精细有机合成原理复习重点
1.绪论
1．名词：差别化学品，无差别化学品，通用化学品，准通用化学品，精细化学品，专用化学品我国和日本对“精细化学品”的释义与上述分类的关系。
2．什么叫精细化工率？我国与发达国家的差距何在？
3．精细有机合成的原料资源是___________，____________，_____________，____________。
4．煤的干馏：900~1100℃，隔绝空气，得焦炭，煤焦油，粗笨，煤气。
煤焦油的主要成分：很复杂，芳烃和杂环为主，我国萘的主要来源；
粗苯分离成分：苯，甲苯，二甲苯；
煤气：CO + H2，也叫“合成气”
5．石油的加工，主要是催化重整和热裂解
催化重整：铂重整，芳构化，芳烃的主要来源；烃类的热裂解：乙烯、丙烯、丁二烯等基本有机化工原料6．天然气的主要成分是_______
2．精细有机合成基础
1．芳香族亲电取代反应的反应历程：芳环上的H的取代---亲电取代，其反应的中间体叫做________。
各种取代反应：亲电试剂的形成，催化剂的作用
2．定位规律，两类定位基，会判断。
二取代苯的定位规律
3．萘和蒽醌环取代时____位比较活泼。苯、萘和蒽醌环发生亲电取代反应的活性次序是：___________。4．掌握常见的化学反应计量学术语：反应物的摩尔比，转化率，选择性，理论收率
5．化学反应的两种操作方式是________________和_________________。
6．化学反应器在结构和材料上必须满足那些基本要求？
7．什么叫间歇操作和连续操作，各自适用什么样的生产过程？
8．液相连续反应器中的两种极限流动模型是_________________和__________________。
9．理想混合型和理想置换型反应器分别是什么结构型式，各自特点是什么？
10.气-固相接触催化连续反应器的三种结构类型是__________，___________和___________。
11.怎样界定极性溶剂和非极性溶剂？
13.会判断溶剂的类型：质子传递性溶剂、电子对给体溶剂、电子对受体溶剂、两性溶剂
14.在环己烷、氯苯、硝基苯、乙醇、乙腈、氯仿和二甲基亚砜等溶剂中，属于质子性溶剂的是________，属于非质子传递极性溶剂的是_________________，属于非质子传递非极性溶剂的是_____________。
15.催化剂的活性，寿命，中毒，再生
16.固体催化剂通常是由____________，__________和_______组成的。按粒度分为_______和______，分别用于固定床和流化床反应器中。
17.固体催化剂表面能起到催化作用的特定部位称为___________，其催化作用可以解释为反应物分子中的特定基团在活性中心上的化学吸附，形成活化配合物，从而使反应的活化能降低，反应速率加快。
18.催化剂各组成的作用
催化活性物质：
助催化剂：
载体：
19.什么叫催化剂中毒，如何延长催化剂的使用寿命？
20.什么叫相转移催化剂？相转移催化剂的作用原理。
21.最常用的相转移催化剂是季铵盐，它是一种负离子相转移催化剂。
3．卤化
1．什么叫卤化？
2．最常用的氯化剂是____，主要来自食盐电解，价廉，最重要。最常用的溴化剂是____，来自于NaBr与Cl2反应制得，产量小，价贵。取代溴化时常加入氧化剂以充分利用溴素。最常用的碘化剂是____，提取于海带，价更贵，取代碘化时加入氧化剂以充分利用。
3．C-X键的键能次序：
有机氯化及其产物在有机合成中应用最广泛，其次为溴化反应。
4．芳环上的取代卤化反应历程为亲电取代反应，常用的催化剂有金属氯化物（如FeCl3）、______、______、______四种。
5．苯的氯化、硝化和磺化反应均为连串反应，从反应历程和反应动力学角度解释在苯的一氯化反应中，二氯化产物不可忽略，而苯的一硝化和一磺化反应中，只要控制适宜的反应条件，二取代产物可以很少。
6．氯苯的生产工业上采用_________________，苯：Cl2为4：1，氯化反应热使体系处于沸腾状态，过量的苯气化连续带出反应热。氯苯的生产工艺流程。
7．苯的一氯化反应中，氯化深度也叫__________，是指_______，其对苯的一氯化制氯苯有什么影响。
8．芳环侧链α-H的取代卤化、饱和烃的氯化反应、烯烃的α-H取代卤化，三种反应均为自由基链反应，需要光照或高温，有机过氧化物为引发剂，微量的铁、铝及水分和氧气对反应不利。
10．自由基反应机理经历三个阶段。自由基型反应的条件是气相或非极性溶剂，高温或光照，有机过氧化物等引发剂，极性物质对反应不利，O2可与Cl·结合成稳定的ClOO·，也要设法除去。
12．一般温度下，卤素对双键的加成反应为亲电加成反应，一般以FeCl3等Lewis酸为催化剂反应产物为反式加成。
13．HX对双键的加成卤化大多为亲电加成，特殊情况下为自由基加成反应，HX对双键的亲电加成，FeCl3 、AlCl3等具有催化作用，产物组成符合马氏规则，即___________________。过氧化物存在下，HBr与双键的加成为自由基加成反应，产物组成与马氏规则相反。
4．磺化和硫酸化
1．什么叫磺化反应，硫酸化反应，各自产物是什么？
2．磺化产物的主要用途是（苯环上引入磺基的主要目的）是什么？
3．芳环上取代磺化的主要方法有哪些？其中应用最广的是什么？
4．工业硫酸的两种规格，工业发烟硫酸的两种规格
5．硫酸浓度表示法及换算。磺化的π值。
6．芳环上的取代磺化反应历程是________，主要磺化剂是________。
7．磺化为可逆反应，磺化温度度对磺化位置及异构体生成比例有很大影响，如：
萘的一磺化，低温下（80O C）为________位，高温下（160℃）为________位
8．芳磺酸的水解反应条件是：30~70%H2SO4，温度一般在100 ~ 170 ℃，一般在常压沸腾温度下，或采用较低的H2SO4浓度和较高的水解温度在压力容器中进行。
9．磺化产物分离的主要方法有哪些？
10．芳伯胺的烘焙磺化法的优点有哪些？最主要的操作方式是什么？
13．ClSO3H的磺化能力比浓H2SO4和发烟H2SO4都要强，可用于制芳磺酸和芳磺酰氯，前者使用接近理论量的ClSO3H，后者要使用过量很多的ClSO3H。
14．工业上采用的SO3磺化法的主要有哪些具体方法？SO3作为磺化试剂的优缺点。
15．SO3- 空气混合物磺化法可用于制十二烷基苯磺酸钠，反应工艺流程。其反应过程包括磺化、老化和中和，磺化反应多采用多管降膜反应器。
5．硝化和亚硝化
1．什么叫硝化，亚硝化反应？
2．芳环或杂环上引入硝基的目的是什么？
3．工业硝化反应主要有哪几种？其中最重要的硝化方法是什么？
4．混酸硝化，硝化的主要活性质点是______，芳环上硝化反应历程是_________________。
5．工业上常用硫酸脱水值___________________和废酸计算含量_________________来表示混酸的硝化能力。6．硝酸比φ表示硝酸/被硝化物的摩尔比，混酸硝化时，硝酸比接近理论量。硝化反应中相比是指混酸与被硝化物的质量比，也称为酸油比。
10．苯的一硝化制硝基苯主要采用常压冷却连续硝化法和加压绝热连续硝化法。
6．还原
1．从有机反应的角度什么叫还原反应？
2．还原反应方法分类？
3．常见基团还原难易。
4．铁粉还原法的优点是铁粉价廉、工艺简单、副反应少、设备要求低，一硝基化合物还原所用铁粉的理论量为多少。但存在的问题是铁泥污染问题，铁泥的主要成分是_______。
5．锌粉在强碱性条件下，可使硝基苯发生双分子还原反应，得到氢化偶氮苯，氢化偶氮苯在酸介质中发生重排而得到联苯胺，联苯胺衍生物为有机染（颜）料中间体。
6．硫化碱还原的优点是还原性温和，选择性还原，常用的硫化碱主要有_____________________，不同的硫化碱还原时，介质的PH值不同。
7．最重要的金属复氢化合物还原剂是_______________________，LiAlH4还原能力较强，必须在无水的醚类介质中使用，NaBH4的还原性较弱，可在水或醇介质中使用，这类还原剂的价格很贵，仅用于制药和香料工业。
8．催化氢化分为__________________、__________________、_________________三种工业方法。
9．骨架镍催化剂的特点是制备容易、价格便宜、可反复使用，但其催化活性较弱，要求较高的催化温度和压力。骨架镍在空气中会自燃，应保存于乙醇或惰性有机溶剂中，废弃的骨架镍在稀酸中失活。
10．骨架镍的制备方法及相关反应
13．试比较铁屑还原、硫化碱还原、催化氢化以及金属复氢化合物还原这几种方法的优缺点和适用的范围。
1.对氧化反应的从广义和从有机的角度上的理解。
2.工业上应用最广的氧化剂是什么，有什么特点？
空气（O2）；价廉，三废少，需一定的条件，选择性较差。
3.空气液相氧化的历程分为哪三个阶段，需要什么条件？（温度，引发剂，催化剂）
4.空气液相氧化常用引发剂的种类和常用品种（可变价金属盐类，钴盐）
5.异丙苯用空气通过液相氧化可制得过氧化氢异丙苯，后者在酸性催化剂下可分解为苯酚和丙酮，这是工
业上苯酚得最主要来源。
6.烯烃氧化制醛的主要应用是丙烯氧化制丙烯醛，采用空气的气-固相接触催化氧化法，它是用丙烯与过量
空气（水蒸气稀释）的混合物在高温下通过催化剂床层（固定床）瞬间反应得到的。
7.化学氧化剂是指除空气或O2之外的氧化剂的总称。如：
8.KMnO4在中性或碱性介质中以及在酸性介质中的还原产物各是什么？
9.甲苯和乙苯用酸性KMnO4氧化产物各是什么？
8．重氮化和重氮盐的反应
1．什么叫重氮化反应：
2．芳香族重氮盐的性质：溶于水、中性、导电，低温下稳定，干燥不稳定，受热易发生分解而爆炸。重氮盐
的水溶液反应活性高，其性质有保留氮的反应和放出氮的反应两大类，用于精细有机合成中。
3．重氮化反应一般是在______中进行的，重氮化反应难于进行时，可在________中进行。重氮化反应的历程是亲电型的N-亚硝基化-脱水反应。
4．重氮化反应的一般温度是__________，温度升高会导致重氮盐的分解。
5．重氮化反应中，无机酸的用量要高于理论量，其作用是与NaNO2作用生成HNO2以及保持溶液强酸性，一般保持溶液的酸度为：pH ≦2（刚果红试纸变蓝）。
6．重氮化反应中，NaNO2的用量要严格控制，只稍微超过理论量，控制过量的方法是反应液使淀粉-碘化钾试纸变蓝，除去过量NaNO2的方法是加入少量尿素或氨基磺酸。
8．重氮化反应一般要在强酸性到弱碱性介质中进行的的，强碱性介质中，重氮盐转变为稳定的亚硝胺盐。9．重氮盐和还原剂_______________作用，重氮盐被还原生成芳肼。
10．偶合反应是指重氮盐和____________作用生成___________的反应，其中参与反应的重氮盐叫做重氮组分，与重氮盐反应的酚类或芳胺叫做偶合组分。偶合时，偶氮基主要进入羟基或氨基的对位，当对位被占据时，进入邻位。偶合反应反应底物对其反应速率的影响。
11．芳胺的偶合要求介质的pH为4～7（弱酸性），酚类的偶合，要求介质的pH为7～10（弱碱性）。
12．
9．氨基化
1．氨基化包括氨解和胺化，其中氨解指的是_________，反应通式为：
2．常用的氨基化试剂是液氨和氨水，NH3常温常压下为气体，加压下液化贮存于钢瓶中，工业氨水的浓度为25%。
3．醇的氨解其工业方法有哪几种，各适用于哪些醇的氨解？
4．环氧乙烷与20~30%氨水发生放热反应，生成三种乙醇胺的混合物，环氧乙烷与液氨在100℃、31.4Mpa 下反应，生成乙二胺，后者涉及-OH的氨解，反应条件较难。
5．芳卤的氨解，环上有强吸电基时，氨解反应较容易，可不加催化剂，芳环上没有强吸电基时，氨解反应需要强烈的条件，且要有铜盐或亚铜盐作催化剂，两者都需要高温高压的条件。
10．烃化
1．什么叫N-烃化、O-烃化、C-烃化反应？
2．主要的烃化试剂有哪些？
3．卤烷是比醇活泼的烷化剂，适用于难烷化的芳胺，反应不可逆，可在较温和的条件下进行，卤烷的反应活性为_____________，常用的卤烷为_____，反应中常加入缚酸剂。
4．强酸的烷基酯是活泼的烷化剂，烷化可在常压下进行，最常用的是硫酸二甲酯，其缺点是价贵和有毒。5．用环氧乙烷的N-烷化反应又叫做N-羟乙基化，可引入一个或两个羟乙基，反应条件严格。
6．烯烃的N-烷化反应，最常用的烯烃是丙烯睛和丙烯酸甲酯，其反应历程与一般的烯烃的加成不同，为亲核加成反应。
7．N-芳基化也叫做芳氨基化，所用的N-芳基化试剂主要有芳族卤化物、芳伯胺和酚类等，其反应通式为___________________。
8．用醇的O-烷化，生成醚，硫酸为催化剂，温度太高时，易生成副产物烯烃，是由于醇分子内脱水造成的。10．Ar- X的亲核取代反应，X的邻和对位有吸电基使X的取代活性提高，可用于制备二芳胺（与芳胺）和芳基烷基醚（与醇）。
11．芳环上的C-烷化反应为酸催化的亲电取代反应，最常用的催化剂是无水AlCl3，最重要的烷化剂是烯烃，其次是卤烷、醇、醛和酮。
12．芳环上的C-烷化的特点是支链化烷基、异构化、多烷化、反应可逆。
13．烯烃对芳胺及对酚的C-烷化，酸性催化剂时主要为对位C-烷化，而用烷基铝类催化剂时，主要为邻位C-烷化。
11．酰化
1．什么叫酰基，酰化反应？芳环C-酰化、N-酰化、O-酰化的产物各是什么？
2．主要的酰化试剂
3．酰化反应的历程是______________，酰化剂是作为亲电试剂，最常用的酰化试剂的活性次序是______________________。
4．用羧酸的N-酰化反应，为什么必须除去反应生成的水，除水的方法有哪几种？
5．用酸酐的N-酰化反应最常用的酸酐是乙酐。
6．N-酰化反应最常用的酰氯是羧酰氯、芳磺酰氯、三聚氯氰和光气。
7．三聚氯氰的N-酰化，控制条件下，可制得一酰化、二酰化和三酰化产物。
8．光气的N-酰化可制得三种类型的产物，分别是_________，_____________和_______。
10．什么叫过渡性N-酰化，有哪几种常用的方法？
11．O-酰化又叫做酯化反应，最常用的酯化反应试剂是羧酸，工业上酯化反应常用强质子酸作为催化剂，其中浓H2SO4曾经最常用，它存在的缺点是易引起脱水、磺化等副反应，使用时注意温度不能超过160℃。12．用羧酸的酯化反应中，为提高羧酸的转化率，可以采用的方法有哪些？
常用酰基化试剂活性的比较。羧酸和醇的酯化反应中底物对反应速率的影响，如不同的酸与乙醇反应快慢比较或者不同的醇与乙酸反应快慢的比较。
13．用苯酐与醇反应，可以制得单酯，也可以制得双酯，在反应条件上有何不同？
单酯：不可逆，条件温和，可不加催化剂
双酯：可逆，温度高，需催化剂，反应中需要采用一定的方法除去水。
14．无水AlCl3可作为芳环C-烷化和C-酰化反应的催化剂，但后者的用量要大得多，试进行解释。
15．硝基苯不能发生C-酰化反应，且可作为酰化反应的溶剂，试从芳环上C-酰化反应的历程加以解释。16.芳环上C-烃化和C-酰化的异同点：
12. 水解
磺酸酸性水解和碱性水解产物及其应用。
芳环上氯的水解。
13. 缩合
羟醛缩合反应条件，适用条件，以及反应机理，及其在合成中的应用。
常用人名反应及其应用。
精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、（氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、（芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e）的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂？ (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？
(a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？ (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？ (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸？(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A 已知：n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则： (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是： (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是：
合成工作总结 2011年11月份，我来到xxxx任研究助理一职，主要参与了一下项目（由于所作产品均 为原公司所属专利，故简化叙述反应，见谅）： 一、詹氏钌催化剂中间体的合成： 1、ts肼+苯甲醛?苯腙 苯腙+醇钠?重氮夜； rc-102（rc为钌催化剂项目号）+重氮液?rc-103. 此反应为原产物与重氮液反应生成一个双键 2、烯配体的合成 r-oh?r-cl?r-pph3cl?r-= 这个反应是制备磷叶立德并与多聚甲醛反应生成一个双键 3、rc-102+ppcy3?rc-202 这个反应比较简单，是一个基团置换的反应,该反应所得产物稀释后会发生溶胀现象，处 理比较麻烦 4、rc-203+炔醇?rc-303 此反应炔醇与钌催化剂中间体反应生成一个带两个双键的五元环 5、苯+异丙基酰氯??????异丙基苯甲酰 酰化反应，制备炔醇的一部分 二、hcv丙肝新药中间体的合成 1、五元杂环+格氏试剂 这个反应的反应机理其实是格氏试剂与酰胺反应，与n相连的键断开，由于n是五元环 上的杂原子，这个反应为一个开环反应。反应在低温下进行，这可能是格氏试剂不与所得产 物的活性基团羰基、乙酯基不反应的原因 2、上述产物的还原 这个产物含酯基，选用三乙酰氧基硼氢化钠做还原剂，反应为原料的羰基先与ts肼反应 生成踪再还原去掉羰基。 3、上述产物的水解 产物上的酯基水解为酸 alcl3、甲苯 ??③????????④4、r+多聚甲醛+苄胺?r/\nhbn①?????②??? 上面分别涉及到上苄胺、苄胺与苯甲酸甲酯缩合关环、脱甲基、苯上两相邻羟基与dcm 反应关环 ……… ……… …… 醇的碱溶液hbr\hclk2co3/nmp/dcm篇二：有机合成心得 有机合成心得（1）-引言 做有机合成，感觉最深刻的是关键要有一个灵活的头脑和丰富的有机合成知识，灵活的 头脑是天生的，丰富的有机合成知识是靠大量的阅读和高手交流得到的。二者缺一不可，只 有有机合成知识而没有灵活的头脑把知识灵活的应用，充其量只是有机合成匠人，成不了高 手，也就没有创造性。只有灵活的头脑而没有知识，只能做无米之炊。一个有机合成高手在 头脑中掌握的有机化学反应最少应为300个以上，并能灵活的加以运用，熟悉其中的原理（机 理），烂熟于胸，就像国学大师烂熟四书五经一样，看到了一个分子结构，稍加思索，其合成 路线应该马上在脑中浮现出来。 有机合成心得（2）－基本功的训练
一中杨小过高考化学有机合成专项 高考有机合成大题小结 一中杨小过 高考有机合成复习方向：高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。 1.要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这是高考有机化学复习备考的方向。 2.有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。 3.有机合成的设计路线是先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。 4.同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构（这个考得比较少），要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。注意结合题目中已知的进行分析，找出不同之处，这些地方是断键或生成键，一般整个过程中碳原子数和碳的连接方式不变，从而确定结构简式，特别注意书写，如键的连接方向。 要充分利用题目提供的信息判断同分异构体中含有结构或官能团，写出最容易想到或最简单的那一种，然后根据类似烷烃同分异构体的书写规律展开去书写其余的同分异构体； 5.物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。 6.通常根据反应条件推断反应类型的方法有： （1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 （2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 （3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 （4）能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 （5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 （6）在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 （7）与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。 （8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 （9）在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。 （10）卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生取代反应生成醇，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成烯烃。
一、名词解释 1．卤化: 在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化. 2．磺化 :向有机分子中引入磺酸基团（－SO3H）的反应称磺化或者硫酸盐化反应。. 3. 硝化：在硝酸等硝化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基（—NO2）取代的反应叫硝化反应。 4.烷基化: 烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总 称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烃基，其中以在有机物分子中引入烷基最为重要 5.酰化：在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。 6.氧化：广义地说，凡是失电子的反应皆属于氧化反应。 狭义地说，凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。 7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用 含SO3的质量分数表示，称为磺化的“π值”。磺化易，π值小；磺化难，π值大。 8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脱水值是指硝化结束时，废酸中硫酸和水的计算质量之比。 9.还原：广义：在还原剂作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义：能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或两者兼尔有之的反应称为还原反应。 10．氯化深度: 氯与甲苯的物质的量比. 11．废酸的F.N.A：废酸计算浓度(F.N.V)是指混酸硝化结束时，废酸中硫酸的计算浓度（也称硝化活性因素）。 12.相比：指硝酸与被硝化物的量比。 13.硝酸比：指硝酸与被硝化物的量比。 14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺类化合物的过程。氨解 有时也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨与双键加成生成胺的反应则只能叫做胺化不能叫做氨解 （1）Claisen-Schmidt反应； 芳香醛或脂肪酮混合交叉缩合。反应是在氢氧化钠溶液或乙醇溶液中进行，得到很高产率的α、β-不饱和醛或酮。这一反应叫Claisen-Schmidt反应。 （2）Darzen反应； 醛酮（主要是芳醛)与α-卤代酸酯在强碱存在下反应，生α、β-环氧酸酯的反应叫达尔森反应，也称为缩水甘油酯的反应。 （3）Mannich反应； 含活泼H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺，氨)进行缩合反应，结果活泼氢原子被
有机合成小结 第一部分碳架的构造 1.碳碳键的形成 碳碳单键： 1.金属有机化合物与卤代烷的偶联反应; 2.金属有机化合物与羰基,氰基的加成反应; 3.金属有机化合物与环氧化合物的开环反应; 4.各类缩合反应; 5.炔烃,芳环,酮,酯,β-二羰基化合物烷基化和酰基化反应（Friedel Cr afts反应） 6.酮的双分子还原; 7.环加成反应; 8.烯烃的羰基化反应 9.卡宾插入或类卡宾插入（如Simmons-Smith反应） 碳碳双键： 10.Wittig反应； 11.羟醛缩合；醛的缩合；酮的缩合； 12.Clasin-Schmit缩合（插烯反应） 13.Horner-Emmons反应； 14.Wurtz反应 2.碳链的切断和缩短
1.芳环侧链氧化（与苯环链接的碳上含有H）； 2.烯烃，炔烃，邻二醇的氧化切断生成醛、酮、酸（如臭氧氧化烯 烃，高锰酸钾氧化烯烃或炔烃等） 3.卤仿反应； 3.成环或开环 三元环： 1.烯烃与卡宾的反应 2.1，3-二卤代物脱X的反应； 五元环： 1.1，6-二元醛酮的分子内缩合 2.己二酸脱羧成环 六元环： 1.Diels-Alder反应 2.苯环的还原 3.Michael加成+羟醛缩合（Robinson成环反应） 更多碳原子数的环： 1.卡宾插入； 2.分子内的羟醛缩合； 4.碳架的重排 1.Wagner-Meerwein重排； 2.频那醇重排
3.异丙苯氧化重排 4.Baeyer-Villiger重排 5.Clasin重排 6.Fries重排 7.Cope重排 8.Favorsiki重排 9.Smiles重排 10.Von Richter重排 11.Tiffenau-Demyanov重排 12.二苯二乙醇重排 5.杂环化合物的形成 1.烯烃用过氧酸氧化成环 2.烯烃用次卤酸加成消去成环 第二部分官能团的生成 烷烃、烯烃略 炔烃： 1.邻二卤代烃脱卤化氢 2.邻氨基苯甲酸重氮化 卤代烃： 1.醇的卤代 2.不饱和烃、三元环和卤化氢的加成
精细有机合成课程讲稿 水解的方法很多，包括卤素化合物的水解、芳磺酸及其盐类的水解、芳环上硝基的水 也可使用廉价的温和碱性剂，例如，碳酸钠和氢氧化钙
1975年，环氧乙烷的生产已可用乙烯的空气直接氧化法。丙烯的空气直接氧化法还不成熟，因甲基也会被氧化。环氧丙烷的另一个工业生产方法是丙烯的间接氧化法，国外已实现了工业化生产。 电化氯醇法是利用氯化钠(或氯化钾、溴化钠、碘化钠的水溶液，经电解生成氯气和氢氧化钠的原理。在阳极区通入丙烯，生成氯丙醇；在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作 11.1.3苯氯甲烷衍生物的水解 苯环侧链甲基上的氯也相当活泼，其水解反应可在弱碱性缚酸剂或酸性催化剂的存在下进行。通过这类水解反应可以制得一系列产品。 一、苯一氯甲烷(一氯苄)水解制苯甲醇 苯甲醇的工业生产方法主要是氯苄的碱性水解法，分为间歇法和连续法。 间歇法是将一氯苄与碳酸钠水溶液充分混合并在80～90℃反应，水解产物经油水
连续法是将氯化苄与碱的水溶液在高温180～℃及加压1～6.8MPa下充分混合后通过反应区，反应只需要几分钟。采用塔式反应器，用质量分数10％的碳酸钠水溶液℃及1.8MPa下水解反应可得到纯度为98％的苯甲醇，收率98％。 芳环上卤基的水解 氯基水解是制备邻、对硝基酚类的重要方法，还可以制得的硝基酚类有 -3-硝基苯磺酸等，将这些硝基酚类还原可制得相应氨基酚类，它们都
在这里，用浓硫酸水解法的原因，一方面是为了使反应物溶解，另一方面是因为碱性水解法会引起副反应。 用类似的反应条件还可以从1-氨基-2，4-二氯蒽醌的水解制备 芳磺酸及其盐类的水解 酸性水解是磺化反应的逆反应，是亲电取代反应历程。酸性水解可用来除去芳环上的 生成的酚钠盐用无机酸如H2SO4酸化，即转变为游离酚。 一、碱熔反应的影响因素
精细有机合成原理期末模拟题 1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、（氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、（芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e）的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂？ (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？ (a)丙酮(b)环己烷(c) 水(d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？ (a)加压(b)加热(c)加过氧化苯甲酰(d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？ (a)苯(b)一硝基苯(c) 二硝基苯(d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H酸？(b) 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A S 已知：n A0=10mol,n A=1mol,n P=12mol,则： (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是： (a)氨水(b)气氨(c)液氨(d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是： (a)CuCl (b)CuCl+SnCl2(c)CuCl+FeCl2(d)CuSO4 10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高？ (a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+ 11、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？
精细有机合成单元反应复习题1
天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题 第二章精细有机合成的理论基础 供电基吸电基磺化反应速度加快，易于磺化反应速率减慢，较难磺化 卤化（苯环上）反应容易进行，甚至不用催化剂反应较难进行，需要加入催化剂硝化硝化速度快，需要较缓和的硝化剂和硝化条件硝化速度降低，需要较强的硝化剂和硝化条件还原还原反应较难进行，反应温度较高还原反应容易进行，还原反应的温度可降低 1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。 2、去氢苯： 第四章卤化 3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。 4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加 2.5~ 3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量
有机合成工作总结模板 篇一：有机合成工作总结(本人自编,仅供参考学习) 合成工作总结 XX年11月份，我来到xxxx任研究助理一职，主要参与了一下项目（由于所作产品均为原公司所属专利，故简化叙述反应，见谅）： 一、詹氏钌催化剂中间体的合成： 1、Ts肼+苯甲醛?苯腙 苯腙+醇钠?重氮夜； rc-102（rc为钌催化剂项目号）+重氮液?rc-103. 此反应为原产物与重氮液反应生成一个双键 2、烯配体的合成 R-OH?R-Cl?R-PPh3Cl?R-= 这个反应是制备磷叶立德并与多聚甲醛反应生成一个双键 3、rc-102+PPCy3?rc-202 这个反应比较简单，是一个基团置换的反应,该反应所得产物稀释后会发生溶胀现象，处理比较麻烦 4、rc-203+炔醇?rc-303 此反应炔醇与钌催化剂中间体反应生成一个带两个双键的五元环 5、苯+异丙基酰氯??????异丙基苯甲酰
酰化反应，制备炔醇的一部分 二、HCV丙肝新药中间体的合成 1、五元杂环+格氏试剂 这个反应的反应机理其实是格氏试剂与酰胺反应，与N 相连的键断开，由于N是五元环上的杂原子，这个反应为一个开环反应。反应在低温下进行，这可能是格氏试剂不与所得产物的活性基团羰基、乙酯基不反应的原因 2、上述产物的还原 这个产物含酯基，选用三乙酰氧基硼氢化钠做还原剂，反应为原料的羰基先与Ts肼反应生成踪再还原去掉羰基。 3、上述产物的水解 产物上的酯基水解为酸 ALCl3、甲苯 ??③????????④4、R+多聚甲醛+苄胺?R/\NHBn①????? ②??? 上面分别涉及到上苄胺、苄胺与苯甲酸甲酯缩合关环、脱甲基、苯上两相邻羟基与DCM反应关环 ……… ……… …… 醇的碱溶液HBr\HClK2CO3/NMP/DCM 篇二：有机合成总结 七、高分子合成
精细有机合成原理期末模拟题1 一、 填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用 途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃 类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负 的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH 4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e ）的时间。 二、 单选题 1、 下列试剂哪一个不是亲电试剂？ (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、 按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？ (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？ (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？ (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸？(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S SO H 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A
高二化学集备材料 有机合成 【教学目标】：（第一课时） 知识与技能：1、熟悉烃类物质、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯之间的相互转化以及性质、反应类型、反应条件。 2、熟悉有机合成的关键—碳骨架构建和官能团的引入及转化。 过程与方法：通过复习各类有机物的相互转化熟悉有机合成中官能团的引入与转化 情感态度价值观：通过有机合成的训练感受有机合成的实际意义。 【教学重点】：有机合成的关键—官能团的引入与转化 一． 熟悉有机物的相互转化以及反应类型 熟练掌握烃及卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯等含氧衍生物的结构、性质，有利于有机合成的学习。 1．烃和烃的衍生物之间的相互转化关系 二、有机物中引入官能团的方法 1、引入C=C 的方法： (1) 卤代烃消去 (2) 醇消去 (3) C ≡C 不完全加成等 2、引入卤素原子的方法： (1) 醇(或酚)和HX 取代 (2) 烯烃(或炔烃)和HX 、X 2加成 (3) 烷烃(苯及其同系物)和X 2的取代等 3、引入羟基(—OH)的方法： (1) 烯烃和水加成 (2) 卤代烃和NaOH 水溶液共热(水解) (3) 醛(或酮)还原(和H 2加成) (4) 酯水解 (5) 醛氧化(引入—COOH 中的—OH)等 4、在碳链上引入醛基和羧基的方法有： 炔烯烷卤代烃醇醛羧酸 酯 加H 2 加H 2 卤代 水解 氧化 氧化 酯化 加成（＋HX 、X 2 ） 加成（＋HX 、X 2 ） 加成（＋H 2O ） 消去（－H 2O ） 水解 酯化
醛基： (1) R—CH2OH氧化 (2) 乙炔和水加成 (3) RCH=CHR适度氧化 (4) RCHX2水解等 羧基： (1) R—CHO氧化 (2) 酯水解 (3) RCH=CHR' 适度氧化 (4) RCX3水解等 5、如何增加或减少碳链？ 增加： ①酯化反应 ②醇分子间脱水(取代反应)生成醚 ③加聚反应 ④缩聚反应 ⑤C=C或C≡C和HCN加成等 减少： ①水解反应：酯水解，糖类、蛋白质(多肽)水解 ②烯烃或炔烃催化氧化(C=C或C≡C断开)等 三、有机反应的主要类型 （1）取代反应:甲烷、苯、醇的卤代,苯的硝化、磺化，醇与活泼金属反应，醇的分子间脱水，酯化反应，酯的水解反应等。 ①是原子或原子团与另一原子或原子团的交换；②两种物质反应，生成两种物质，有进有出的； ③该反应前后的有机物的空间结构没有发生变化；④取代反应总是发生在单键上； ⑤这是饱和化合物的特有反应。 （2）加成反应:烯烃、苯、醛、油脂等分子中含有C、C双键或C、O双键，可与H2、HX、X2、H2O等加成。 ①加成反应发生在不饱和(碳)原子上； ②该反应中加进原子或原子团，只生成一种有机物(相当于化合反应），只进不出； ③加成前后的有机物的结构将发生变化，烯烃变烷烃，结构由平面变立体；炔烃变烯烃，结构由直线变平面； ④加成反应是不饱和化合物的特有反应，另外，芳香族化合物也有可能发生加成反应。（3）消去反应：有机物一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子，形成不饱和化合物的反应。如卤代烃、醇。 ①消去反应发生在分子内；②发生在相邻的两个碳原子上；③消去反应会脱去小分子，即生成小分子； ④消去后生成的有机物会产生双键或叁键；⑤消去前后的有机物的分子结构发生变化， 它与加成反应相反，因此，分子结构的变化正好与加成反应的情况相反。 （4）氧化反应：有机物加氧或去氢的反应，如： ①绝大多数有机物都能燃烧。 ②能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物有：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、酚、醛。 ③因发生氧化反应而使溴水褪色的有机物有：酚和醛。
1.浓硝酸作为硝化剂时，参加硝化反应的活性质点是NO2+，稀硝酸作为硝化剂时，参加硝化反应的活性质点是NO+。 是（邻对位）定位基；－COOH是（间位）定位基。2.在芳香族的亲电取代反应中，苯环上的－OCH 3 3.（间歇操作）是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中，并在一定的温度、压力下经过一定时间完成特定的反应，然后将反应好的物料从反应器中放出。 4.在连续操作的反应器中，有两种极限的流动模型是（理想混合型和理想置换型） 10% 的发烟硫酸换算成硫酸的浓度是。 5.按照原料单体的种类和数目不同，缩聚反应可以分为（均缩聚、异缩聚、共缩聚）三类。 6.一氯苯的生产工艺经过了三个阶段的变革即（单锅间歇生产工艺、多锅连续生产工艺、塔式沸腾连续生产工艺）。 7.芳环的取代卤化属于亲电反应，在这个反应中，卤素做亲电试剂。 8.（芳伯胺）化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 9.在铁屑还原法还原硝基时，铁屑的高纯度对反应利。 10.羟基是第 1 类定位基。 三 1以季铵盐为例，简述相转移催化的原理，并画出示意图 在互不相溶的两相体系中，亲核试剂M＋Nu－只溶于水相而不溶于有机相，而有机反应物R－X＋只溶于有机溶剂而不溶于水相。两者不易相互靠拢而发生化学反应。在上述体系中加入季铵盐Q＋X－，它的季铵盐正离子Q+具有亲油性，因此季铵盐既能溶于水相又能溶于有机相。当季铵盐与水相中的亲核试剂M＋Nu－接触时，亲核试剂中的负离子Nu－可以同季铵盐中的负离子X－进行交换生成Q＋Nu－离子对。这个离子对可以从水相转移到有机相，并且与有机相中的反映物R－X发生亲核取代反应而生成目的产物R＋Nu－，在反应中生成的Q＋X－离子对又可以从有机相转移到水相，从而完成相转移催化的催化循环，使上述的亲核取代反应顺利完成。 2.在进行芳香族重氮化反应时，往往加入亚硝酸钠，然后再用淀粉－碘化钾试纸鉴定有过量的亚硝基存在时，再加入脲，把过量的亚硝基除去，才进行下一步的反应。解释这一系列的变化并写出可能的反应方程式。 在重氮化时，要用到亚硝酸做重氮化试剂，而且在反应中应保持亚硝酸微过量，可用淀粉－碘化钾试纸检验，微过量的亚硝酸可以将试纸中的碘化钾氧化，游离出碘单质使试纸变为蓝色。反应为 2HNO2 + 2KI +2H2O I2 +2kCl +2NO 而重氮化反应完毕，过量的亚硝酸对下一步反应不利，因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解
08应化精细有机合成复习题答案 一.单项选择题（8’）在下列每小题的四个备选答案中选出一个正确的答案，并将其字母标号填入题干的括号内。 1.如果分子本身包含一个反应活性低的官能团在适当的阶段，通过某种专一性的反应，可转化为反应活性较高的官能团。这种官能团称为：（B） A.亲电官能团； B.潜官能团； C.亲核官能团; D.极性官能团； 2.想象选择一个合适的位置将分子的一个键切断，使分子转变为两个不同的部分。用双线箭头符号和画一条曲线穿过被切断的键来表示。这种方法称为：（C） A.极性反转； B.反向分析； C.分子切断； D. 反应选择性； 在一系列的转变的某一阶段，引入一个原子或原子团，使后续的反应过程能按设计的要求，有控制地进行，从而保证系列反应能够高效率地完成。这种引入的原子或原子团称为：（A） A.控制因素； B.潜官能团；; C.极性官能团； D.极性反转；4.在合成设计中使某个原子或原子团的反应特性发生了暂时性的转换称为：（B）A. 关键反应；B.极性转换；C.反应选择性；D.控制因素； 5.在复杂化合物的合成中，有些反应转化率很低或正副产物很难分离纯化，反应时间长，这些反应称为：（C） A.反应选择性； B.反应的专一性; C.关键反应； D. .控制因素； 6.目标分子—中间体—化工原料的分析过程称为：（B） A.正向合成分析法;B .逆向合成分析法; C.不对称合成分析法;D.关键反应分析法; 7.一个反应在底物的不同部位和方向进行，从而形成几种产物时的选择程度称为：（D） A.反应的专一性； B.反应的控制性； C.反应的对称性;D，反应选择性； 8.将分子的一个键切断，使分子转变为两个不同的部分，这不同的部分叫：（A） A.合成子； B.合成等价物； C.目标分子； D. 有机中间体； 9.绿色化学是指在制造和应用化学品时( A ) A.应有效利用(最好可再生)原料，消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 B.应全部利用可再生原料，消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 C.应部分利用可再生原料，消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。 D.应直接利用无毒原料，消除废物和避免使用危险的试剂和溶剂。 10.如何将一些新反应设计到一个合成路线的关键反应中去的这种方法可表示为：（C ） A.目标分子—反应——起始原料; B.起始原料——反应——目标分子; C.反应——目标分子——起始原料; D.目标分子—中间体——起始原料; 11.下列起活化作用的基团，其活性大小顺序为：( D ) A.-NO2﹥-COR ﹥-COOR﹥-SO2R﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 B.-NO2﹥-COR﹥-COOR ﹥-CN ﹥-SO2R ﹥-SOR ﹥-C6H5 C.-NO2﹥-SO2R ﹥-COOR﹥-COR﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 D.-NO2﹥-COR ﹥-SO2R ﹥-COOR ﹥-CN ﹥-SOR ﹥-C6H5 12.合成环丙烷不能用下列那种合成方法（D ） A.卤代烃用强碱进行α-消除，脱去卤化氢； B.重氮化合物用铜催化分解； C.偕二碘化物通过还原消除碘; D.乙酰乙酸乙酯生成双钠盐与二元卤代烃反应； 13.氢解难易次序：（C ） A. B. C. D.
精细有机合成课程提纲及练习（供参考） 9.利用卤素交换制备氟代烷反应, 此类反应在DMSO 中进行，反应速度比在甲醇中快107倍。为什么？ 答： 卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示： 此反应是一个双分子的亲核取代反应，亲核试剂（或离子）的亲核能力越强，反应速度越 快。甲醇是质子传递性溶剂，是氢键给体，F －离子能与醇中的氢形成氢键，由于F － 离子的 电荷密度大，因此溶剂化的作用很强，因而在甲醇中F － 的亲核能力很弱。在DMSO 中，DMSO 是非质子传递极性溶剂，它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂 化，负离子成为活泼的“裸负离子”，因此以DMSO 为溶剂的F － 离子的亲核能力很强。因此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO 中进行比在甲醇中快很多。 10．2-萘酚与苄基溴反应，采用不同的溶剂，得到的产物不同。 答：在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中，由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小，得到的主要产物为O-烷基化产物；而在质子溶剂（H 2O ）中，由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键，使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽，而主要以C-烷化产物为优势。 11．已知下列负离子的电荷密度大小顺序为：F – ＞C l – ＞PhO – ＞Br – ＞I – ＞CN – ，试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。 答：在质子传递性溶剂中，负离子可与溶剂的质子形成氢键，即溶剂化。负离子的电荷密度越大，则溶剂化能力越强，因而其亲核活性越小，因此在质子传递性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F – ＜ Cl – ＜ PhO – ＜ Br – ＜ I – ＜CN – 在非质子传递极性溶剂中，溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂 ，因此负离子的电荷密度越大，则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中，负离子的亲核活性次序为F – ＞Cl – ＞PhO – ＞Br – ＞I – ＞CN – CH 2Br + DMF H 2O ++NaBr NaBr ONa OCH 2 CH 2 ONa 3F CH 3+I ￡ - δ-δ-F CH 3 I CH 3I CH 3F ++ I ― F ―
有机化学合成小结~~不完全版 对于烷烃的合成,主要涉及四种方法,如下: 一、RX的还原 1、使用RMgX格氏试剂 RX在无水乙醚中与镁反应，可得格氏试剂，在活泼氢物质存在的条件下，如水，MgX部分可被H代替，从而生成烷烃。通式为：RX+Mg→RMgX，RMgX+H2O→RH 比如1-溴丙烷，可通过该反应合成丙烷。 2、使用LiAlH4 这是一个比较好的选择性还原剂。RX+ LiAlH4→RH，RX + LiAlD4→RD 如：2-碘戊烷，在LiAlH4存在下还原，I可被H代替，产物为戊烷。 3、使用LiBH4-LiH混合物，这是还原RX的专用试剂。 如：2-硝基-4-氯戊烷，在该条件下，可被还原成2-硝基戊烷。 二、烯烃或炔烃的还原 这类反应需要催化剂catalyst，一般为使用Ni、Pd、Pt等。 对于烯烃：催化加氢（H2+catalyst），可得顺式产物，这一点在还原环烯烃时显得尤为重要，这主要与其反应机理有关，可参阅本blog中相关内容。 对于炔烃：使用催化加氢，可得烷烃，但在这里要注意，不能使用lindlar催化剂，使用lindlar催化剂只能得到顺式的烯烃，得不到烷烃。 三、C原子的加成 1、科瑞-豪斯合成 通式：RX+ Li→RLi；RLi+ CuI→R2CuLi；R2CuLi+R'X→R-R' 注意：为了提高产率，R'X最好使用伯卤代烃，而RX则不限制。合成的可以是对称的烷烃，也可是不对称的烷烃。 2、武兹合成 2RX +Na→R-R，该方法只用来合成对称结构的烷烃，使用的RX必须为伯卤代烃，即便如此，产率也是非常低的。 3、生成环丙烷环，这种方法须使用CH2N2与紫外线照射 四、RX在Zn和HX存在下还原（补充）
第二章精细有机合成的理论基础 1、蒽醌环的定位规律：（磺化）有催化剂（汞盐，钯、铊、铑）α取代，无催化剂β取代。 2、去氢苯： 第四章卤化 3、氯化深度：每摩尔纯苯消耗的氯气的量（摩尔），也称为苯氯比。 4、氯化反混：在苯的连续氯化反应时，如果对反应器型式选择不当、传质不匀，是反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区促进连串反应的进行，这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中，高温宜于发生在α位，低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1，B表示H原子数-1，C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中，温度越高，水解反应的速度越快。温度每升高10℃，水解反应增加2.5~3.5倍，而相应的磺化反应的速度仅增加2倍（可利用此水解特性，在反应过程中去掉磺酸基）。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化：用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质，反应在液相进行，在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体，易溶于水，有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小，故采用以下几种分离与精制的方法：稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法（为了使产品与过量的硫酸得到分离，并且能尽量减少产品中的无机盐含量，某些硫酸特别是多硫酸，可以可以采用脱硫酸钙的方法分离） 10、共沸去水磺化，也成为气相磺化，对于挥发性较高、沸点较低的芳烃，水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时，硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当，又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。 11、在烘焙磺化过程中，由于有机胺类都有剧毒，故温度控制在180℃~200℃。 第六章硝化及亚硝化 12、非均相混酸硝化（工业上最常用，最重要的硝化方法）：当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时，常采用非均相的混酸硝化法。或答，被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应，称为非均相硝化反应。 13、在100%的硝酸中，有1%的硝酸转化成NO2+；未解离的硝酸分子约占97%，NO3-约占1.5%，H2O约0.5%。 14、硝化反应中尿素的作用：最初可起破坏亚硝酸的作用，使硝化速度加快；但反应是定量的，当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时，硝化速度开始下降。 15、将非均相硝化反应分为三种类型：缓慢型，快速型，瞬间型。 16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型；在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型；在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。 17、呋喃，噻吩在混酸中易被破坏，但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。 18、相比：是指混酸与被硝化物的质量比，有时也称酸油比。 19、硝酸比Φ：硝酸和被硝化物的摩尔比，有时也用硝酸过剩率表示，即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔分数。 附：计算题。氯苯一硝化时，用质量含量98%发烟硝酸和98%浓硫酸来配置混酸。要求D.V.S=1.27，Φ=1.07。试计算1Kmol氯苯一硝化剂硝化氯苯时用多少千克98%发烟硝酸？多少千克98%浓硫酸？并计算所配混酸的质量和组成。已知HNO3分子量63。 解：1Kmol氯苯硝化时所需纯硝酸质量为，
精细有机合成原理期末 模拟题 文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]
精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、（氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH ）。 4
13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e ）的时间。 二、 单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂 (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂 (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式 (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应 (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H 酸(b) 7、某化学反应的计量方程式为： 2P A S 已知：n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则： (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是： (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨
精细有机合成原理期末模 拟题 Revised by BLUE on the afternoon of December 12,2020.
精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）； 2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物； 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）； 4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度； 5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种； 9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）； 10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH 4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性a e ）的时间。 二、 单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂 (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂 (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式 (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应 (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H 酸(b) HO3S NH2 OH (a) (b) H N OH HO S 2 3 3 (c) HO NH 2 HO 3 S (d) HO 3 S SO 3 H OH 7、某化学反应的计量方程式为： 2P