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冰铜 问

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49.何谓冰铜熔炼?

冰铜熔炼是在高温和氧化气氛条件下将硫化铜精矿熔化生成MeS共熔体的方法,又称造鋶熔炼。冰铜熔炼将精矿中的铜富集到冰铜中,大部分铁的氧化物与加入的溶剂造渣,冰铜和炉渣由于性质差别极大而分离。冰铜熔炼尽管设备不同,但冶炼过程的实质是相同的,都属于氧化熔炼。

50.冰铜熔炼的炉料有哪些?

冰铜熔炼所用炉料主要是硫化铜精矿和含铜的返料,除含有Cu、Fe、S等元素外,还含有一定量的脉石。炉料中的化合物主要有以下几种。

(1)硫化物熔炼生精矿以CuS、FeS

2、FeS为主,焙砂以Cu

2

S、FeS为主,还

含有少量ZnS、NiS、PbS等。

(2)氧化物 Fe

2O

3

、Fe

3

O

4

、Cu

2

O、CuO、ZnO、MeO。如炉料为焙砂氧化物较多,

生精矿中氧化物较少。

(3)脉石 CaCO

3、MgCO

3

、SiO

2

、Al

2

O

3

等。

熔炼炉料还包括加入的熔剂如石英、石灰石等,其中硫化物和氧化物数量占80%以上。

51.冰铜熔炼的基础是什么?

液态冰铜可看成是Cu

2

S和FeS得均匀溶液,而FeS-MeS共熔的特性是形成冰铜的依据。

由于铜对硫的亲和力大于铁,而铁对氧的亲和力大于铜,故能产生如下反应。 Cu 2O+FeS=Cu 2S+FeO ,此反应即冰铜熔炼的基础,1300O

C ,K p =7300时,反应进行得非常彻底。

对熔炼过程有什么影响?

熔炼过程中生成的Fe 3O 4分配与炉渣和冰铜中,使炉渣熔点升高、密度增大,恶化了冰铜与渣的分离。在较高氧位和较低温度下,固体Fe 3O 4会从炉渣中析出,生成难熔结垢物,使转炉口和闪速炉上升烟道结疤,炉渣黏度增大,熔点升高,渣含铜升高等。因此,应采取必要措施促使已生成的Fe 3O 4分解。 53.影响Fe 3O 4还原的因素有哪些?

(1)炉渣的成分即αFeO

冰铜熔炼的炉渣主要由FeO-SiO 2二元系组成,αFeO 随SiO 2含量的增大而减小,如果保持αFeO 有较低值,一般SiO 2含量应该控制在35%~40%范围内。

(2)冰铜品位即αFeS

FeS 的存在是氧化熔炼中Fe 3O 4分解的必要条件,冰铜以Cu 2S-FeS 为主熔体,降低冰铜品位,将提高FeS 的含量,也增大αFeS 值。

(3)温度

Fe 3O 4-FeS 系反应是吸热反应,升高温度有利于Fe 3O 4的分解。

(4)气氛即Pso 2

Fe 3O 4-FeS 系反应产生SO 2,降低炉气中Pso 2有利于Fe 3O 4的分解。

熔炼过程中保持低的αFeO 值、高的αFeS 值、适当高的温度和低的Pso 2可消除或减轻Fe 3O 4的影响。

54.冰铜熔炼过程中杂质的行为如何?

冰铜熔炼所用炉料中除了铜、铁和硫外,伴生的其他元素有钴、铅、锌、砷、锑、硒、碲、金、银及铂族元素等。冰铜是贵金属的良好捕收剂,熔炼过程中贵金属均富集在其中,最后从电解精炼阳极泥中回收;其他元素在熔炼过程中不同程度地或被氧化进入气相,或以氧化物形态进入炉渣;炉渣汇集了FeS 优先氧化得到的FeO 、精矿和溶剂中的SiO 2、Al 2O 3、CaO 以及少量杂质元素;易挥发的杂质或其氧化物富集到烟尘中,然后从中回收。 55.冰铜的性质如何?

电导率:冰铜是Cu2S-S-FeS 共价键结构,电导率大,为炉渣的700~1000倍。冰铜品位降低,电导率增大,通常在熔体温度1200OC 下,冰铜的电导率为350~500Ω-1·cm -1。

密度:冰铜的密度直接影响冰铜的沉降速度,密度越大越有利于沉降。冰铜的密度随品位的提高而增大,一般为~cm 3

黏度:冰铜黏度很小,约为1Pa ·s ,为炉渣的1/50~1/100,所以,冰铜具有好的流动性。

热含量:从熔炼的热平衡可知,冰铜带走的热量所占比例较大,其随冰铜品位提高而稍有下降。

冰铜是Au、Ag等贵金属的良好捕集剂,Cu

2

S、FeS、Cu、Fe能很好地溶解Au、Ag,精矿中贵金属含量极少,故冰铜能完全捕集炉料中的贵金属,一般回收率大99%。

液态冰铜遇水爆炸的原因是由于反应产生的H

2、H

2

S气体与空气中的氧反应引

起。

56.冰铜由那些物质组成?

熔炼产物冰铜是由Cu2S、FeS组成的合金,其中还溶解了一定数量铁的氧化物和其他金属硫化物,如Ni3S2、CoS、PbS、ZnS等,一般Cu+Fe+S占冰铜总量的80%~90%。炉料中的金、银及铂族元素在熔炼过程中几乎全部进入冰铜中,Se、Te、As、Sb、Bi等元素也部分溶解在冰铜中。

57.冰铜品位如何选择?

冰铜品位的选择取决于炉料的性质和成分、熔炼特性及经济条件。熔炼生精矿时,冰铜品位不能在大范围内波动,可通过预先焙烧来调整,焙烧程度愈大,熔炼时冰铜品位愈高;冰铜含铜愈贫,吹炼所需时间愈长,吹炼时电能消耗愈大,炉衬消耗愈快;冰铜品位太高,铜在炉渣中的损失增多;产出高品位冰铜,需延长精矿的焙烧时间,降低了焙烧生产率,并增加烟尘产出率;高品位冰铜的吹炼比较困难。一般选择为冰铜品位为37%~42%,若30%~35%时,转炉寿命一般降低10多次炉次。

58.炉渣性质对熔炼过程有何影响?

炉渣构成熔炼产物的基体,炉渣的性质决定熔炼过程的特性。

(1)炉渣的性质决定熔炼过程的燃料消耗量,如渣的熔点太高,一方面烟气从炉中带走大量的热,;另一方面,如炉渣具有大的热含量,加热炉渣到熔点所消耗的热量也增加。

(2)炉渣的性质很大程度上决定炉温的高低,鼓风炉熔炼时,炉内的温度决定于炉渣的熔点,而炉渣的熔点由其成分所决定,要改变炉温,须改变炉渣成分。

(3)炉渣的性质决定炉子的生产率。熔炼酸性炉渣时,其具有较高的熔点和黏度,炉子的生产率比熔炼碱性炉渣时小。

(4)炉渣的性质和熔炼时形成的炉渣量是决定铜回收率的一个基本因素。因熔炼时伴随于炉渣中的铜损失是熔炼过程的主要损失。

59.如何降低炉渣黏度?

炉渣黏度是炉渣的重要性质之一,其影响炉渣和冰铜的分离及从炉内放出、热量传递等。生产上要求渣黏度低、流动性好,利于操作和渣与冰铜的分离。

影响炉渣黏度的因素主要是SiO

2

、FeO含量及温度等。为降低炉渣黏度,需采取以下措施。

适当提高SiO

2含量,防止Fe

3

O

4

饱和析出。

(2)较高的FeO含量。提高FeO含量可促使Si

x O

y

2-复合阴离子解体,降低炉渣

熔点,利于炉渣的过热。随FeO 含量增大,黏度下降。

(3)少量Cao 、Al 2O 3存在可降低炉渣黏度。

(4)较高炉温,可降低黏度。炉渣过热、复杂硅氧离子解体、不析出Fe 3O 4都需要炉内高温条件。

一般炉渣黏度小于·s ,流动性良好;黏度大于·s 时流动性较差。 60.炉渣的渣型如何选择?

生产实践中,为了尽可能降低渣含铜,需选择合理的炉渣渣型,选择要求如下。 (1)炉渣有适当的熔点,一般为1050~1100O C ,太低不能保证熔炼温度,太高则增加燃料消耗。

(2)炉渣黏度应小,流动性好,易与冰铜分离。

(3)炉渣相对密度不应太大,以保证冰铜与其相对密度差在1~2之间。 (4)炉渣的表面张力应大,使冰铜颗粒易合并长大,以减少其悬浮。 (5)炉渣对冰铜溶解度应小。

(6)尽量减少造渣配入得溶剂量,溶剂增加使成本和炉渣增加。 61.冰铜与炉渣的分离条件是什么?

冰铜和炉渣的主要组分是FeS 和FeO ,当没有SiO 2存在时,两者是高度混熔的,SiO 2会使混熔的FeO 和FeS 分成两个不相混溶的液相,上层为密度较小的MeO 即渣

相,下层为MeS 即冰铜相。随着SiO 2浓度的提高,两液相差异越明显。SiO 2饱和时,成分相差最大,可完全分离。此外,CaO 、Al 2O 3的存在,也可改善渣和冰铜的分离条件如下。

(1)炉渣黏度小,表面张力大,较高的炉温以保证炉渣过热100~200O C ,有足够的澄清时间并保持分层区的相对平静状态。

(2)合理的炉渣成分,SiO 2含量接近饱和即为35%~40%;少量CaO 和Al 2O 3的存在也可降低渣对MeS 的溶解度。 62.铜在渣中的损失有哪些 ?

渣含铜与冰铜冰铜品位有关,冰铜品位越高,渣率越大,铜的损失也增大。根据铜在渣中的存在形态,其损失分为三种。

(1)机械夹带损失

机械夹带损失指冰铜 与炉渣分离不完全,冰铜颗粒夹杂在炉渣中引起的铜损失。炉渣黏度大,表面张力小,使冰铜与炉渣分离不完全。以细粒形态进入炉渣的冰铜,由于粒度过小而沉降速度慢,悬浮于渣中,造成机械夹带,这部分损失约占30%~50%。

(2)物理损失

物理损失指铜的硫化物熔于炉渣后于铜的氧化物、溶剂或脉石发生造渣反应引起的铜损失。由于冰铜能溶解于渣中,FeO 量愈高,SiO 2愈低,硫化物溶解量愈大。所以,高铁炉渣铜以物理溶解损失最大,约占20%~50%。

(3)化学损失

化学损失指铜以Cu 2O ·SiO 2的形态造渣进入渣中的损失。一般情况下,铜以造渣形态 的损失很小。 63.如何降低渣含铜?

降低渣含铜的途径如下: (1)选择成分适当的炉渣;

(2)减少造渣量,使铜在渣中的绝对损失减少; (3)尽可能过热熔炼产物;

(4)增大澄清分离时间,控制冰铜面在规定范围内; (5)稳定冰铜品位在合格范围内,不得过高或过低; (6)稳定技术条件,保持适当炉温,使炉况正常化; (7)熔炼前很好的准备炉料。

渣中铜的形态主要是Cu 2S 颗粒,其次为同的氧化物即铜的硅酸盐、亚铁酸盐,还有少量金属铜。

64.如何降低冰铜熔炼过程燃料消耗量?

冰铜熔炼是在高温下进行的过程,须消耗大量的热,如充分利用MnS 氧化放出的热可降低燃料消耗;当进行热风和富氧熔炼时,可进行自热熔炼,不用或少用燃

料。

影响炉料热效应值的因素如下。

(1)精矿含铁、硫量的多少,品位较高的精矿,热效应值减小。

(2)FeS的氧化程度 FeS氧化程度高即冰铜品位高,脱硫率大,热效应值较大。

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