迅速用于战争。此后，英国（1947年）、日本（1953年）、德国、法国、意大利、荷兰等也相继投产。 不饱和聚酯的发现可以追溯到1847年，瑞典科学家伯齐利厄斯（Berzelivs）用酒石酸和甘油反应生产聚酒石酸甘油酯，是一种块状树脂。以后，1894年和1901年又出现了乙二醇和顺丁烯二酸合成的聚酯和用苯二甲酸酐和甘油反应得苯二甲酸甘油酯。1934年以后出现了过氧化苯甲酰固化（引发）剂。1937年布雷德利（Bradley）发现利用游离基引发剂可使线型聚酯变为不溶的固体。随后不久，发现不饱和聚酯和苯乙烯单体可以发生交联反应，其反应速度比没有交联单体时的反应要快30倍左右，这是现代不饱和聚酯（UP）的起点。 我国于1958年开始不饱和聚酯树脂生产。60年代初期常州建材二五三厂（现为常州天马集团公司）引进了英国斯高特——巴德尔（scott—Bader）公司的工艺与设备，对推动我国聚酯工业和玻璃钢工业的发展起了一定的作用。到70年代初期，玻璃钢制品开始由军工到民用，得到较快的推广。经过四十多年的发展，我国的UPR工业的发展速度居世界领先地位。1976年我国UPR总产量不足3000吨，而美国当年产量为43万吨。经过三十年的发展，美、日、欧等发达国家中发展最快的美国UPR产量翻了一番，2004年达到87.5万吨，而我国则于2003年达到73万吨。2006年已达103万吨，居世界首位。目前，我国UPR产量、消费量均居世界首位，生产能力已达200万吨/年，今年产量达120多万吨。 · 23 ·
不饱和聚酯树脂 20031015——用于改善复合材料耐水性的硅烷偶联剂。 用于改善复合材料包括不饱和聚合材料耐水性的硅烷偶联剂是由氨基硅烷(R40)3—6SiR2R3bNH(R1NH)aSiR2R3b (0R4)3—6与甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯反应而制成的，其中R1＝C1—8羟苯基；R2＝C3—9羟苯基；R3＝C1—6羟苯基；R4＝Cl—3羟苯基；a、b＝0~2。 (CAl32：23497) 20031016——多层着色的阻燃树脂屋顶材料。 该屋顶材料包含一层背层、一玻璃纤维层、一装饰性纸层和一表面层。表面层的组分为阻燃剂磷酸三酯l0%~30%，固化剂2%~4%，助催化剂3%~8%和不饱和聚酯树脂No.182至100%，最佳配比为，磷酸三酯20%，固化剂3%，助催化剂5%和不饱和聚酯树脂 No．182 至 l00%。背层由阻燃剂Al(0H)320%~50%、氯丁橡胶10%~30%、固化剂2%~4%、助催化剂3%~8%和不饱和聚酯树脂No．191至l00%，最佳配比为Al(OH)340%，氯丁橡胶10%，固化剂3%，助催化剂5%和不饱和聚酯树脂No．191至100%。(CAl 32：208902) 20031017——+含有苯乙烯聚合物的低收缩不饱和聚酯组成物。 不饱和聚酯组成物包含5%~30%(以聚酯为基准)3—维苯乙烯聚合物搀合物和1%~l0%(以聚酪为基准)非交联的聚苯乙烯，其平均分子质量为70000。该组成物在固化过程中显示了较低的收缩性，提供固化物颜色的均匀性。例如，100份的组成物包含100份的980：472：473：157：104的马来酸酐-氢化双酚A-丙二醇-—缩二丙二醇-新戊二醇共聚物和75份苯乙烯与15份3维聚苯乙烯(SGP 70 C)；3份非交联的聚苯乙烯(Himer SB150)，1份硬化剂(Perbuty lZ)，300份A1(OH)3，玻璃纤维和其他添加剂，其在模具中固化得到一半透明的试片，该试片表面光滑、减少颜色的不均匀性。(CAl32：309217) 20031018——具有优良阻燃性的含三价磷无卤树脂。 用于镀铜板的树脂含有五价磷和C＝C双键但无磷酸酯键。例如，三羟丙基氧化膦，马来酸酐，琥珀酸酐(T＝酸酐)，甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯的反应物50 g，含有YDl28环氧树脂的甲基丙烯酸和苯乙烯的乙基酯树脂50g和1．25g Percumy)，1H(氢过氧化枯烯)的混合物在模具中固化得到试片，其试片的弯曲模量为3．50GPa，玻璃化转变温度155℃。(CA132：309464) 20031019——用于提高玻璃纤维增强不饱和聚酯耐热性和耐水性的硅烷偶联剂。 由NH2(R1M-1)2R2SiR3b(0R4)3—6与氰乙烯基苄基氯和甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯反应制备硅烷偶联剂，其中R1＝C1—8含羟基苯基，R2＝C3—9含羟基苯基，R3＝C1—6含羟基苯基，R4＝Cl—3羟基，a＝0~2，b＝0~2。首先N-β-(胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基硅烷与甲基丙烯酸-2-异氰酸乙酯(Karenzu Mo1)40℃时反应2h，再与乙烯基苄基氯在MeOH下60℃反应6h得到硅烷化合物，将玻璃织布(WEA 7628)在其中浸渍，再浸渍不饱和聚酯树脂(Ripoxy。 R 806B)。堆叠、固化得到—板式制品，其在260℃时20 s不起泡，280℃时不起白斑。(CAl32：23472) 20031020——纤维增强塑料的配件、管件及其制备。 具有优异耐水性能的配件和管件是由缠绕长纤维如粗纱浸于热固性树脂中绕一金属芯，进一步缠绕织物或针织纤维带在长纤维上，然后固化树脂而制备。例如，一种由不饱和聚酯浸渍粗砂和玻璃纤维带制成的管件，其装有20 kg／cm2
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专业综合实践 文献综述 课题名称：ABS阻燃/抗静电 系别：轻化工工程系 专业：__ 高分子材料加工技术__ _班级：09塑模631 学生姓名：朱丽 学号：0916523126 指导教师：钱军
ABS阻燃抗静电 朱丽 常州轻工职业技术学院常州 213164 摘要：最近这几年,高分子材料已广泛进入各行各业及家庭,但它的易静电性和易燃性给人们带来巨大危害.对于这些材料的易燃易爆树脂的阻燃、抗静电处理,引起了人们的极大关注.本文主要就是介绍ABS的阻燃抗静电性。ABS树脂阻燃抗静电性的主要种类和机理，以及在当今社会的应用及前景。 关键词：ABS、高分子材料、阻燃、抗静电、种类、机理、前景 1、ABS的简介 ABS树脂（丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物，ABS是Acrylonitrile Butadiene Styrene的首字母缩写）是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。因为其强度高、耐腐蚀、耐高温，所以常被用于制造仪器的塑料外壳ABS树脂是丙烯腈（Acrylonitrile）、1,3-丁二烯（Butadiene）、苯乙烯（Styrene）三种单体的接枝共聚物。它的分子式可以写为（C8H8?C4H6?C3H3N）x，但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物，其中，丙烯腈占15%~35%，丁二烯占5%~30%，苯乙烯占40%~60%，最常见的比例是A:B:S=20:30:50。ABS塑料的成型温度为180-250℃，但是最好不要超过240℃，此时树脂会有分解。随着三种成分比例的调整，树脂的物理性能会有一定的变化： 1,3-丁二烯为ABS树脂提供低温延展性和抗冲击性，但是过多的丁二烯会降低树脂的硬度、光泽及流动性；丙烯腈为ABS树脂提供硬度、耐热性、耐酸碱盐等化学腐蚀的性质；苯乙烯为ABS树脂提供硬度、加工的流动性及产品表面的光洁度。 ABS树脂是微黄色固体，有一定的韧性，密度约为1.04~1.06 g/cm3。它抗酸、碱、盐的腐蚀能力比较强，也可在一定程度上耐受有机溶剂溶解。 ABS树脂可以在-25℃—~60℃的环境下表现正常，而且有很好的成型性，加工出的产品表面光洁，易于染色和电镀。因此它可以被用于家电外壳、玩具等日常用品。常见的乐高积木就是ABS制品。ABS树脂可与多种树脂配混成共混物，如PC/ABS、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等，产生新性能和新的应用领域，如：将ABS树脂和PMMA混合，可制造出透明ABS树脂。 ABS树脂并非是一个简单的三元共聚物，而是一个复杂的聚合物共混体系；由于ABS具有优良的综合性能，所以，它的用途极其广泛。它的主要和最有前途的应用在家用电器和电子设备方面；以及汽车、火车、飞机等运输工具方面。美国和日本在20世纪80年代用于家电和电子设备、零部件方面，ABS占全部塑料的1/3左右； 在运输工具方面，日本也有1/3是应用ABS树脂。ABS还可用于制作各种箱子、办公设备、玩具和各种容器；它还用在制作电镀制品，如电镀铜、电镀镍的塑料制品等。 ABS树脂由于制造方法的不同，得到的产物结构也不同；自然其物理机械性能也不同。在ABS中，一般随丁二烯成分的增加，透明性降低，韧性增加，可燃性增加。AS树脂是丙烯腈与苯乙烯的共聚物，它就是完全透明的。 2、ABS的抗静电阻燃机理 2.1阻燃剂的阻燃机理 塑料的燃烧是一个复杂的物理、化学过程,燃烧过程属氧化-裂解自由基连锁反应。要达到阻燃的目的,就必须破坏由塑料、氧气和热构成的燃烧循环。阻燃剂的作用就是改变塑料及制品的着火反应过程。阻燃剂按使用方法可分为添加型的反应型;按组分可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂。阻燃剂的作用原理有吸热作用、覆盖作用、稀释作用、碳化作用, 还有熔滴作用,提高热裂解温度,降低燃烧热、凝聚相阻燃、气相阻燃、微粒的表面效应等。在一个阻燃体系中,往往不只包含一种阻燃作用。
不饱和聚酯树脂的固化 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】
不饱和聚酯树脂的固化机理 引言 不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。 2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义 固化的定义 液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。这个过程称为UPR的固化。 固化剂 不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。 饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。 这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。 说到过氧化物我们要有必要了解的两个概念是活性氧含量和临界温度。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一个与固化剂有密切关系并常常被误会的概念。 活性氧含量：活性氧含量简单来说就是过氧化物中氧和过氧化物分子总量的百分比。 从这个概念本身来说，一个具有较低的分子量的过氧化物的活性氧含量可能相对较高。但这并不意味着活性氧含量高的过氧化物比活性氧含量低的过氧化物具有更多或更快的活性。（因为我们很多应用厂家是用活性氧含量作为考核固化剂的一个指标）事实上，活性氧含量仅仅是作为一个恒量任何一个特定的过氧化物的浓度和纯度的一个尺度。人们发现许多具有较高的活性氧含量的过氧化物并不适合用于固化树脂，因为它们在标准的固化温度下会很快地分解或“耗尽”，也就是它分解游离基的速度过快。由于游离基总是有一种彼此间相互结合的强烈倾向，当游离基产生的速度比它们被不饱和双键利用的速度快时，它们会重新组合或者终止聚合链，从而产生低分子量的聚合物而导致不完全固化的结果。（典型的例子就是过氧化氢）。
玻璃钢管道阻燃抗静电配方研究 李国树 （石家庄开发区技源科技有限公司050091） 摘要在以不饱和聚酯树脂为基体的复合材料中加入阻燃剂和抗静电剂，通过选择添加剂的种类以及合理配方，达到阻燃、抗静电的目的。 关键词不饱和聚酯树脂阻燃抗静电 STUDY ON THE FORMULA OF FLAME RSISTANCE & ANTI-STA TIC FOR FRP PIPE Li Guoshu (SHIJIAZHUANG DEVELOPEMENT ZONE JIYUAN SCIENCE & TECHNOLOGY CO. LTD. 050091) Abstract: Composites can be made flame and static resistant by adding the flame retardant and anti-statics agent into the matrix of unsaturated polyester and selecting the proper addtitives and formula Key words: unsaturated polyester resin Flame-resistance Anti-statics 1．前言 目前煤矿井下给、排水用管、煤矿井下正压风、喷浆用管、煤矿井下负压风、抽放瓦斯用管广泛应用钢管，但由于钢管重量大、在地下环境中耐腐蚀性较差，所以塑料管道尤其是耐腐蚀性优良、轻质高强的玻璃钢管道应当是钢管的最佳替代产品。但煤矿井下用管道都有很高的阻燃、抗静电要求，而玻璃钢材料，由于其组分属于易燃、绝缘材料，所以其阻燃、抗静电性能很差，很难满足煤矿井下这种特定的环境要求。复合材料本身的性能优越性体现在可以通过添加填料改变微观结构，从而提高其阻燃抗静电性能。 很多玻璃钢生产厂、研究单位已经开始进行这方面的研究，但经常遇到阻燃效果达到标准要求而抗静电性能达不到要求，或者抗静电性能达到要求阻燃效果达不到标准要求；再有就是添加填料后，树脂基体粘度过高，工艺性很差；还有就是配方的经济性不佳，成本过高，导致产品售价无法在市场上立足等等。 本公司从配方设计、成型工艺等方面对玻璃钢的阻燃、抗静电性能进行了研究，通过多次试验，从中开发了一种在满足标准要求的前提下兼顾配方的工艺性和经济性的实用配方。2．阻燃机理 玻璃钢管道的阻燃通常是通过在树脂基体中加入阻燃剂来实现。按使用方法的不同可把阻燃剂分为添加型和反应型。添加型阻燃剂主要是通过在可燃物中添加阻燃剂发挥阻燃剂的作用。反应型阻燃剂则是通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团，从而提高材料的抗燃
2013年12月3日 姓名：任万杰 专业：橡胶 班级：111 同组者：石越 课程：聚合反应工程与工艺实验 实验项目：不饱和聚酯树脂的制备 一、 实验目的： 1、 通过实验掌握不饱和聚酯树脂的制备原理及合成方法； 2、 考察原料种类和配比对产品性能的影响； 3、 了解不饱和聚酯树脂的固化特征。 二、实验原理： 大分子中含多个酯键 c o o 的聚合物称为聚酯。按化学结构不同，聚酯树脂一般 可分为二大类。第一大类为饱和聚酯树脂，其分子结构中的碳原子皆以单链连接。再进一步加工过程中不会发生结构及分子量的变化，呈热塑性。涤纶、聚芳酯、聚碳酸酯等属此类。第二类为不饱和聚酯树脂，其结构中部分原子间以双键相连，再进一步加工过程中分子中的双键可参与化学发应，一般由可溶的线型结构转变为不溶不熔的体型结构，所以呈现热固性。 不饱和聚酯树脂通常是指不饱和二元酸（或酸酐）（如:顺丁烯二酸、反丁烯二酸、二烯类物质与顺酐的加成物等）、饱和二元酸与二元醇三者之间的缩聚产物，当其与乙烯基单体（最常用的为苯乙烯）按一定比例混合，在有机过氧化物引发剂（如：过氧化二苯甲酰）存在下即可发生共聚反应而交联，由线型结构转化为体型结构，加入促进剂（如：叔胺）可使固化反应在常温下进行。通过改变缩聚反应中所用的二元酸、二元醇及乙烯基单体的品种和匹配，可使得制备的树脂的性能在广阔的范围内变动，以赋予产品不同的性能及用途。 不饱和聚酯树脂的突出优点是能在常压常温下固化，或在使用过程中发生交联，可用作涂料、胶泥、层压塑料等。以玻璃纤维为填料的不饱和聚酯树脂增强塑料（俗称为玻璃钢）具有优异的机械性能及防腐性能，可代替金属用于化学工业、汽车工业、航空工业、建筑工业、造船工业等许多部门。 三、试剂与配比： 四、主要仪器： 三口烧瓶、烧杯、量筒、温度计300℃、冷凝管、可调式电加热套、台式天平等。 五、装置图：
关于不饱和聚酯树脂 通过阅读与不饱和聚酯树脂相关方面的书籍，使我对不饱和聚酯树脂有一个更为直观的了解： 不饱和聚酯树脂，一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190～220℃进行，直至达到预期的酸值（或粘度），在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。 物理性质 不饱和聚酯树脂的相对密度在1.11～1.20左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下： ⑴耐热性。绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50～60℃，一些耐热性好的树脂则可达120℃。红热膨胀系数α1为（130～150）×10-6℃。 ⑵力学性能。不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。 ⑶耐化学腐蚀性能。不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同，可以有很大的差异。 ⑷介电性能。不饱和聚酸树脂的介电性能良好。 化学性质 不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。 主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。
主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。 在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。 聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化物或氢氧化物[例如MgO，CaO，Ca(OH)2等]反应，使不饱和聚酯分子链扩展，最终有可能形成络合物。分子链扩展可使起始粘度为0.1～1.0Pa·s粘性液体状树脂，在短时间内粘度剧增至103Pa·s以上，直至成为不能流动的、不粘手的类似凝胶状物。树脂处于这一状态时并未交联，在合适的溶剂中仍可溶解，加热时有良好的流动性。 结构性能 迄今，国内外用作复合材料基体的不饱和聚酯（树脂）基体基本上是邻苯二甲酸型（简称邻苯型）、间苯二甲酸型（简称间苯型）、双酚A型和乙烯基酯型、卤代不饱和聚酯树脂等。 邻苯型不饱和聚酯和间苯型不饱和聚酯 邻苯二甲酸和间苯二甲酸互为异构体，由它们合成的不饱和聚酯分子链分别为邻苯型和间苯型，虽然它们的分子链化学结构相似，但间苯型不饱和聚酯和邻苯型不饱和聚酯相比，具有下述一些特性：①用间苯型二甲酸可以制得较高分子量的间苯二甲酸不饱和聚酯，使固化制品有较好的力学性能、坚韧性、耐热性和耐腐蚀性能；②间苯二甲酸聚酯的纯度高，树脂中不残留有间苯二甲酸和低分子量间苯二甲酸酯杂质；③间苯二甲酸聚酯分子链上的酯键受到间苯二甲酸立体位阻效应的保护，邻苯二甲酸聚酯分子链上的酯键更易受到水和其它各种腐蚀介质的侵袭，用间苯二甲酸聚酯树脂制得的玻璃纤维增强塑料在71℃饱和氯化钠溶液中浸泡一年后仍具有相当高的性能。 双酚A型不饱和聚酯 双酚A型不饱和聚酯与邻苯型不饱和聚酸及间苯型不饱和聚酯大分子链的化学结构相比，分子链中易被水解遭受破坏的酯键间的间距增大，从而降低了酯键密度；双酚A不饱和聚酯与苯乙烯等交联剂共聚固化后的空间效应大，对酯基起屏蔽保护作用，阻碍了酯键的水解；而在分子结构中的新戊基，连接着两个苯环，保持了化学瓜的稳定性，所以这类树脂有较好的耐酸、耐碱及耐水解性能。
不饱和聚酯树脂化学品安全技术说明书 组分：聚合物的溶液（混合物） 对人类健康的危害：可燃，会刺激皮肤、眼和呼吸道 作用方式及症状 -吸入：咳嗽、头痛、头昏、困倦、意识模糊、恶心和呕吐 -误服：喉咙剧痛、胃痛、头疼、头昏、呕吐、麻木 -接触皮肤病：皮肤干裂、变红 -接触眼睛：疼痛、变红 急救措施 -吸入：立即移至有新鲜空气处，休息；半立直姿势，解开衣扣以利于呼吸如果呼吸困难应立即进行人工呼吸。中毒严重者应立即送医院救治。 -误服：注意：千万不可催吐以免因呼吸不当对人身造成危害。可用清水漱口或去医院治疗。 -接触皮肤：立即用大量肥皂水冲洗，脱掉所有被污染的衣物，情况来严重的送医院治疗。-接触眼睛：立即用大量清水冲洗，把眼睑向上翻，尽量与眼球分工以确保残余有害物质被冲洗干净，然后心须送医院治疗 灭火介质 -适用的灭火器种类：干粉、二氧化碳、泡沫、水（仅限于大面积失火） -有害热分解产物：燃烧会产生有毒气体 -灭为者的保护：穿防护服并使用自备呼吸装置 个人防护措施：佩带合适的个人防护器械，避免吸入有害气体。 保护环境措施和清洗方法：防止污染物进下水道、表面水、地下水和土壤。尽可能将有害物质收集到一个干净的容器内等待处理，用惰性吸附剂覆盖在残余的有害物质上。根据地方的有关法规处理。 操作：远离热源、远离点火源。严禁吸烟。避免吸入有害气体。避免接触到眼睛和皮肤，采取措施，防止静电。 储存：应储存在温度较低、通风良好的地方，避免接触过氧化物，采取措施防止静电，当含有苯乙烯的不饱和聚酯树脂暴露到光线下时，其储存期将显著缩短，存放在100%不透光的容器内，置于阴暗处。 工作环境中有害物质含量的极限值 有害组分名称 TLV/PEL 1）苯乙烯 TGG 8uun107mg/m3(荷兰，2000) 个人防护设施 -呼吸系统工程：工作环境中有害物质含量决不能超过极限值，可以使用局部的通风系统或在通风橱内操作。为了更好的保护脸部建议使用防毒面罩。
不饱和聚酯树脂的合成-主要原料 文章摘要：不饱和聚酯树脂的合成主要原料二元醇乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完...... 不饱和聚酯树脂的合成 主要原料 二元醇 乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。 1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完全同苯乙烯相溶，并且它的价格相对讲也较低，因此是目前应用最广泛的二元醇。 其它可用的二元醇有： 一缩二乙二醇——可改进聚酯树脂的柔韧性； 一缩二丙二醇——可改进树脂柔韧性和耐蚀性； 新戊二醇——可改进树脂的耐蚀性，特别是耐碱性和水解稳定性。 以上几种二元醇，或由于树脂柔韧性太大而失去强度，或应改善树脂与苯乙烯相溶性，它们一般不单独使用，应和其它二元醇混合使用。具有高度耐用化学腐蚀的聚酯树脂，常常用双酚A或氢化双酚A 作原料，为生成一种适合与二元酸反应的二元醇，双酚A应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应，生成两端具有醇羟基的二元醇，如 D-33二元醇。 用氯化或溴化的二元醇，不仅表现出阻燃性，也改善了耐蚀性。 加入少量的多元醇，如丙三醇和季戊四醇，可较大程度地改善树脂的耐热性。 不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。在聚酯树脂中酯键是最薄弱的环节，易受酸和碱的作用而发生水解。酯键周围空间的不同的化学结构对于酯键有着不同的空间位阻保护作用，而使制品表现出不同的耐蚀性。酯键的空间位阻保护作用： PO-BPA>NPG>PG>EG 不饱和二元酸 不饱和聚酯树脂中的双键，一般由不饱和二元酸原料提供。树脂中的不饱和酸愈多，双键比例愈大，则树脂固化时交联度愈高，由此使树脂具有较高的反应活性，树脂的固化物有较高的耐热性，在破坏时有较低的延伸率。 为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱和二元酸和饱和二元酸混合使用。 顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和顺丁烯二酸（马来酸）是最常用的不饱和酸。由于顺丁烯二酸酐具有较低的熔点，并反应时可少缩合出一分子水，故用得更多。 反丁烯二酸（富马酸）是顺酸的反式异构体，虽然顺酸在高于180°C缩聚时，几乎完全可以异构化而变成反式结构，但用反丁烯二酸制备的树脂有较高的软化点和较大的结晶倾向性。 其他的不饱和酸，如氯化马来酸、衣康酸和柠康酸也可以用，但价格较贵，使用不普遍。此外，用衣康酸制造的树脂，也会出现树脂与苯乙烯混溶稳定性的问题，尽管氯化马来酸含26%的氯，但要作为阻燃树脂使用，含氯量仍是不够的，还必须加入其它阻燃成分。
玻璃纤维增强塑料(玻璃钢)用液体不饱和聚酯树脂 本标准适用于以苯乙烯为主要交联单体的供低压成型玻璃纤维增强塑料用的液体不饱和聚酯树脂。 1 术语 液体不饱和聚酯树脂(以下简称树脂):由多元醇与多元酸反应生成的不饱和聚酯溶解在与其有聚合能力的单体中而制得的热固性树脂。 浇铸体:仅由加入引发剂(或再加促进剂)的树脂体系固化所得到的产物。 2 分类 树脂的分类见表1。 表1 _______________________________________________________________________ 类型简要说明 G型一般的机械强度 通用IG型一般的机械强度,但耐热性比G型好 耐热HE型高耐热性和一般的机械强度 HM型中等耐热性和一般的机械强度 CEE型最好的耐化学性和一般的机械强度 耐化学CE型好的耐化学性和一般的机械强度 CM型中等的耐化学性和一般的机械强度 耐燃SE型高阻燃性的一般的机械强度 SM型自熄性和一般的机械强度 _________________________________________________________________________ 3 技术要求 树脂的技术要求必须满足表2、3和表4的规定。 表2 树脂 ___________________________________________________________________________ 试验项目允许范围 一等品合格品 外观应无异状 酸值±4.0 ±4.5 粘度(25℃) ±30% ±35% 凝胶时间(25℃) 指定值±30% 指定值±35% 固体含量,% ±30% ±35% 凝胶时间(80℃) ±3.0 ±3.5 __________________________________________________________________________ 注:一种牌号的树脂只允许有一个指定值。 表3 浇铸体 _____________________________________________________________________________ 类型通用通用耐热耐热耐化学耐化学耐化学耐燃耐燃 试验项目G型IG型HE型HM型CEE型CE型CM型SE型SM型
淘汰非阻燃抗静电风筒 煤矿生产建设过程中，为了矿工的安全健康和生产的正常进行，必须向所有工作地点输送足够的新鲜空气，以冲淡瓦斯、粉尘等有毒有害物质，防止瓦斯煤尘爆炸等安全事故，并创造良好的气候条件。风筒是煤矿井下掘进巷道中主要、必备的通风设施。 20世纪80年代以前，我国还没有研制出阻燃抗静电风筒，煤矿井下主要使用胶皮、帆布、塑料彩条布等材料制成的柔性风筒和用铁皮卷制成的刚性风筒（金属风筒）。由于柔性风筒不具有阻燃抗静电性能，诱发的重特大火灾事故曾频频发生，风筒与输送带、电缆并称矿井"三条火龙"。 非阻燃抗静电风筒为高分子聚合物，其显著特点是具有易燃性，并容易产生静电。一旦风筒燃烧，会产生大量有毒有害气体，烧毁设施设备，并可能引起瓦斯煤尘爆炸，造成重大损失。非阻燃抗静电风筒产生的静电具有很高的电压和较大的能量，如果一次全部释放，也足以引起瓦斯煤尘爆炸。 为了确保煤矿安全生产，《煤矿安全规程》第128条规定：煤矿井下必须采用阻燃、抗静电风筒。煤炭行业标准MT164-1995《煤矿用正压风筒》和 MT165-1995《煤矿用负压风筒》明确规定了风筒的阻燃、抗静电性能要求。同时，国家对矿用风筒实行安全标志管理，井下使用的所有风筒必须具有安全标志，凡取得安全标志的风筒必须具备阻燃、抗静电性能。国家煤矿安全监察局安监总煤矿字[2005]133号《关于印发〈煤矿重大安全生产隐患认定办法（试行）〉的通知》中，将使用非阻燃抗静电风筒确定为重大安全隐患，必须立即停产整顿。因此，非阻燃抗静电风筒既不符合《煤矿安全规程》的有关规定，不满足煤矿安全生产要求，也不具备矿用产品安全标志，必须予以淘汰。 20世纪80年代以后，我国陆续研制出阻燃抗静电风筒并大量投入使用。现有阻燃抗静电风筒主要有以下几种类型：
阻燃型不饱和聚酯的分类 具有阻燃性的不饱和聚酯主要可分两类： 第一类是直接在树脂中加入阻燃剂，称添加型阻燃聚酯； 目前广泛使用的添加型阻燃剂有： a.卤素阻燃剂； 氯化石蜡-70（CP-70）、六溴苯、六溴联苯、十溴二苯醚等 b.磷-卤素阻燃剂； 磷酸三（β-氯乙基）酯（TCEP）、磷酸三（β-氯丙基）酯（TCPP）、磷酸三（2,3-二溴丙基）酯（TDBPP）等 c.有机磷系阻燃剂； 甲基膦酸二甲酯（DMMP）、磷酸三乙酯（TEP）、磷酸三苯酯（TPP）等 d.无机阻燃剂 三氧化二锑（Sb2O3）、三氧化钼（MTO）、水合氧化铝（ATH）、氢氧化镁（MH）、硼酸锌（ZB）、碱式硫酸镁晶须（MOS）等。 第二类是在树脂分子中含有可阻燃的元素，如氯、溴、磷等，称反应型阻燃聚酯； a.含卤族元素的反应型阻燃不饱和聚酯 反应型阻燃不饱和聚酯树脂是将阻燃原料，如氯桥酸酐（HET酸酐）、四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸酐等，与其他原料进行缩聚，将阻燃基团导入高分子链或侧链，以共价键结合起来的本体阻燃聚合物。 反应型的卤化树脂阻燃效果好，很少量的阻燃剂就能达到较高的阻燃效果，同时对聚合物的物理和力学性能影响较小，但是成本较高。随着卤素含量的增加，氧指数增大。但是同一卤素含量的树脂，其氧指数却不一定是一样的。
b.含磷元素反应型阻燃不饱和聚酯树脂 含卤族元素反应型阻燃不饱和聚酯树脂品种多，阻燃效果好，获得广泛应用，但是由于其燃烧后会产生有毒气体，在欧盟已遭到禁用。因此含磷元素的阻燃型不饱和聚酯树脂具有无毒性的优点便显露出来，开始受到重视，但起步较晚，真正大量应用的品种较少。主要有羟乙基苯磷酸和氨甲基膦酸二乙酯等。
不饱和聚酯树脂种类、性能及常用配方 耐水性、耐候性好。 聚酯树脂玻璃钢材料用量/(Kg/10m2 环氧玻璃钢材料用量 环氧玻璃钢材料参考配合比 1、189#聚酯树脂100过氧化环己酮二丁酯糊（50%）1-4耐酸钴苯乙烯（10%）1-4 5-10（耐水性好33#胶衣增强表面性能） 2、189#聚酯树脂100I号引发剂与I好促进剂系统 3含胶量：表面毡及短切毡70%——75%无捻粗纱方格布50%——55%
4、玻璃纤维厚度规格：0.20.40.60.8 5、偶联剂型号：KH-570 6、196#树脂为柔性不饱和聚酯树脂。 7、短切毡（450 g/m2230 g/m2）表面毡（60g/m2厚30 g/m2）粗纱（570 g/m2）使用时可增加防腐、 抗渗、防水功能。同时提高表面光亮度。 8、3.5mm厚玻璃钢要铺4层0.6mm和2层0.2mm厚玻璃纤维方格布。 9、197#双酚A型聚酯树脂耐酸、耐碱、耐水、耐高温。防腐电解槽工业烟气防腐衬里等。一般 厚度2-3mm..。还可用氯化不饱和聚酯树脂、环氧乙烯基酯树脂等防腐树脂。一般适用温度70℃。玻璃鳞片胶泥的适用可使温度达到200℃ 10、脱模剂可改为模具表面涂黄油后黏贴一层聚酯涤纶薄膜0.04mm厚。可取代脱模蜡、抛光及 涂聚乙烯醇脱模剂两道工序。易清洗、不污染、不迁移、适用于喷漆。 11、胶衣树脂：其厚度一般为0.25-0.4mm左右，相当于450g/m2. 12、被覆树脂：玻璃钢加工完成后最后覆盖上去的一层树脂。 13、耐化学树脂：不饱和聚酯树脂主要有间苯型和双酚A型两种，双酚A型特别在耐碱条件下 适用。乙烯基树脂耐酸。 14、呋喃树脂：耐强酸号称塑料王但不耐硝酸及硫酸耐氯气及饱和盐水长期浸泡。并能在 120-180℃下长期适用。 15填料：可降低玻璃钢成本10%左右。会影响树脂凝胶时间。增强玻璃钢的耐磨抗冲击强度减少收缩。但不是玻璃钢生产的必须材料。 16、腻子常用配方 一般腻子的配比 胶衣腻子配比 涂料腻子的配比 17、手工成型玻璃钢的涂装 （1）、底面调整（砂纸80#-120#、丙酮清洗）（2）、底涂层（喷两遍聚酯涂料）（3）、打腻子（聚酯腻子）（4）、研磨（水砂纸180#）（5）、中间涂层（聚酯系列溶剂涂料或两遍聚氨酯涂料）（6）、研磨（水砂纸300#-600#）（7）、表面涂层(混合漆、固化剂、丙酮调至黏度15-21白)（8）、特殊涂装、（贴压条纹带、固定带后涂清漆）。