第五章 黄酮类化合物
一、写出下列化合物的名称,并指出属结构类别(二级分类)
1
O
O
OH
HO
OH
OH
O
O
OH
O
O HO
O
O
OH
HO
HO
23
4
COOH
O
O
OH
HO
OH
OH
OH
O
O
OH
HO
OH
OH
O
rutinose
56O
O
CH 2O
C O
O
H 5C 2
O
O
OH CH 3O
OCH 3
OH
HO
OH
O
O
7O
O
HO
Oglc
8
O
O
OH O OH
OCH 3
glc
9
rha 10
OH
O
Oglc HO
OH
HO
O
HO
OH
11
12
O
O HO
OH
C 6H 11O 5
13
O
O
glcO
OH
14
15
O
O
glcO
O
O
OH
CH 2OH
OH OCH 3
OH
二、填空
1、黄酮类化合物结构中有一个带_____性的氧原子，能与_____形成yang 盐。yang 盐极不稳定，_____即可分解。
2、黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个_____基，故呈__ _性，能溶于____性水液中。
3、黄酮类化合物用柱层析分离时，用_____为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合物主要是通过_____进行吸附的。
4、用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二氢黄酮____被洗脱；苷元比其相应的苷____被洗脱；单糖苷比相应的三糖苷___被洗脱。
5、有一黄色针晶，FeCl 3反应为绿褐色，HCl-Mg 粉反应红色，Molish 反应阳性，氯氧化锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色______，此针晶为______类化合物。
6、黄酮类化合物的酸性来源于_____，其酸性强弱顺序依次为____>____>____。
7、黄酮类化合物的基本骨架为___，其主要结构类型是依据___、_ __及___某特点而分类。 8、黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在__________及__________有关。
9、30%乙醇、95%乙醇、NaOH 水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂有聚酰胺柱上对黄酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为________________________。
10、黄酮类化合物在紫外光下一般显______荧光。______位羟基荧光最强；蒽醌类化合物在紫外光下多显______色。
11、具有邻二酚羟基的黄酮类化合物，常用的化学分离方法和①____；②_____；③_____。 12、花色素类化合物的颜色随着____不同而改变，___呈红色，___呈紫色，__呈蓝色。 13、黄酮类化合物分子结构中，凡有______或______时，都可与多种金属试剂生成有色络合
物或有色沉淀，有的还产生荧光。
14、凡有______结构的黄酮类化合物，在酸性条件下能与硼酸反应，生成亮黄色。故只有________黄酮及________查耳酮有此反应。
15、黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带Ⅰ在______区间，由______所引起；带Ⅱ在______之间，起因于_____引起的吸收。
三、选择题
1、某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：（）
A、异黄酮
B、查耳酮
C、橙酮
D、黄酮醇
2、母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：（）
①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元
A、①②③
B、③②①
C、①③②
D、③①②
3、黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：（）
A、黄烷醇类
B、查耳酮类
C、花青素类
D、高异黄酮类
4、判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用：（）
A、UV
B、IR
C、'H-NMR
D、化学法
5、四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：（）
A、黄酮
B、二氢黄酮
C、二氢黄酮醇
D、查耳酮
6、与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：（）
A、二氢黄酮
B、黄酮
C、黄酮醇
D、异黄酮
7、下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的大小应为：（）
O O OH
OH
OH
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
O
glc
(1)(2)
(3)
HO
rha
A、①②③
B、③②①
C、②①③
D、②③①
8、某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCl则有颜色变化，只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：（）
A 、异黄酮
B 、黄酮醇
C 、花色素
D 、黄酮类 9、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：（ ）
glcO
O
O
O
O
O
OCH 3
OH
OH
glcO
glcO
O
O
O
O
OH
OH
glcO
(1)
(2)
(3)
(4)
A 、 ①②③④
B 、 ③①②④
C 、 ①②④③
D 、 ②①③④
10、某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：（ ）
(1)
(2)
(3)
(4)
HO
OH
O
O
OH
OH
HO
OH
O O
OH
OH
OH HO
OH
OH
OH
O
O
HO
OH
O O
OH
11、下列化合物，何者酸性最强：（ ）
O
O
OH
OH
OCH 3
glcO
OH
O
O
OH
OH
OCH 3
HO
OH
H 3CO
O
O
OCH 3
OH
OH
H 3CO
OH
O
O
OCH 3
OH
OH
HO
OH
12、下列化合物用pH 梯度法进行分离时，从EtOAc 中，用5%NaHCO 3、0、2%NaOH 、4%NaOH
的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：（ ）
O
O
OH OH
HO
OCH 3
O
O
OCH 3
OH
OH O
O
O
①
②
③
A 、①②③
B 、③②①
C 、①③②
D 、③①②
13、在黄酮、黄酮醇的UV 光谱中，若“样品+AlCl 3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中：（ ）
A 、有3-OH 或5-OH
B 、有3-OH ，无5-OH
C 、无3-OH 或5-OH （或均被取代）
D 、有5-OH ，无3-OH
14、在某一化合物的UV 光谱中，加入NaOAC 时带Ⅱ出现5-20nm 红移，加入AlCl 3光谱等于AlCl 3的光谱，则该化合物结构为：（ ）
O
O
OH
OH
OH
HO
O
O
OH
OH
HO
OH
O
O
OH
OH
HO
OH
A B C
15、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：（ ） A 、苷元 B 、三糖苷 C 、双糖苷 D 、单糖苷
四、比较下列各组化合物的酸性强弱
O
O
OH
HO
O
OH
HO
HO
O
O
OH
OH HO
A
B
C
1.
O
O
OH
OH
HO
OH OH
O
O
OH
OH
H 3CO
OH
OH
O
O
OH
OH
HO
OH
OCH 3
O
O
OH
OH
H 3CO
OH
OCH 3
A
B
C
D
O
O
OH
HO
OH
O
O
OH
HO
HO
OH
O O
HO
OH
O
O
HO
OH
A
B
C
D
2.
3.
五、鉴别下列各组化合物
O
O
HO OH
OH
glc
O
O
HO
OH
OH
Oglc
A
B
B
A O
O
HO
OH
Oglc O
O
HO
OH
OH O
O
HO
OH
OH OH
C
1.
2.
六、提取分离
1、写出芦丁的提取精制过程，并说明各步工艺的理由。
2、已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么？
O
O
RO
OH COOH
C 松香酸
CH
CH
H 3CO
D 松香酸甲醚
A 白杨素 R=H
B 白杨素甲醚 R=CH3
乙醚液
5%NaHCO 3依次用NaOH 0.2%5%NaHCO 3、、5%、Na 2CO 34%NaOH 萃取
5%Na 2CO 30.2%NaOH 4%NaOH ( )
( )
( )
( )
3、有下列五种化合物，请设计一个流程图将其分离。
O
O H 3CO OCH 3
OCH 3
OCH 3
OH
H 3CO
O
O H 3CO OH
OCH 3
OCH 3
OH
H 3CO
O
O glcO
OH
OH
OH O
O
HO
OH
OH
OH
glc
N
CH 3
H C C H CH 2
OH
O
( 1 )
( 2 )
( 3 )
( 4 )
( 5 )
50%醇洗
30%醇洗
水洗
酸水液
310pH
浸膏乙醇液
混合物
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
七、结构鉴定
1、用UV 法鉴别下列三种化合物
O
O
HO
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
OH
O
O
HO
OH
OH
A B C
2、用UV 法区别
O
O
HO
OH
OH
OH
O
O
HO
OH
OH
OH
A B
3、用'H-NMR 法区别
O
O
HO
OH
O
O
HO
A
B
4、从某中药材中分离得到了一个黄色针晶（乙醇）；mp>300o C ；HCl-Mg 反应阳
性；Molish 反应阴性；UV （CH 3OH ）nm ：266，335；1H-NMR （DMSO-d 6，300 MHz ）δ：12.96（1H ，s ，加入重水后消失），10.75（1H ，s ，加入重水后消失），10.32（1H ，s ，加入重水后消失），7.93（2H ，d ，J = 8.4 Hz ），6.94（2H ，d ，J = 8.4 Hz ），6.78（1H ，s ），6.49（1H ，d ，J = 2.0 Hz ），6.20（1H ，d ，J = 2.0 Hz ）。请推断该化合物的可能结构。
5、从某中药材中分离得到了一个黄色针晶（乙醇）；mp>300℃；HCl-Mg 反应及
硼酸反应为阳性；Molish反应、氯化锶反应及四氢硼钠反应为阴性。UV（CH
3
OH）
nm：270、315（带I、II等强）；NaOAc（未熔融）nm：285、316；AlCl
3
/HCl nm：
268、355。1H-NMR（DMSO-d
6，300 MHz）δ：12.83（1H，s，加入D
2
O后消失），
10.91（1H，s，加入D
2
O后消失），7.76（2H，d，J=8.4 Hz），7.08（2H，d，J=8.4 Hz），6.72（1H，s），6.50（1H，d，J=2.0 Hz），6.20（1H，d，J=2.0 Hz），3.66（3H，s）。根据以上提供的数据的信息，说明各数据依据和反应呈阳性理由？并推导出该化合物的结构。