安徽省蚌埠市高新区兴中路985号日月科技园Sunmoon industry park, 985 Xingzhong
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艾约塔硅油有限公司是一家集研发生产贸易于一体科技型创新型企业。我们主要经营有苯基硅油、真空扩散泵硅油、含氢硅油、羟基硅油、乙烯基硅油、乙烯基双封头、苯基硅树脂、有机聚硅氮烷、无机聚硅氮烷、六甲基二硅氮烷、苯基硅烷、发泡硅胶等，其中苯基硅油、耐高温硅树脂在市场上深受国内外广大用户欢迎。我们期待您的来电，欢迎您点击咨询！
联系人：何经理
公司名称：安徽艾约塔硅油有限公司
公司地址：中国安徽省蚌埠市高新区兴中路985号日月科技园邮编:233000
有机硅生产规模统计 粗略统计，我国涉足或即将投资有机硅行业的企业有18家。 7.1蓝星星火（九江）https://www.doczj.com/doc/df4476151.html, 单体类：二甲基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷 硅橡胶类：高温硫化硅橡胶、室温硫化硅橡胶 硅油类：氨基硅油二甲基硅油、含氢硅油乳液、甲基低含氢硅油、甲基高含氢硅油、羟基硅油、水溶性硅油 中间体类：八甲基环四硅氧烷二甲基二乙氧基硅烷二甲基硅氧烷混合环体甲基三乙氧基硅烷六甲基二硅氧烷 隶属为蓝星化工材料股份有限公司，星新材料是国家高新技术企业总部位于北京旗下有9个子公司，星火有机硅年产20万吨，06年收购法国罗地亚后有一新项目，一期投产后年产能达到20万吨。同时，罗地亚公司丰富的有机硅下游产品研发技术也可极大地促进九江氟硅产业基地的建设和发展。浙江 7.2新安化工（杭州）https://www.doczj.com/doc/df4476151.html, 单体：二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基三氯硅烷; 中间体：二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基三氯硅烷、二甲基硅氧烷混合环体、六甲基环三硅氧烷、六甲基二硅胺烷、硅酸乙酯、八甲基环四硅氧烷; 硅油：多乙烯基硅油、乙烯基硅油; 硅橡胶：甲基乙烯基硅橡胶混炼胶、110甲基乙烯基硅橡胶、室温硫化甲基硅橡胶、双组分加成型液体灌封胶、有机硅凝胶、织物涂层印花硅橡胶、织物涂层印花硅橡胶、液体奶嘴硅橡胶、电力绝缘液体硅橡胶; 皮革助剂：XHG-233L PU干法人造革离型纸润湿助剂、XHG-238M皮革涂料基材润湿助剂、XHG-238皮革涂料基材润湿助剂、XHG-237 皮革涂料基材润湿助剂、XHG-232A皮革防粘流平剂; 农用有机硅助剂：JDDY-433农用有机硅增效剂; 涂料助剂：XHG-239 耐磨和抗划伤助剂、XHG-233M 涂料流平助剂、XHG-233H 涂料流平助剂、XHG-233 涂料流平助剂、XHG-232B 涂料润湿流平助剂、XHG-230P油性涂料流平助剂、XHG-230B 涂料流平助剂、XHG-230A涂料流平助剂; 化妆品助剂：十甲基环五硅氧烷、化妆品助剂XHG-239C、亲水性硅油XHG-204; 有机硅原料：一甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷水解物、三氯氢硅; 建筑防水剂：203聚甲基三乙氧基硅烷
综 述 ,2007,21(6):360～363SIL ICON E MA TERIAL 乙烯基硅烷偶联剂合成方法的研究进展 徐少华,邓锋杰3,李卫凡,温远庆,李凤仪 (南昌大学化学系,南昌330031) 摘要:介绍了合成乙烯基硅烷偶联剂的方法:直接合成法、有机金属合成法、热缩合法、硅氢加成法、氯代乙基硅烷脱氯化氢法等,并简明地分析了各种方法的优缺点。 关键词:乙烯基硅烷,偶联剂中图分类号:TQ264.1+2 文献标识码:B 文章编号:10094369(2007)0620360204 收稿日期:20070628。 作者简介:徐少华(1977— ),男,硕士生,主要从事有机硅化学和有机合成的研究。3 联系人,E 2mail :fengjiedeng @ncu 1edu 1cn 。 硅烷偶联剂是应用领域较多、使用量较大的偶联剂。在它的分子中,同时存在能与无机材料和有机材料结合的两种不同化学性质的基团。通常,有机材料和无机材料很难结合,硅烷偶联剂的特殊结构使它成为有机材料和无机材料结合的媒介。乙烯基硅烷偶联剂的通式为(C H 2C H )R a Si X 3-a (式中,R 为甲基烷基等;a 为0、1;X 为卤素、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基等),是用途较广的硅烷偶联剂品种之一,可用作玻璃纤维、无机填料的表面处理剂,密封剂、粘接剂、涂料的增黏剂,聚烯烃的交联剂等[1]。随着其用量的扩大,了解并研究它们的合成方法以降低生产成本就显得尤为重要。 1 直接法 直接法是指在较高温度和催化剂存在下直接 反应,生成烃基卤硅烷的方法[2]。此法由美国化学家Rochow 于1941年发现。用此法制备乙烯基硅烷偶联剂时,通常是在加热及铜催化剂存在下,将含有乙烯基的卤代烷与硅粉直接反应(如式1)。 CH 2 CHCl +Si Cu △ (CH 2 CH 2)SiCl 3+(CH 2 CH 2)2SiCl 2 (1) 原苏联有机硅化学家M 1F 1Shoes -Takoskii 等人尝试了各种合成乙烯基氯硅烷的方法,发表了大量的研究报告和专利。对直接法合成乙烯基氯硅烷作出了巨大的贡献。他们发现,用Cu 的 合金(铜镍硅合金、铜硅合金等)为催化剂,在N 2保护下,硅与氯乙烯直接反应合成乙烯基氯硅烷的产率仅有1013%～14%。G.S Popeleva 发现,在氧化铜存在下,氯乙烯和硅块在460℃下接触10～35s ,乙烯基氯硅烷的收率为45%～60%[3]。使用硅镍合金或硅锡合金作催化剂时,虽然可以提高反应活性及产物的收率,但产物收率还是比较低,总收率难以超过50%[4]。 直接法虽然可以用于合成乙烯基硅烷偶联剂;但是由于乙烯基卤化物中的卤原子与双键直接相连,反应活性较差,且副产物多,导致目标产物收率较低。再者反应能耗又大。因此,此法在实际生产中未能获得广泛应用。 2 有机金属合成法 有机金属合成法是以有机金属化合物为媒介,使有机基与硅化合物中的硅原子连接,生成有机硅化合物的方法[5]。它主要包括:格氏试剂法、有机锂法以及钠缩合法等。211 格氏试剂法 格氏试剂法一般是在有机溶剂存在下,将含乙烯基的格氏试剂与含Si —X 键或Si —OR 键的硅烷进行反应,使乙烯基与硅原子相连而得到乙烯基硅烷偶联剂的方法。常用的溶剂有:二甲苯、石油醚、乙醇、四氢呋喃、氯苯以及烷氧基
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/df4476151.html, 乙烯基硅油的制备 作者：古桂文 来源：《中国科技博览》2017年第27期 [摘要]以DMC、D4为主要原材料，双乙烯基封头剂、单乙烯基封头剂作封端剂，乙烯基环体、甲基乙烯基二乙氧基硅烷为乙烯基支链剂，以氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵的一种为催化剂，制得乙烯基硅油。介绍碱胶制作、备用、DMC和D4脱水、聚合和解聚、粗 品水洗及脱水、脱低过程。结果表明：产品颜色、产品性能等各项指标达到国内国外产品水平。 [关键词]碱胶；封头剂；催化剂；乙烯基；硅油 中图分类号：TQ333.93 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）27-0025-01 一、引言 双乙烯基硅油、甲基乙烯基硅油，是双组份硅橡胶中的主要原材料，特别是LED封装胶、芯片接点涂料，对挥发性硅氧烷低聚物的含量及钾钠氯离子的含量都有严格的要求。其物理性能可以达到：无色透明、Na+ 二、主要原材料及成品性质 1、八甲基环四硅氧烷：八甲基环四硅氧烷，别名为八甲基硅油。适用于生产液体硅橡胶、加成型硅橡胶、高温胶、生胶、硅凝胶和乙烯基硅油等系列产品。 2、封头剂四甲基二乙烯基二硅氧烷：封头剂四甲基二乙烯基二硅氧烷分子量：适用于生产液体硅橡胶、加成型硅橡胶、高温胶、生胶、硅凝乙烯基硅油等系列产品。 3、四甲基四乙烯基环四硅氧烷：四甲基四乙烯基环四硅氧烷，用于合成甲基乙烯基硅橡胶，改善硅橡胶性能，也用于合成乙烯基硅油和硅树脂。 4、四甲基氢氧化胺：四甲基氢氧化胺无色结晶（常含三、五等结晶水），极易吸潮，有一定的氨气味，具有强碱性。 5、乙烯基硅油：乙烯基硅油，可主要有端乙烯基聚二甲基硅氧烷（Vi-PDMS）和端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷（Vi-PMVS）.可根据需要提供不同粘度和乙烯基含量的产品。乙烯基硅油可分为：端乙烯基硅油和富乙烯基硅油，是加成型液体硅橡胶、有机硅凝胶等的主要原料，又是有机硅电池原料载体；混炼胶的改性剂/塑料添加剂/补强材料等，产品可以通过以下方式实现。
二甲基二氯硅烷 1.物质的理化常数: 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：对呼吸道和眼睛、皮肤粘膜有强烈刺激作用。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿，化学性肺炎、肺炎、肺水肿而致死。接触本品的工人可有眼痛、流泪、咳嗽、头痛、恶心、呕吐、喘息、易激动、皮肤发痒等症状。 二、毒理学资料及环境行为 4910mg/m3，4小时(大鼠吸入) 急性毒性：LC 50 危险特性：易燃，遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具有腐蚀性。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硅、氯化氢。 3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法: 四甲基二氨基二苯甲酮比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 5.环境标准： 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 2mg/m3 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排烘沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制面的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水或泡沫灭火。
CAS Number:78-08-0 基本信息 中文名: 乙烯基三乙氧基硅烷 英文名: Triethoxyvinylsilane 别名: Ethenyltriethyloxy-silane; VTEO 分子结构: ? ? 1 ? 2 分子式: C8H18O3Si 分子量: 190.31 CAS登录号: 78-08-0 EINECS登录号: 201-081-7 InChI: 1S/C8H18O3Si/c1-5-9-12(8-4,10-6-2)11-7-3/h8H,4-7H2,1-3H3 物理化学性质 沸点: 160-161oC 水溶性: 分解 折射率: 1.397-1.399 闪点: 34oC 密度: 0.903 性质描述: 无色透明液体。相对密度(d425)：0.904-0.908,折光率(nD25)：1.390-1.400,沸点160.5℃/760mmHg。质量标准：外观无色透明液体含量≥98密度0.90~0.904（25°Cg/cm3）折光率1.395~1.400（nD25）沸点161°C 安全信息 安全说明: S26：万一接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。 S36：穿戴合适的防护服装。
危险品标志: Xi：刺激性物质 危险类别码: R10：易燃。 R36/37：对眼睛和呼吸道有刺激作用。危险品运输编号: UN1993 msds报告: 乙烯三乙氧基硅烷msds报告 其他信息 产品应用: 用作硅酮的中间体。 生产方法及其他: 乙烯基三乙氧硅烷(78-08-0)的制备方法如下： 1、乙烯基三氯硅烷的合成：将三氯硅烷加热后通入乙炔，最好在过氧化物、叔胺或铂盐之类的催化剂存在的情况下，在液相或气相中进行加成反应而制得。 2、乙烯基三乙氧基硅烷的合成： ①乙烯基三氯硅烷与乙醇一起加热进行反应而制得。 ②在乙醇存在的条件下，将乙烯基三氯硅烷与原甲酸三乙酯一起共热而制得。但每除去一摩尔的氯化物，要消耗一摩尔的原甲酸三乙酯。 只需轻轻，
有机硅阻燃剂的应用 有机硅阻燃剂是一种新型高效、低毒、防熔滴、环境友好的无卤阻燃剂，也是一种成炭型抑烟剂。有机硅阻燃剂在赋予基材优异的阻燃性能之外，还能改善基材的加工性能、耐热性能等。因此，作为阻燃剂的后起之秀，从20世纪80年代开始得到迅速发展。目前，有机硅阻燃剂的应用主要有一下几个方面：1. 聚硅氧烷 1.1线型聚硅氧烷 1981 年，Kamber等发表了聚二甲基硅氧烷( PDMS)与聚碳酸酯共混，可使聚碳酸酯( PC) 阻燃性提高的研究报告。但聚二甲基硅氧烷本身阻燃效果并不好，为提高其阻燃性，在其结构中引入一些反应性官能团，如端羟基、氨基或环氧基等。日本Mitsubishi Gas Chemical公司在使用羟苯基烷基封端的聚二甲基硅氧烷制备有机硅阻燃剂方面作了大量工作，合成了一系列含聚硅氧烷链段的阻燃剂，并申请了多项专利。美国Dow Corning 公司开发并已商品化的“ D. C. RM 系列”阻燃剂，包括不具反应性的RM4-7105、带有环氧基RM4-7501、甲基丙烯酸酯基RM4-7081 和氨基RM1- 9641。在适用的塑料中添加0.1%~ 1.0%的阻燃剂就可改善加工性；添加1% ~ 8%，即可得到发烟量、放热量、CO 产生量均低的阻燃性塑料。Wang 等合成了一种环氧单体-三缩水环氧苯基硅烷( TGPS)，将TGPS与环氧树脂Epon828 以不同比例相混合，采用4, 4- 二氨基二苯甲烷( DDM) 进行固化处理，环氧树脂的极限氧指数(LOI) 随着TGPS含量的增加而提高，并且由于硅的引入使得炭层的热稳定性得到有效地改善，在高于700℃时，就不再发生因炭层氧化而失重，在空气中的成炭率达到31. 9%。Fujiki等研究的阻燃性有机硅树脂，包括二甲基乙烯基硅基封端的聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷等，通过交联反应制成透明制品，适用于集成电路和混合集成电路中的保护材料。Masato shi、Shin在研究中发现，在硅氧烷分子链中端基含有甲基、苯基、羟基、乙烯基时，其中端基为甲基苯基的支化的硅氧烷对聚碳酸酯( PC)的阻燃效果最好，阻燃级别达到UL94V-0 级。周文君等人以苯基甲氧基硅烷和甲基甲氧基硅烷为原料，制备了硅树脂阻燃剂，并研究其在PC中的应用。在PC 中添加质量分数为5%的该硅树脂就能使其燃烧氧指数从26.0 %提高到34.0 %。李晓俊等人也采用甲基苯基硅树脂对PC进行阻燃改性，使其阻燃等级由UL
甲基二氯硅烷性质
甲基一氯硅烷： 国标编号21051 CAS号993-00-0 分子式CH5ClSi；CH3SiH2Cl 分子量80.6 无色气体或液体，具有强烈的气味;闪点13℃;沸点9℃;溶解性：不溶于水;密度; 稳定性：稳定;危险标记4(易燃气体);主要用途用于制取硅橡胶、硅油和发泡灵等 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品遇潮气易水解并放出有毒和腐蚀性氯化氢气体。本品对眼、皮肤和粘膜有刺激性，可致皮肤灼伤。 二、毒理学资料及环境行为 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 生产甲基氯硅烷澄清桶馏分的气相色谱分析[刊,俄]/Troitskaya N.N.；Los' E.V.；Bochdarev V.N.//Ж.aHaЛ.XИM.-1989,44(1).-115～119 《分析化学文摘》1990.7
5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触毒物时，应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。禁用水柱和泡沫。
乙烯基三乙氧基硅烷 一、化学名乙烯基三乙氧基硅烷 =CHSi(OC2H5)3 二、分子式CH 2 三、CAS编号78-08-0 四、物化性质及指标 本品为无色透明液体，可溶于多种有机溶剂，不溶于PH=7的水, 但可溶于PH=3.0-3.5的水 CAS NO.78-08-0 分子量：190.31 沸点：160-161 密度(ρ20)g/cm3：0.9030±0.0050 折光率(n25D)： 1.3960±0.0050 五、用途： 1.本品适用于各种复杂形状，所有密度的聚乙烯和共聚物， 适用于较大的加工工艺宽容度、填充的复合材料等，具有较 高的使用温度，优异的抗压力裂解性、记忆性、耐磨性和抗 冲击性。 2. 兼有偶联剂和交联剂的作用，适用的聚合物类型有聚乙 烯、聚丙烯、不饱和聚酯等，还可用于提高玻璃纤维、无机 填料和对乙烯基反应的树脂之间的亲合力。常用于硅烷交联 聚乙烯电缆和管材
乙烯基三乙氧基硅烷 目录 编辑本段概述 中文名称乙烯基三乙氧硅烷CAS NO. 78-08-0中文别名三乙氧基乙烯基硅烷; 乙烯基三乙氧基硅烷; 硅烷偶联剂YDH-151英文名称 Triethoxyvinylsilane英文别名 VTEO; Vinyltriethoxysilane; Trietoxyvinylsilane; DYNASYLAN VTEO; Ethenyltriethyloxy-silane; Silane Coupling Agent A-151EINECS 201-081-7分子式 C8H18O3SI分子量 190.31分子式：CH2=CH-Si(OC2H5)3 性质：无色透明液体，吸入有毒，沸点为62.5～63℃（2.666kPa）相对密度0.9027。折射率1.3960。 易水解，放出乙醇，生成乙烯基硅三醇的缩合物。与有机金属化合物反应，分子内Si—OC2H5键中的乙氧基可被相应的有机基取代。在有机过氧化物作用下，Si—CH=CH2键可进行游离基聚合反应。在铂催化剂作用下，Si—CH=CH2键可与含Si—H键的化合物发生加成反应。可由乙烯基三氯硅烷与无水乙醇反应来制取，也可由四乙氧基硅烷与乙烯基溴化镁反应来制取。用来合成有机硅中间体及高分子化合物，也可用作硅烷偶联剂，应用于交联聚乙烯。 编辑本段安全术语 S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S36Wear suitable protective clothing. 穿戴适当的防护服。 编辑本段风险术语 R10Flammable. 易燃。 R36/37Irritating to eyes and respiratory system.
国内二甲基二氯硅烷饱和酸水解工艺发展现状 有机硅材料的研究起始于19世纪中叶，1863年，法国化学家弗里德尔(C.Friedel)及克拉夫茨(J.M.Crafts)从SiCl4与ZnEt2出发，首先制得了含Si-C键的有机硅化合物(单体)SiEt4。1874年，拉登堡(https://www.doczj.com/doc/df4476151.html,denburg)由Hg-Ph2与SiCl4反应制得了有机氯硅烷(PhSiCl3)。1904年，英国化学家基平(F.S.Kipping)应用格利雅法(Grignard)合成了可水解的硅烷R n SiCl(4-n)在此期间，迪尔塞(W.Dilthey)将Ph2SiCl2水解制得Ph2Si(OH)2，并进而缩合制得六苯基环三硅氧烷(Ph2SiO)3，这是产生的第一个环状硅氧烷化合物，对推动聚硅氧烷的发展起到了重要的作用。1941年E.G.Rochow发明了直接法合成R n H m SiCl4-(n+m)的技术，此法由于原料易得、工序简单、不用溶剂、时空产率高，且易实现连续化大生产等优点，因而一经面世便很快取代了格利雅法，奠定了有机硅工业化生产的基础。至今它仍是国内外合成甲基氯硅烷的惟一方法；同时在合成乙基及苯基氯硅烷等方面也占有重要的地位。1947年，通用电气公司成立有机硅部，首先采用直接法合成甲基氯硅烷工艺，从此有机硅工业得到了快速的发展，甲基氯硅烷合成、单体分离技术、二甲的水解工艺等也得到了快速发展。 1饱和酸水解工艺 有机氯硅烷是整个有机硅化学的支柱，其中大部分有机硅聚合物是从二甲基二氯硅烷水解制得的二甲基硅氧烷出发而制得的。到20世纪80年代，随着甲基氯硅烷及有机硅聚合物的生产技术成熟，甲基氯硅烷产量进一步扩大，其生产成本大幅度下降。由于甲基氯硅烷产量及产品品种的增加，分离纯化技术的进步及聚合工艺的改进、环状及线型聚硅氧烷的开发与应用，推动了氯硅烷的水解工艺以更高的速度发展，其中，尤以二甲基二氯硅烷(以下简称二甲)的水解工艺为主，从恒沸酸水解工艺向饱和酸水解工艺发展。 二甲的饱和酸水解工艺是让二甲基二氯硅烷在饱和酸(在反应要求的温度和压力条件下盐酸处于饱和浓度)中闭路循环水解。饱和酸水解所用的盐酸处于一种闭路循环状态，向系统中输入的只是二甲和水，输出物为水解物和气态氯化氢，跟恒沸酸水解工艺相比减少了盐酸输出时水解物的夹带量，故水解物的收率较高；联产氯甲烷时的能耗也大大下降。饱和酸水解反应分多级进行，二甲在一级水解循环系统经过静态混合器反应和相分离器后，得到带压的气相氯化氢，气相氯化氢经过冷却除油、去杂质和干燥后，可以直接用于合成氯甲烷或用水吸收制得工业用盐酸；二甲由于是在饱和酸中水解，在一级水解循环系统中不能完全水解，可形成α,ω-二氯聚二甲基硅氧烷[(ClMe2SiO(Me2SiO)nSiMe2Cl)]，没有充分完全水解的α,ω-二氯聚二甲基硅氧烷进入到后面的水解循环系统继续水解(多级水解)，经过多级处理后完全水解，它们进一步发生自身或相互间的缩合反应，得到合格的硅氧烷(线性体、环体)，自身的缩合反应得到环体、相互间的缩合反应得到线性体。后面水解产生的稀盐酸作为前一级反应的补充水(稀盐酸浓度在水洗工序逐级下降)。这种水解工艺的优势在于：固定投资少，省去了脱吸氯化氢装置；能耗低，避免了水解时冷却和盐酸脱吸时加热；无废水及废酸外排，进去的水洗水逐级向前输送，最终输送到一级反应循环系统用作二甲的反应补充水，产生的氯化氢直接用于合成氯甲烷或吸收生产工业盐酸；一级反应循环系统中的浓盐酸在水解环路形成闭路循环使用；水解收率高等。 国外从20世纪80年代开发并申请饱和酸水解工艺的专利，并在20世纪90年代工业化。1985年GE最早申请了有关饱和酸水解工艺的专利，1991年道康宁申请了一步法制备硅氧烷中产出无水氯化氢专利；1995年Wacker 申请了制备聚二甲基硅氧烷工艺专利，该专利涉及两步水解；1998年罗地亚申请了有机卤硅烷水解制备聚有机硅氧烷的工艺专利，该专利采用三步或更多步水解工艺并且产生带压的气相HCl，2001年罗地亚又在上述专利的基础上申请专利：采用水煮工艺替代碱中和工艺；2001年日本信越公司申请了“连续的有机氯硅烷水解”专利，该专利连续的有机氯硅烷水解包括至少三段反应，该专利突出了零排放的饱和酸水解工艺。 国外申请的专利描述内容虽然不一样，但核心内容都是一样的：通过饱和酸水解工艺获得带压可以直接用
有机硅 一、有机硅产品简介： 有机硅，即有机硅化合物，是指含有Si-O键、且至少有一个有机基是直接与硅原子相连的化合物，习惯上也常把那些通过氧、硫、氮等使有机基与硅原子相连接的化合物也当作有机硅化合物。 有机硅化合物分为两大类，一类是有机硅的低分子化合物即硅烷单体及其衍生物。另一类是有机硅高分子化合物包括硅氧烷中间体及聚硅氧烷产品（如硅油、硅树脂、硅橡胶等）。 有机硅产品的基本结构单元是由硅-氧链节构成的，侧链通过硅原子与其他各种有机基团相连，有机硅产品的结构中既含有“有机基团”，又含有“无机结构”，这种特殊的组成和分子结构使它集有机物的特性与无机物的特性于一身。与其他高分子材料相比，有机硅产品的突出性能是：耐温性、耐候性、电气绝缘性能、生理惰性、低表面张力和低表面能。 有机硅产业链分为原料、单体、中间体、深加工产品及制品等四个环节。 有机硅原料：为硅粉和氯甲烷。硅粉由金属硅磨成粉制得，金属硅可分为冶金级、化学级和电子级；化学级硅主要用于生产有机硅单体和聚合物。氯甲烷主要包括一氯甲烷和二氯甲烷等，其它氯甲烷由一氯甲烷与氯生成，国内一氯甲烷主要来自于两条途径：有甲醇加氯制得以及草甘膦等农药的生产工艺中生成的副产物。 硅粉（学名“硅灰”，Silica Fume ），是工业电炉在高温熔炼工业硅及硅铁的过程中，随废气逸出的烟尘经特殊的捕集装置收集处理而成。在逸出的烟尘中，SiO2含量约占烟尘总量的90%，颗粒度非常小，平均粒度几乎是纳米级别。
简单的说，硅石粉是原材料，而金属硅粉是进行了深加工的产品。 有机硅单体：尽管有机硅品种繁多，但其起始生产原料仅限于为数不多的几种有机硅单体，其中占绝对量的是二甲基二氯硅烷，其次是一甲基三氯硅烷，前者用量占整个单体总量的85%以上。此外，三甲基氯硅烷、乙基及丙基氯硅烷、乙烯基氯硅烷等，也是生产某些品种不可或缺的原料。有机氯硅烷（甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、聚乙烯基氯硅烷）是整个有机硅工业的基础，而甲基氯硅烷则是有机硅工业的支柱。大部分的有机硅聚合物是通过二甲基二氯硅烷为原料制得的聚二甲基硅氧烷为基础的聚合物，再引入其他基团如苯基、乙烯基、氟烷基等，以适应特殊需要。(氯硅烷是硅烷SiH4中的氢原子被氯原子所取代，含氯量低时为气体，较高时为液体，无色或黄色；硅氧烷，分子式为(R2SiO)x ，是含Si—O—Si键构成主链结构的聚合物。习惯上称有机硅或聚硅醚，可以是线型、环状或交联的聚合物。由R2SiCl2型有机氯硅烷水解可得线状硅氧烷和环状硅氧烷。用R2SiCl2与RSiCl3型有机氯硅烷水解、缩聚得交联硅氧烷)。
聚二甲基硅氧烷应用及安全性评估概况 任东升，周志俊 ( 复旦大学公共卫生学院 / 教育部公共卫生安全重点实验室，上海 200032) 摘 要: 聚二甲基硅氧烷( P D M S ) 广泛用于食品添加剂、日用化妆品、医疗器材等。 目前的研究认为 P D M S 基本 不被人的皮肤与胃肠所吸收，几乎无急性毒性，对皮肤基本无刺激作用，对眼部有刺激作用，可引起轻度结膜炎或 虹膜炎。 无证据表明 P D M S 有致畸、致癌性及遗传毒性。 有 理 由 认 为，P D M S 在现有的正常使用情况下，不 会 引 起 健康危害。 关键词:聚二甲基硅氧烷;二甲基硅油;食品添加剂;卫生标准; 吸收; 代谢; 毒性 中图分类号:O 65 文献标识码:A 文章编号:1004-8456(2011)02-0181-05 An o v e r v i e w on the a pp li ca t i o n and s a f e t y a ss e ss m e n t of p o l yd i m e t hy l s il o x a n e R e n D o n g s h e n g ，Z h o u Z h ij un (S c h oo l o f P ub li c H ea lt h / MOE K ey Lab f o r P ub li c H ea lt h S a f e t y ， Fudan U n i ve r s it y ，Sh a n g h a i 200032，C h i n a ) A b s t r ac t : P o l y d i m e t h y l s il oxa n e ( P D M S ) i s a fl u i d m i x t u r e o f f u ll y m e t h y l a t e d li n ea r s il oxa n e p o l y m e r s ended w it h t r i m e t h y l s il oxy un it s ，a nd i s w i d e l y used i n f oo d a dd iti ve s ，co s m e ti c s and b i o m e d i ca l d ev i ce s . T ox i co l og i ca l s t ud i e s s h o w e d t h a t P D M S i s n o t a b s o r b e d t o any a pp r ec i a b l e ex t e n t t h r o u g h hu m a n s k i n or ga s t r o i n t e s ti n a l t r ac t ，a nd i s r a p i d l y exc r e t e d w it h o u t change i n t o f aece s . N o ac u t e t ox i c it y and a m i n i m a l d e r m a l i rr it a ti o n ，bu t oc u l a r l e s i o n s r e s u lti n g i n a s li g h t co n j un c ti v iti s and i r i d iti s have been o b s e r ve d . N o ca r c i n oge n i c it y ，t e r a t oge n i c it y and ge n e ti c t ox i c it y have been i d e n tifi e d . It s ee m s r ea s o n a b l e t o deduce t h a t P D M S m i g h t have no a d ve r s e h ea lt h e ff ec t s und e r p r o p e r u s age . K e y w o r d s : P o l y d i m e t h y l s il oxa n e ; d i m e t h i co n e ; f oo d a dd iti ve s ; h ea lt h s t a nd a r d s ; a b s o r p ti o n ; m e t a b o li s m ; t ox i c it y 随 着“麦 乐 鸡 事 件 ”的 发 生，聚 二 甲 基 硅 氧 烷 ( p o l y d i m e t h y l s il oxa n e ，P D M S ) 这种用途广泛的有机 硅聚合物受到广泛关注，本文对聚二甲基硅氧烷的 应用，特别是 食 品 方 面 的 应 用，及相关的安全性评 估研究作了简要回顾，以期对 P D M S 有一个 科 学 的 认识。 图 1。 图 1 聚二甲基硅氧烷的化学结构式 F i g u r e 1 C h e m i ca l S t r u c t u r e o f P o l y d i m e t h y l s il oxa n e 1 聚二甲基硅氧烷的性质与应用 聚 二 甲 基 硅 氧 烷 又 称为二甲基硅油 ( d i m e t h i co n e ) ，是一种液体混合物，由一系列以三甲 基硅氧烷为末端的，含不同单位个数的二甲基硅氧 烷单元的聚 合 物 组 成，属 于 有 机 硅 聚 合 物 ( 这 类 聚 合物常被称为硅酮) ，是最常用的硅基有机化合物。 白色，几乎无气味，不挥发，不溶于水，比重 0. 946 ～ 0. 975，折射率1. 398 0 ～ 1. 405 5。 CAS 号 63148-62- 9，分子式 C H 3［S i ( C H 3 ) 2 O ］n S i ( C H 3 ) 3 ， 化学结构见 P D M S 最显著的物理特性是具有粘弹性。 通过 聚合与交叉耦联反应，聚二甲基硅氧烷制品可形成 ［1］ ， 一层疏水性外 表 面 这种表面不被极性溶剂 ( 如 水) 湿润，而易吸收疏水性的污染物。 P D M S 的抗剪 切能力很大且随着各种条件变化而改变，基本范围 为 100 kPa ( 3M P a ，损 耗 因 数 非 常 小 ( t a n δ ≤ 0. 001)［2］。粘度随分子量与温度变化而改变。 P D M S 具有生理惰性，良好的化学稳定性、电绝 缘性和耐候 性 ( 抗 老 化 性) ，疏 水 性 好，并 具 有 很 高 的抗剪切能力，可在 － 50 ～ 200 ℃ 下长期使用，因此 应用广泛。常见的 P D M S 制品有橡 胶、有 酸 性 气 味 的堵缝剂、粘 合 剂、水 族 馆 的 密 封 剂、玩 具 泥 胶、硅 收稿日期:2010-07-29 作者简介:任东升 男 通信作者: 周志俊 男 硕士生 研究方向为化学毒物危害控制 教授 研究方向为职业卫生与毒理学 E -m a il : z j z h o u @ f ud a n . e du . cn
第35卷第4期2007年4月化 学 工 程 C HE M I CA L E NG I NEER I NG (CH I NA )V o.l 35N o .4 A pr .2007 作者简介:孙九立(1979—),男,硕士生,主要从事有机硅类精细化学品的开发和研究工作,E -m ail :sjlopen @163.co m ;张秋禹,通讯联系 人,电话:(029)88495304,E -m ail :qyzhang @nwpu https://www.doczj.com/doc/df4476151.html, 。 乙烯基三异丙烯氧基硅烷的合成研究 孙九立,张秋禹,罗绍兵,任 华,陈晓伟 (西北工业大学理学院应用化学系,陕西西安 710072) 摘要:为了获得脱丙酮型RTV 硅橡胶的优良交联剂,实验合成了乙烯基三异丙烯氧基硅烷。以氯化亚铜为催化剂,三乙胺为缚酸剂,丙酮与乙烯基三氯硅烷为原料反应制取乙烯基三异丙烯氧基硅烷。并对其结构进行分析表征。同时研究了反应时间、加料速度和温度、不同溶剂、反应物料配比等因素对反应收率的影响。结果表明以上几个因素对产物收率都有显著影响,实验确定了反应工艺路线,产物乙烯基三异丙烯氧基硅烷的平均收率可达45.7%。关键词:脱丙酮型室温硅橡胶;交联剂;乙烯基三异丙烯氧基硅烷;合成 中图分类号:O 627.41 文献标识码:A 文章编号:1005-9954(2007)04-0068-04 St udy on t he synthesis of vi n yltriisopropenyl oxysil ane S UN Jiu -li ,ZHANG Q iu -yu ,LUO Shao -bing ,REN hua ,C HEN X iao -w ei (Depa rt m ent ofApplied Che m istr y ,N ort h w estern Poly t e chn ica lUniversity , X i ′an 710072,Shaanx i Pr ov i n ce ,China ) Abst ract :I n o r der to obta i n t h e excellent c r osslinke r o f deace tonized RTV silicone r ubber ,viny ltriiso -pr openy loxysilane w as synthe sized by experi m en.t V i n y ltriisopropeny loxysilane w as prepar ed w ith cuprous chloride as ca tal y ze r , triethy la m i n e as abso r b acid agent , acetone and v iny ltrichlorosilane as r a w m a t e ria ls . The viny ltriisopr openy l o xysilane w as ana l y zed and characterized .A lso the infl u ences of r eacti o n ti m e , feeding te mperature and ve l o city ,m anifo l d so l v en t and vo l u m e fraction o f reaction m aterials on t h e yie l d o f viny ltriisopr openy l o xysilane w ere inve sti g a ted .The results sho w that t h ese factors affect t h e y i e ld .Unde r the opti m um r eacti o n conditions ,the y ie l d o f viny ltriisopr openy loxysilane can reach 45.7%. K ey w ords :deace t o nized RTV silicone rubbe r ;cr oss -linking agent ;v i n y ltriisopropeny loxy silane ;syn t h esis 室温硫化硅橡胶(RTV )是20世纪60年代问世的一种新型的有机硅弹性体,这种橡胶的最显著特点是在室温下无须加热即可就地固化,使用极其方便。因此,一问世就迅速成为整个有机硅产品的一个重要组成部分。在室温硫化硅橡胶体系中,中性固化、使用范围广泛的脱醇型室温硫化硅橡胶的耐热性能较差,一般使用温度在150℃左右。脱酮型、脱酸型室温硫化硅橡胶的耐热性优于脱醇型室温硫化硅橡胶,但因脱酸型具有腐蚀性及刺鼻气味使其使用受到限制。脱丙酮型室温硫化硅橡胶的交联体系的水解活性最高,交联反应容易进行完全,耐热性能好,并且硫化速度快、可不使用有毒的有机锡催化剂、中性固化、使用范围广泛[1] 。 脱丙酮型硅橡胶使用异丙烯氧基硅烷作交联剂,通常还需要加入硫化促进剂,而这2种助剂的价 格都很昂贵,故脱丙酮型RTV -1硅橡胶生产成本高,应用领域尚受到一定的限制。目前这类胶种的生产情况在国内尚鲜见相关报道。 一般认为,脱丙酮型硅橡胶生产的关键是交联剂(异丙烯氧基硅烷)的制备。异丙烯氧基硅烷的通式如下所示: R n S i (OC M e CH 2)4-n 式中,R 为氢基、烷基、芳基、链烯基等;n 为0—3。它们多由相应的硅官能有机硅烷转化而制备得到。 在异丙烯氧基类硅烷中,乙烯基三异丙烯氧基硅烷(viny ltriisopr openy l o xy silane )是制备脱丙酮型RTV 硅橡胶的优良交联剂。乙烯基三异丙烯氧基 硅烷作为交联剂性能优异,制成室温硫化硅橡胶品质出众。除了主要用作室温硫化硅橡胶交联剂外,
有机硅常识 一、概述 硅(Si)就是地球上含量很丰富的元素,在表层占第二位(25、8%),仅次于占第一位(49、5%)的氧(O)元素。提起金属硅的用途,大概人人耳尽能详,“硅谷”早已不就是什么新名词,硅半导体材料催生了现代电子工业,乃至日新月异的IT产业,它的神奇魔力造就了“新经济”的滚滚浪潮;另外,以硅酸盐为基础的无机硅化合物(岩石、沙砾、水晶等)由于广泛存在于自然界中,取之不尽、用之方便,几千年来人们就利用其做成水泥、陶瓷、玻璃等制品为自己的生活服务。 硅的无机化合物很早就用于生产陶瓷与玻璃等制品,而其有机化合物自然界并不存在,主要就是靠人工合成获得,就是在近50年才合成出来的。自40年代实现工业化以来,有机硅化合物得到了蓬勃的发展,但发展很快。 有机硅又称硅酮或硅氧烷,就是由硅氧互相交联而成的硅氧烷有机聚合物,具有耐寒、耐热、耐氧化、电绝缘等一般有机聚合物所不具备的优良特性,在这些有机硅的化合物中,聚硅氧烷由于其自身的特殊结构特点,应用领域尤为广泛。 有机硅材料主要包括硅油、硅树脂、硅橡胶等,产品种类繁多,仅道康宁公司一家企业就拥有4000余种不同规格与型号的有机硅材料。目前,全球各种有机硅产品总消费量折成聚硅氧烷约65万吨,占全球各种合成树脂总产量(1亿吨)的0、65%,但有机硅产品的销售额却高达65亿美元,占全球合成树脂总销售额(约800亿美元)的7%。 有机硅可广泛用于高级润滑油、绝缘油、胶粘剂、消泡剂、清漆、垫圈、密封件以及火箭与导弹零件等的生产。近年来,有机硅的应用范围已从军工、国防逐渐深入到人们日常生活的各个领域,如用于计算机、手机与各类电器键盘的导电按键,隐型眼镜,游泳镜与游泳帽,儿童用的奶嘴,高层建筑的玻璃幕墙的粘接剂,医用的人造器官,皮革、高级织物的整理剂,以及高级洗发水中的硅油柔顺剂都离不开有机硅,它已成为人们的日常生活中不可或缺的一部分,成为化工新材料的佼佼者,其发展正可谓方兴未艾。 鉴于有机硅的应用前景,在上世纪末,许多发达国家都把有机硅材料作为新世纪重点发展的新材料之一。 有机硅本身不仅就是一种新型材料,而且为相关工业领域的发展提供了新材料基
第36卷第5期非金属矿Vol.36 No.5 2013年9月 Non-Metallic Mines September,2013 乙烯基三乙氧基硅烷改性凹凸棒土多孔亲油材料的制备 及吸附性能 梁卫东 刘 野 张国栋 王 睿 朱照琪 刘小育 （兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州 730050） 摘 要 在氮气保护下高温碳化以聚丙烯酸(PAA) 为模板的凹凸棒土(A TP) 水凝胶，制得凹凸棒土多孔吸附材料(PA)。经乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151) 有机改性，提高了该多孔吸附材料的亲油性。应用扫描电镜、红外光谱分析、BET比表面积测试等多种方法对吸附材料进行分析表征，研究了YDH-151对凹凸棒土的改性效果、凹凸棒土多孔材料的介孔结构、选择吸附性能和可回收再利用性能。结果表明，由YDH-151改性的凹凸棒土多孔吸附材料(OPA) 具有良好的多孔性、亲油性、选择吸附性、可再生性。 关键词 乙烯基三乙氧基硅烷凹凸棒土吸附亲油性多孔材料 中图分类号：TB332;TQ424.2 文献标识码：A文章编号：1000-8098(2013)05-0057-03 Preparation and Lipophilic Adsorption of Porous Attapulgite Modi? ed by Vinyltriethoxysilicon Liang Weidong Liu Ye Zhang Guodong Wang Rui Zhu Zhaoqi Liu Xiaoyu (School of Petrochemical Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou, Gansu 730050) Abstract Polyacrylic acid (PAA) templet in attapulgite (ATP) /PAA hydrogel was carbonized under nitrogen atmosphere at high temperature for preparing a new porous, lipophilic absorbent material, and the porous ATP (PA) was modi? ed by vinyltriethoxysilicon (YDH-151). The SEM, FT-IR and BET and other methods were used to characterize the organic modi? ed ATP composite (OPA). The modi? cation effect of OPA and the macroporous structure, selective adsorption, recyclable properties of the spongy adsorbent material were researched thoroughly. The results showed that the adsorbent material OPA, with functional spongy structure, lipophilic, and recyclability, possesses excellent and selective adsorption for organic contaminants. Key words vinyltriethoxysilicon attapulgite adsorption lipophilic spongy material 有机物排放及有机物泄露引起的水污染日益受到关注，超疏水涂层泡沫[1]、超疏水纳米线[2]和疏水涂层网[3]通过水油分离处理有机污水。凹凸棒土是天然、廉价易得的多孔型层状富镁硅酸盐黏土，独特的纤维状晶体形态和层链状晶体结构使其具有较大的比表面积，因而具有较强的吸附性能和脱色能力[4]，已在印染污水和重金属废水的处理中广泛应用。凹凸棒土表面含大量极性羟基且带负电，使其作为无机矿物具有亲水疏油的性质，对油脂、芳香烃、极性有机分子等有机物质吸附量受到限制[5-6]，难以达到水油分离。通过有机试剂与凹凸棒土之间键合或其他作用实现对凹凸棒土的有机改性[7-8]，可改善凹凸棒土的亲油性，但其粉末状形态对吸附污染物后的回收及再利用产生了很大的局限性。 近年来，纳米颗粒与水凝胶聚合物交联的三维网络结构作为吸附剂倍受关注[9]，水凝胶独特的网络结构使其对无机离子具有更高的吸附效率[10]，具有强吸水性，抑制了吸附材料的亲油性。本实验制备聚丙烯酸/凹凸棒土(PAA/A TP)水凝胶复合材料，氩气保护下高温碳化得到凹凸棒土多孔材料，保留了PAA 模板的多孔物理结构，并除去了水凝胶的亲水性。经乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151) 有机改性[11]，可提高凹凸棒土多孔材料的亲油性，实现水油分离和凹凸棒土的回收再利用，在有机化合物和石油泄漏等引起的水污染治理领域具有潜在应用前景。 1 实验部分 1.1 原料、试剂及仪器设备凹凸棒土原矿，安徽明光凹凸棒黏土厂，其多元素分析结果(%)为：Mg，1.91；Al，7.23；Si，4 2.84；S，0.65；Cl，1.19；K，5.32；Ca，8.08；Ti， 3.07；Fe，26.53。乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151)，上海海曲化工有限公司；丙烯酸，天津市凯信化工工业有限公司。甲醇、乙醇、丙酮、己烷、正辛烷、正戊烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、二甲基亚砜、N, N-二甲基甲酰胺、六偏磷酸钠、N, N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵，均为市售分析纯。X射线粉末衍射仪，日本理学，铜靶，测试角度范围5。~80。，步长0.02。；PE-1型FT-IR红外光谱仪，美国珀金埃尔默公司，KBr压片，波长范围4000~400 cm-1；JSM- 收稿日期：2013-08-15 基金项目：国家自然科学基金(51262019)。 - 57 -