天然药物化学练习题
第一章总论
一、选择题(选择一个确切的答案)
1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A ):
A、压力高
B、吸附剂的颗粒小
C、流速快
D、有自动记录
2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B ):
A、真溶液
B、胶体溶液
C、悬浊液
D、乳状液
3、纸上分配色谱, 固定相是(B )
A、纤维素
B、滤纸所含的水
C、展开剂中极性较大的溶剂
D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A )
A、连续回流法
B、加热回流法
C、透析法
D、浸渍法
5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开, 其R f值随pH增大而减小这说明它可能是( A )
A、酸性化合物
B、碱性化合物
C、中性化合物
D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法, 适用于下列(B )类化合物的分离
A、萜类
B、生物碱
C、淀粉
D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( B )
A 2
B 3B 4A 5A 6B 7BB
A、香豆素类化合物
B、生物碱类化合物
C、酸性化合物
D、酯类化合物
二、判断题
Y1. 两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2. 糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质, 因此称之为一次代谢产物。
Y3. 利用13C-NMR的门控去偶谱, 可以测定13C-1H的偶合数。
极性 4. 凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同. 达到分离, 而不是根据分子量的差别。√ 2 √3√ 4 х
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( )→( )→( )→( )
O O
OH OH
HO O
O
OH
OH
HO
OH
OH
O O
O O
O
glu O Rha O
O
OH
OH
O
O
CH3
A B
C D
C ABD
四、回答问题
1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:
1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯
乙醇> 丙酮> 乙酸乙酯> 乙醚> 氯仿> 环己烷
2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:
甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇
3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CD
A、水
B、甲醇
C、氢氧化钠水溶液
D、甲酸铵
4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?
五、解释下列名词
二次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、HR－MS
六、填空
某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离,提取分离流程如下,根据题意进行填空:
水提液
强酸型树脂
通过液 被吸附物质
强碱性树脂 1 . NH 4OH 2. 强碱性树脂
通过液 被吸附物质
( ) 稀碱液 通过液 被吸附物 ( ) 用HCl 洗 ( ) ( )
第二章 糖和苷类
一、选择题
H 2C
CH CH 2N
N
N
N
NH 2OH
O
HO
O
glu
CH 2OH
H 3CO
C CH 3
O
O glu C N S O SOK 3
glu
A.
B
C.
D.
E.
1、属于碳苷的是( C )
2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是(B )
A 、七碳糖苷
B 、五碳糖苷
C 、六碳糖苷
D 、甲基五碳糖苷 3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是(B )
A 、糖醛酸苷
B 、氨基糖苷
C 、羟基糖苷
D 、2, 6—二去氧糖苷
4、用0.02—0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是(A )
A 、2—去氧糖苷
B 、6—去氧糖苷
C 、葡萄糖苷
D 、葡萄糖醛酸苷
5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A )
A 、碱性
B 、酸性
C 、中性
D 、酸碱性中均稳定
6、Smith 裂解法所使用的试剂是(C )
A 、NaIO 4
B 、NaBH 4
C 、均是
D 、均不是
1C 2B 3B 4A 5A 6C 二、填空题
1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 5 )克分子过碘酸。
2、苷类的酶水解具有( )性, 是缓和的水解反应。
3、凡水解后能生成( )和( )化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成( )、( )和( )。
4、Molish 反应的试剂是( )，用于鉴别( ), 反应现象是(在液层交界处呈
现紫色环 )。 三、简述下列各题
1、解释下列名词含义:
苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移 2、什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性?
第三章 苯丙素类
一、选择题
１、 下列化合物荧光最强的是(B )
O
O
HO
O
O HO
O
O O
O
OH
A.
C.B.
D.
O
O CH 2CH C(CH 3)2
OCH 3
E.
２、 哪种化合物能发生Gibb ’s 反应( D )
O
O
3
H 3CO
O
O
H 3CO
OCH 3
HO
O
O
HO
HO
O
O
H 3CO
OH
HO
B.
A.
C.
D.
3、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D )
A 、黄酮苷
B 、酸性生物碱
C 、萜类
D 、香豆素 4、没有挥发性也不能升华的是(
E )
A 、咖啡因
B 、游离蒽醌类
C 、樟脑
D 、游离香豆素豆素类
E 、香豆素苷类
B 2D 3D 4E 二、填空题
1、香豆素类化合物的基本母核为(苯并α-吡喃酮 )。
2、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( )。
三、完成下列化学反应
1、
O O
OCH 3
H 3CO
O
1.OH -
2.H +
( )
2、
O
O
OH
HO
O 1. 15%KOH 加热水解2. H ( ) + ( ) + ( )
四、用化学方法鉴别下列各组化合物
1、
O OH
H 3C
(A)
O O
HO HO
(B)
(C)
Gibb A E 2、
gibb
O
OH
O
HO
(A)
(B)
3、
O
O
HO
O ulg molish
五、推测结构:
1、某化合物为无色结晶。mp 82—83℃, 紫外光谱见蓝紫色荧光, 异羟肟酸铁反应(＋), 元素分析C15H16O3。UVλMeOH max(nm):321、257。IRυKBr maxcm－1:1720、1650、1560。1H—NMR(CDCl3) δ:1. 66(3H, s)、1. 81(3H, s)、3. 52(2H, d, J＝7Hz)、3. 92(3H, s)、5. 22(1H, t, J＝7Hz)、6. 20(1H, d, J＝9Hz)、6. 81(1H, d, J＝8Hz)、7. 27(1H, d, J＝8Hz)、7. 59(1H, d, J＝9Hz), MS(m／z) M＋244 (基峰)、229、213、211、201、189、186、159、131。
试回答: (1) 写出母核的结构式并进行归属
(2) 计算不饱和度
(3) 写出完整的结构式
(4)将氢核的位置进行归属
六、按题意填空
O
O
O O HO
A
.
O O
HO
HO
B.
O
O O
C.
①极性( a )＞( b )＞( c )
②色谱分离
硅胶色谱
乙酸乙酯洗脱
分布收集回收溶剂
I II III
（c ）（b ）（ a ）
第四章 醌类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”)
1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。( √ )
2、通常, 在1H —NMR 中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。( X )
二、填空题
1、天然醌类化合物主要类型有＿＿, ＿＿, ＿＿, ＿＿。
2、具有升华性的天然产物有＿＿, ＿＿＿＿＿＿。
3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿pH 梯度萃取、硅胶色谱法＿＿＿＿＿
4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿＿＿＿＿, ＿＿＿＿＿。
三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是( d )。
A 、甾体皂苷
B 、三萜皂苷
C 、生物碱类
D 、蒽醒类 2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用(c )试剂。
A 、无色亚甲蓝
B 、5%盐酸水溶液
C 、5%NaOH 水溶液
D 、甲醛
四、用化学方法区别下列各组化合物:
1、
O
OH OH
OH
O
O O
A
B
C
2、
橙红 蓝紫 五
五、分析比较:
1、比较下列化合物的酸性强弱:( b)＞( a )＞( c )＞( d )。
O
OH OH
O
O
HOH 2C
OH
O
HOH 2C
OH OH
HOH 2C
O O
OH CH 3
O O
OH COOH
OH
OH OH
O O
OH CH 3
O
O
OH CH 3
OH
OH
A
B
C
D
比较下列化合物的酸性强弱( f )＞( e )＞( d )＞( a )＞( b )＞( B > A >
C > D2、F > E >
D >B >A )。
O
O
O
O
OH
OH
O
O
O
OH
OH
A
B
C
D
OH
OH
OH
O
O
OH
O
O
OH
HO
OH
E
F
六、提取分离
从某一植物的根中利用PH 梯度萃取法, 分离得到A 、B 、C 、D 及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
R 4
R 1
R 2R 3
O
O
R 1 R 2 R 3 R 4 A OH H COOH OH B OH H CH 3 OH C OCH 3 OH CH 3 OH D OCH 3 OCH 3
CH 3
OH
E β-sitosterol
七、结构鉴定
从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR νmax(KBr)cm－1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1H—NMR(DMSO—D6 ) δ:13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J ＝8Hz). 7. 44(1H,d, J＝3Hz), 7. 21(1H, dd J＝8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构.
第五章黄酮类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”)
1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。(n )
2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( n )
3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的R f值大于苷的R f值. ( n )
4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱:
(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( )
(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移5—20nm. ( )
二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( c )中.
A、95%乙醇
B、15%乙醇
C、水
D、酸水
E、甲酰胺
2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( b )
A、A－C向低场位移
B、A－C向高场位移
C、邻位碳不发生位移
3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( c ).
A、无4’—OH
B、有3—OH
C、有4’—OH, 无3—OH
D、有4’—OH和3—OH
4、聚酰胺色谱的原理是( b )。C 2B 3C 4B
A、分配
B、氢键缔合
C、分子筛
D、离子交换
三、填空
1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有———————, ————————, ————————————————。
2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2.
3、
2. 5处有18个质子, 说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖.
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OMe. 如何判断是
4＇—OH, 还是4＇—OMe, 写出三种方法判断。
四、用化学方法区别下列化合物:
O HO
O OCH3
O
HO
O
OH
O
HO
OH
O
OH
OH
OH OH A
B C
五、分析比较
有下列四种黄酮类化合物
O
R2O
OH O
OH OR1
A、R1＝R2＝H
B、R1＝H, R2＝Rham
C、R1＝Glc, R2＝H
D、R1＝Glc, R2＝Rham
比较其酸性及极性的大小:
酸性(a )＞( c )＞( b )＞( d )
极性( d )＞( c )＞( b )＞( a )
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:
(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值(abcd )＞( )＞( )＞( )
(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),
Rf值( dcba )＞( )＞( )＞( )
(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),
Rf值( dcba )＞( )＞( )＞( )
六、结构鉴定:
从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。
A的UV光谱数据如下:
UVλmax nm:
MeOH 259, 226, 299(sh), 359
NaOMe 272, 327, 410
NaOAc 271, 325, 393
NaOAc／H3BO4 262, 298, 387
AlCl3275, 303(sh), 433
AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402
化合物A的1H—NMR(DMSO—D6TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 18(1H,d, J＝2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。
化合物A糖部分的13C—NMR δ:
C1 C2 C3 C4 C5 C6
A的糖上碳信号103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2 100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9
β－D－Glc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7
α－L －Rha 95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0
试回答下列各间:
1、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
2、A 是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
5、写出化合物A 的结构式(糖的结构以Haworth 式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。
第六章 萜类和挥发油
一、解释下列名词
(1)生源的异戊二烯定则 (2)AgNO 3络合色谱 (3)挥发油
二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物
1、
2、
H
HOOC
H
H
三、分析比较
OH
OH
OH
OH
H
CH 2OH
A
B
C
D
E
在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2—CHCl3—EtOAc—n－BuOH(45:5:4)展开, 其Rf值(e )＞( b)＞(c )＞(d )＞( a )
第七章三萜及其苷类
一、简单解释下列概念和回答问题
1、单糖链皂苷和双糖链皂苷
2、正相色谱和反相色谱
3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?
4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?
5、写出四种确定苷键构型的方法, 并简要说明如何确定?
6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂
苷类成分?
7、皂苷为何能溶血?
8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分?
9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂(氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)
二、提取与分离
用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时, 将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脱, 请问各洗脱液的主产物是什么?
第八章甾体及其苷类
一、回答问题
1、什么是强心苷? 它的基本化学结构怎样?
2、强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。
3、下列试剂或方法有什么用途?
①Keller－Kiliani试剂
②Liebermann－Burchard试验
③过碘酸作用(暗处放置)
④间硝基苯, KOH反应
第九章生物碱类
一、比较下列N原子的碱性
123
N N
3
CH3 NHCH
O
3
二、比较碱性大小
1.
A B ab 2、
ab A B 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
A B Cnahco3 naoh
四、选择填空
1、生物碱沉淀反应宜在( a )中进行
A 、酸性水溶液
B 、95%乙醇溶液
C 、氯仿
D 、碱性水溶液
2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时, 最佳条件是( c )
A 、pH －pKa ＝2
B 、pKa －pH ＝2
C 、pH ＝pKa 3、由C 、H 、N 三种元素组成的小分子生物碱多数为(b )
A 、气态
B 、液态
C 、固态
D 、结晶
O
C
O
6H 5
CH 2OH O
C
O
C 6H 5
3
N+
CH 2
HO H 3CO
CH 3CH 3
OH
NH
CH 2
HO HO
CH 2CHNH 2COOH
N CH 2CH 2CH 3
CHOHCHCH
3
3
综合试题
一、指出下列化合物结构类型的一二级分类
H 3C
O
O O CH 3
CH 3
O
OH
OCH 3
O O 1、
2、
青蒿素 背板萜 其他香豆素
3、
O
H
OH
HO
OH
OH O
O
HO
O
CH 2
CH 2OH
HO
4、
二轻 黄酮类 穿心莲内酯 二环二萜
O O
HO
O
5、
6、
乙型强心苷 二恩同番泻肝
7、
8、
CH 3
OH 3
OCH 3
H 3CO
H 3CO H 3CO
3
H 3CO
N
CH 3
H
OOCC 6H 5COOCH 3、
木质素类 古柯碱 脱贫万类生物碱 二、选择
1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是( D )
A 、黄酮苷
B 、酚性生物碱
C 、萜类
D 、7—羟基香豆素 2、环烯醚萜属于( A )
A 、单萜
B 、倍半萜
C 、二萜
D 、三萜类 3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是( B )
A 、酯类
B 、挥发油
C 、甾醇
D 、生物碱
E 、黄酮类 4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是( A )
A 、甾体皂苷
B 、倍半萜
C 、强心苷
D 、生物碱 5、能被碱催化水解的苷是(B )
A 、蒽醌苷
B 、蒽酚苷
C 、游离蒽酯
D 、香豆素苷 6、具有溶血作用的苷类化合物为(C
A 、蒽酯苷
B 、黄酮苷
C 、三萜皂苷
D 、四环三萜皂苷 7、挥发油是一种( C )
A 、萜类
B 、芳香醇
C 、混合物
D 、油脂
8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是(D )
A 、生物碱
B 、碱性氨基酸
C 、黄酮类
D 、挥发油
三、提取分离
1、挥发油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、芦丁(D)、槲皮素(E), 若采用下列流程进行分离, 试将各成分填入适宜的括号内。
一、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题2分) 1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（C）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（D）。 A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素 3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（B）。 A α-C向低场位移 B α-C向高场位移 C邻位碳向高场位移 D对位碳向高场位移 4．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（D）。 A沉淀法 B透析法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 5. 纸层析属于分配层析,固定相为（B）。 A. 纤维素 B. 滤纸所含的水 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水 6. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是（C）。 A. 点样量不一 B. 层析板铺得不均匀 C. 边缘效应 D. 层析缸底部不平整 7. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是（D）。 A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮 8．渗漉法比浸渍法提取效率高的主要因素是(D)。 A．溶剂用量多 B．提取时间长 C．药粉粒度小 D．保持较高的浓度差 9．哪种方法不适合使用有机溶剂（B）。 A．浸渍 B．煎煮 C．渗漉 D．回流 10．比水重的溶剂是（B）。 A．Et2O B．CHCl3 C．n—BuOH D．MeOH 二、判断改错题（正确打“√”，错误打“×”，并将错误部分改正。2分/题） 1．甙具左旋光性，但水解后其溶液由左旋变为右旋。（√） 2．蒽醌甙类多具有升华性。（×），甙元。 3．黄酮甙类比其甙元游离酚羟基多，因而甙与聚酰胺形成氢键能力强。（×）少，弱。 4．小分子的香豆素及其甙，多具有香气，有挥发性及升华性。（×）去掉及其甙 5．碱液、醋酸镁都可用作黄酮和蒽醌的检出试剂。（√） 6．L-B反应是强心甙和皂甙的共有反应。（√） 7．Kedde 反应不是活性亚甲基反应。（×）是活亚甲基反应 8．有机溶剂可用常压蒸发浓缩。（×），不能。 9．在中草药的水提浓缩液中，加入高浓度乙醇，分子量大的成分析出。（×），难熔于醇的成分析出。
天然药物化学习题（总论） 一、选择题 1. 水蒸气蒸馏法主要用于提取| (单选题1分 1. 强心苷 2. 黄酮苷 3. 生物碱 4. 糖 5. 挥发油 2. 分馏法的分离原理为| (单选题1分) A 根据物质在两相溶剂中分配比（或称分配系数K）不同 B. 根据物质的熔点不同 C. 根据物质的沸点不同 D. 根据物质的类型不同 E. 根据物质的颜色不同 3. 某两个化合物分子结构中酚羟基数目不同，最适合用哪种色谱分离：| (单选题1分) A. 氧化铝色谱 B. 离子交换色谱 C. 硅胶色谱 D. 聚酰胺色谱E 凝胶过滤色谱 4. 根据色谱原理不同，色谱法主要有| (单选题1分) A. 硅胶和氧化铝色谱 B. 聚酰胺和硅胶色谱 C. 分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱 D. 薄层和柱色谱 E. 正相和反相色谱 5. 聚酰胺作为吸附剂用于吸附色谱时其为| (单选题1分) A. 非极性吸附剂 B. 极性吸附剂C 两性吸附剂D化学吸附剂E. 半化学吸附剂 6. 以下化合物极性最小的是| (单选题1分) A. 正丁烷 B. 正丁烯 C. 正丁醇 D. 正丁酸 E. 正丁酸乙酯 7. 凝胶过滤色谱（分子筛）中，适合于分离糖、蛋白、苷的葡聚糖凝胶G（Sephadex G），其分离原理是根据| (单选题1分) 1. 吸附性能 2. 分配比 3. 分子大小 4. 离子交换 5. 水溶性大小 8. 下列溶剂极性最大的是| (单选题1分) 1. 乙酸乙酯 2. 乙醇 3. 水 4. 甲醇 5. 丙酮 二、解释下列名词 1、二次代谢及二次代谢产物 2、天然药物 三、回答问题 1、将下列溶剂按极性由小到大的顺序排列： 乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 2、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 3、常用分离方法按原理分可分为哪五类，并对每一类方法举例。
一、单选题（共 20 道试题，共 40 分。）得分：28 1. 结构相似的香豆素混合物适宜用下列哪种方法分离（） A. 水蒸气蒸馏法 B. 碱溶酸沉法 C. 系统溶剂法 D. 色谱方法 答案:C 满分：2 分得分：0 2. 人参中的主要成分属于( )。 A. 五环三萜皂苷 B. 四环三萜皂苷 C. 香豆素 D. 黄酮 答案:B 满分：2 分得分：2 3. 黄芪中的主要成分属于( )。 A. 五环三萜皂苷 B. 四环三萜皂苷 C. 香豆素
D. 黄酮 答案:B 满分：2 分得分：2 4. 某化合物测得的IR光谱为：区域A1393-1355Cm-1有两个吸收峰，区域B1330-1245 Cm-1有三个吸收峰，该化合物属于（）皂苷。 A. 乌苏烷型皂苷 B. 齐墩果烷型皂苷 C. 达玛烷型皂苷 D. 葫芦素烷型皂苷 答案:B 满分：2 分得分：2 5. A. B. C. D. 答案:A 满分：2 分得分：2
6. A. B. C. D. 答案:A 满分：2 分得分：2 7. 生源的异戊二酸法则认为，自然界存在的二萜化合物都是由（）衍生而来。 A. 异戊二酸 B. 甲戊二羟酸 C. 莽草酸 D. 焦磷酸麝子油脂 答案:B 满分：2 分得分：2 8. A. B. C. D.
答案:C 满分：2 分得分：0 9. 分子结构中含有羧基，糖为葡萄糖醛酸的三萜皂苷为（） A. 人参皂苷-RB1 B. 人参皂苷-RB2 C. 甘草酸 D. 柴胡皂苷-A 答案:C 满分：2 分得分：2 10. 区别三萜皂苷元和三萜皂苷用（）。 A. LieBermAnn-BurChArD反应 B. MolisCh反应 C. 盐酸-镁粉反应 D. 异羟肟酸铁反应 答案:B 满分：2 分得分：2 11. 能确定苷键构型的是（）。 A. 酸解 B. 乙酰解
中国药科大学 天然药物化学 期末样卷 一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分） （将答案填入空格中） (A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) A B C D E F G H I J 二、选择题（每小题1分，共14分） （从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中） 1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ ） CH 2 OH N Me COOMe OOCC 6H 5 O O HO O O HO HO CH 2OH N N H H CONHCH Me CH 2OH Me 1 23 O O O OH (digitoxose)n O O OH CH 2OH O glc O glc O H OH CH CH OH CH 3NHCH 3
A、CHCl3 B、EtOAc C、MeOH D、C6H6 2. 全为亲水性溶剂的一组是（） A、MeOH，Me2CO，EtOH B、Et2O，EtOAc，CHCl3 C、MeOH，Me2CO，EtOAc D、Et2O，MeOH，CHCl3 3. 下列化合物酸性最弱的是（） A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C、4’-羟基黄酮 D、7，4’-二羟基黄酮 4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（） A、苯酚 B、1,3,4-三羟基苯 C、邻二羟基苯 D、间二羟基苯 5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（） A、脂肪胺>胍基>酰胺基 B、季胺碱>芳杂环>胍基 C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺 D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环 6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（） A、Al2O3 B、聚酰胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-18 （） 7. 该结构属于 A、α-L-五碳醛糖 B、β-D-六碳醛糖 C、α-D-六碳醛糖 D、β-L-五碳醛糖 8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（） A、醌类 B、环烯醚萜苷 C、酚苷 D、皂苷 9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（） A、碘化铋钾 B、三氯化铁 C、苯胺-邻苯二甲酸 D、三氯化铝 10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( ) A、Rosenheim反应 B、对二氨基苯甲醛反应 C、Sabety反应 D、Vitali反应 11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（） A、水蒸汽蒸馏 B、邻苯二甲酸酐法 C、Girard试剂法 D、亚硫酸氢钠加成 12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（） A、达玛烷型 B、甘遂烷型 C、乌苏烷型 D、葫芦烷型 13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别 （） A、生物碱、黄酮、香豆素 B、皂苷、蒽醌、酚性化合物 C、强心苷、生物碱、黄酮 D、生物碱、蒽醌、酚性化合物 14. 关于苷键水解难易说法正确的是（） A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;
天然药物化学试题（1） 一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分） 1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇8、齐墩果酸 9、乌头碱10、单糖 二、名词解释（每题2分，共20分） 1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法 三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。 （）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。 （）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。 （）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。 （）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。 （）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。 （）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10 分） 1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。 A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160 E δppm>160 2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。A黄酮苷B酚性生物碱C萜类 D 7-羟基香豆素 3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。 A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法 4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度 9．挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。 A.A带>B带 B.B带>C带 C.C带>D带 D.D带>A带 五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分） 1. 2. O O H H OMe GlcO OMe MeO O O O OH
第一章总论 一、指出下列各物质的成分类别 1. 纤维素 2. 酶 3. 淀粉 4. 维生素C 5. 乳香 6. 五倍子 7. 没药 8. 肉桂油 9. 苏藿香10.蓖麻油11.阿拉伯胶12.明胶 13.西黄芪胶14.棕榈蜡15.芦荟16.弹性橡胶 17.松脂18.花生油19.安息香20.柠檬酸 21.阿魏酸22.虫白蜡23.叶绿素24.天花粉蛋白 二、解释下列概念 1. 天然药物化学 2. 反相层析 3. 有效成分与无效成分 4. 双向展开 5. 单体、有效部位 6. R f值 7. 硅胶G、硅胶H、硅胶GF2548. 相似相溶原理 9. 降活性氧化铝、Sephadex G25 10.树胶、树脂 、IR、NMR、MS、CD、ORD 12.植物色素、鞣质 13.酸价、碘价、皂化价、酯价14.脂肪酸与脂肪油、蜡 15.渗漉法16.逆流连续萃取法 17.萃取法18.结晶、重结晶、分步结晶 19.液滴逆流分配法、逆流分配法20.盐析、透析 21.脱脂22.升华法、水蒸气蒸馏法 23.梯度洗脱24. mp、bp、[α]D、[η]D 25.干柱层析26. EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS 三、问答题 1. 将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列： 乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯 2. 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么? 3. “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取? 5. 如何消除萃取过程中的乳化现象? 四、填空题 1. 层析法按其基本原理分为①________ ②_________ ③_________ ④__________。 2. 不经加热进行的提取方法有_____和_____；利用加热进行提取的方法有____和______，在用水作溶剂时常利用______，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_____。 3. 硅胶吸附层析适于分离____成分，极性大的化合物R f____；极性小的化合物R f______。
判断题 ( × )1、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则没有。 (√)2、在糖苷化合物中有S, N, C, O苷，其中最难水解的是C苷。 3、花色素比一般黄酮类化合物的水溶解度要小。(×) 4、I型强心苷分子中与苷元相连的糖为2,6-二去氧糖。(√) 5、植物挥发油是一种油脂。(× ) 6、氧化铝为吸附剂是比较适宜醌类化合物分离的层析介质。(× ) 7、黄酮类化合物一般不能升华也无挥发性。(√) 8、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。(× ) 9、凝胶过滤色谱分离作用原理是分子筛作用原理。(√) 10、对热不稳定的天然产物的提取多采用溶剂回流提取的方法。(× ) 11、中和1克挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要的氢氧化钾毫克数称为挥发油的碱值。(√) 12、盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。(√) 13、游离醌类化合物大多数不具有升华性。(× ) 14、甾体类化合物B/C环的稠和方式一般为顺式。(× ) 15、黄酮类化合物的酚羟基酸性强弱顺序依次为： 7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH (√) 16、游离香豆素室温下不能够升华。(× ) 17、季铵型生物碱是各类生物碱中碱性最强的生物碱之一。(√) 18、阳离子交换树脂，可用于生物碱成分的分离。(√) 19、C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰(× ) 20、多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（√） 21、D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构 型。（√） 22、反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（√） 23、蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（×） 24、挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（√） 25、卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（×）
天然药物化学习题 第一章绪论 （一）选择题 1．有效成分是指 C A. 含量高的成分 B. 需要提纯的成分 C. 具有生物活性的成分 D. 一种单体化合物 E. 无副作用的成分 2．下列溶剂与水不能完全混溶的是B A. 甲醇 B. 正丁醇 C. 丙醇 D. 丙酮 E. 乙醇 3．溶剂极性由小到大的是A A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯 B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋 C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿 D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚 E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿 4．比水重的亲脂性有机溶剂是B A. 石油醚 B. 氯仿 C. 苯 D. 乙醚 E. 乙酸乙酯 5．下列溶剂中极性最强的是 A. Et2 O B. EtOAc C. CHCl3 D. EtOH E. BuOH 6．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 B A. 水 B. 乙醇 C. 乙醚 D. 苯 E. 氯仿 7．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是D A. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水 B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚 C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯 D. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇 E. 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇 8．提取挥发油时宜用 C A. 煎煮法 B. 分馏法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 盐析法 E. 冷冻法 9．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采用的方法是 C A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 浸渍法 D. 水蒸气蒸馏后再渗漉法 E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法10．连续回流提取法所用的仪器名称叫 D A．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分配器D．索氏提取器E．水蒸气发生器
11．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的B A．比重不同B．分配系数不同C．分离系数不同D．萃取常数不同E．介电常数不同12．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是D A. 乙醚 B. 醋酸乙酯 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇 13．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用 E A. 乙醇 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 醋酸乙醋 E. 苯 14．从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为 A A. Me2 CO (丙酮) B. Et2 O C. CHCl3 D. n-BuOH E. EtOAc 15．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用B A. 铅盐沉淀法 B. 乙醇沉淀法 C. 酸碱沉淀法 D. 离子交换树脂法 E. 盐析法 16．影响硅胶吸附能力的因素有 A A．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小 D．被分离成分的极性大小E．被分离成分的酸碱性大小 17．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是 B A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出 D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出 18．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的 什么有关A A．极性B．溶解度C．吸附剂活度D．熔点E．饱和度 19．下列基团极性最大的是 D A．醛基B．酮基C．酯基 D．酚羟基E．甲氧基 20．下列基团极性最小的是C A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基 21．具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是 C A. 四个酚羟基化合物B．二个对位酚羟基化合物 C．二个邻位酚羟基化合物 D. 二个间位酚羟基化合物E．三个酚羟基化合物 22．对聚酰胺色谱叙述不正确项 E
一、选择题（将正确答案的代号填在题后的括号内） 1．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（） A．丙酮 B.乙醇 C.正丁醇 D.氯仿 2．含有2，6-二去氧糖的甙为（） A．黄酮甙B.环烯醚萜甙 C.强心甙 D.三萜皂甙 3．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（） A．黄酮甙 B.酚性生物碱 C.萜类 D.7-羟基香豆素 4．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。 A. 3-OH B. 5-OH C. 6-OH D. 7-OH 5．下列化合物呈中性的是（） A．叔胺生物碱B.羟基蒽醌C.甾体皂甙元 D.7-OH香豆素 6．生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在（）条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。 A．酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂 7．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯 8．比较下列化合物的酸性强弱：（） 1 O O OH OH 2 O O OH O H 3 O OH 4 O OH A．2＞3＞4＞1 B．2＞3＞1＞4 C．1＞4＞3＞2 D．4＞1＞3＞2 9．比较下列化合物的碱性强弱：（） 1 N O O CH3 CH3 H C H3+ 2 N O O H H H 3 N O O CH3 H C H3 A．1＞2＞3 B．1＞3＞2 C．2＞3＞1 D．3＞2＞1 10．下列化合物极性大小顺序为（） 1、苯 2、氯仿 3、甲醇 4、正丁醇 A．1＞2＞4＞3 B．4＞3＞1＞2 C．3＞4＞2＞1 D．3＞4＞1＞2
一、写出以下各化合物的二级结构类型 OH O O 3 3 O O OH OH N COOCH 3 H O ph O O OCH 3 O O O HO C H OH H C NHCH 3 CH 3 O O OH OH COOH N COOCH 3 H O ph O O NC H 二、 单选题 1. 下列溶剂中极性最小的是： （ D ） A ．氯仿 B ．乙醚 C ．正丁醇 D ．正己烷 极性大小顺序(由大到小)：C>B>A>D 2. 对凝胶色谱叙述不正确是(P186)： （ B ） A ． 凝胶色谱又称作分子筛 B ． 凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗脱。 C ． 羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果 D ． 凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围 3. 酸水解时，最难断裂的苷键是： （ A ） A ．C 苷 B ．N 苷 C ．O 苷 D ．S 苷 断裂的难易顺序为(由易到难)：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷 4. 下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为： （ A ） A ．1摩尔 B ．2摩尔 C ．3摩尔 D ．4摩尔 N OMe OR Me N MeO Me OMe O O O O OH OH OH O O HO O O HO HO CH 2OH N N H H CONHCH Me CH 2OH Me 1 2 3 O O OH OH
O OCH3 CH2OH OCH3 OH 一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸 5.提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是：（ D ） A．有机溶剂提取法 B．碱溶酸沉法 C．水蒸气蒸馏法 D．水提法 香豆素类化合物是脂溶性的 6.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是：（ A ） A．Molish反应 B．Feigl反应 C．无色亚甲兰成色反应 D．醋酸镁反应 7.生物碱的碱性一般用哪种符号表示：（ B ） A．δ B．pKa C．pH D．pKb 8.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：（ C ） A．0-1Hz B．1-3Hz C．6-10Hz D．12-16Hz 两面角90度 J(质子偶合常数)=0Hz；两面角0或180度 J~8Hz；两面角60度J~4Hz β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，φ=180，J=6~8Hz α -D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz 9.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：（ C ） A．氯仿 B．乙醚 C．丙酮 D．正丁醇 丙酮为水溶性的溶剂 10.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是：（ B ） A．水 > 有机溶剂 > 碱性溶剂 B．碱性溶剂 > 有机溶剂 > 水 C．水 > 碱性溶剂 > 有机溶剂 D．有机溶剂 > 碱性溶剂 > 水 聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大): 水 < 甲醇 < 丙酮 < NaOH液 < 甲酰胺 < 尿素水液 11.不宜用碱催化水解的苷是：（ C ） A．酚苷 B．酯苷 C．醇苷 D．与羰基共轭的烯醇苷 酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解 12.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：（ B ） A．1摩尔 B．2摩尔 C．3摩尔 D．4摩尔 a) O OH CH2OH OCH3 OH OH
天然药物化学试题含答 案 TTA standardization office【TTA 5AB- TTAK 08- TTA 2C】
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（）
A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇 二、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象 ) 1、运用锆盐-枸橼酸试剂，A无变化，B由于3-羟基结构显黄色，紫外灯下观察荧光 A B 2、加入活性次甲基显色反应剂(Raymond反应)，A(甲型强心苷)显紫色，B(乙型)无变化 A B 3、运用Gibb’s反应，A(含有6-羟基)反应阴性不显色，B显示出蓝色 4、运用Molish反应，B无变化阴性，B(苷类)呈阳性在液面交界处出现紫红色环 A B
第一部分名词解释 1.天然药物化学 2.有效成分 3.香豆素 4.生物碱沉淀反应 5.苷 6.溶血指数 7.生物碱 8.强心苷 9.紫外吸收光谱 10.溶血指数 11.挥发油 12.吸附色谱法 第二部分填空 1. 鞣质可分为，。 2. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。 3. 常用的四大波谱，，和是鉴定天然产物成分的重要手段。 4. 吸附色谱的三要素是，和。 5. 天然药物预实验方法分两类和。 6. 区别C 3-OH黄酮和C 5 -OH黄酮的专属反应的试剂是。 7. 天然药物或中药可能以、、三种形式入药。 8. 萜类可看作的聚合体。 9. 我国最早记载的制备有机酸的记录是法从五倍子中制备的过程，国外最早发现的化学成分是正真意义上的有效成分单体的提取，掀起了从药用植物中提取 的高潮。 10. 黄连抗菌有效成分为，在和等植物中也含有此成分。 11. 下列有机溶剂常用来提取天然化学成分，请按极性大小顺序排列。 乙醚石油醚乙醇乙酸乙脂甲醇苯正丁醇水 。 12. 以苷键原子不同可以将苷分为，，和。 13. 柱色谱在操作上可分为、和洗脱三大步骤。 14. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。 15. 天然药物化学主要研究内容各类化学成分的，，及主要类型化学成分的结构鉴定。 16.备选答案：生物碱、挥发油、苷、氨基酸、多糖。 ①含氮溶于水的成分。 ②能随水蒸气蒸馏的成分。 ③非糖和糖结合的成分。 ④分子大、难溶于醇的成分。 ⑤显碱性可溶于氯仿的成分。 17.香豆素的母核为，由脱水而成 18. Ⅲ型强心甙酶水解产物为。 19. 溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法有、、、
、和等。 20. I型强心苷是指：苷元C 3-O-（） x -（） y 。 21. 天然药物预试验供试液的制备，一般只选用、和作为提取溶剂。 22.天然药物化学主要研究内容包括各类天然药物化学成分的、 提取分离的方法及结构鉴定，对活性成分进行分析等。 23.溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法、、、 、和等。 24.黄酮分子中因含有原子而呈微弱碱性，可与强无机酸生成，但不稳定。 25.诱导效应主要指和。 26. 常用的分离方法有：、、、 、、、、。 27. 按分离原理，色谱法可分为：、、 、、。 28.按操作方式，色谱法可分为：、、 。 29.用pH梯度萃取法分离游离黄酮类衍生物，可溶于5％NaHCO 3 溶液的成分，其结构中应有___________、 ___________基团；可溶于5％Na 2CO 3 溶液的成分，其结构中应有____________基团；可溶于0.2%NaOH 溶液的成分，其结构中应有___________基团。可溶于4%NaOH溶液的成分，其结构中应有____________基团； 30.羟基蒽醌苷及苷元,因具有___________基,可溶于__________溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。 31.醌类化合物主要包括苯醌、________、__________、________四种类型。 32.含有萜类的中药常有多方面的生理作用，如含青蒿素为倍半萜内酯，对 有速效；三环二萜衍生物雷公藤甲素对和落形成有抑制 33.三萜类是指个单位的聚合体，结构中含有个碳原子，在植物界主要组成植物皂苷。 34.强心苷元可分为两类，一类C l7位上连接不饱和内酯环，另一类C l7位上连接不饱和内酯环。前者称为型强心苷元，又称 型；后者称为型强心苷元，又称型。 35.生物碱在植物体内以、和三种形式存在。 36.生物碱具有碱性是因为分子中含有原子，该原子具有成对的，能与质子结合成。 37.生物碱的碱性强弱可用表示，该数值愈大，生物碱的碱性。 第三部分单选 1.用系统溶剂法从药用植物中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是 （） A．乙醇、乙酸乙脂、乙醚、水 B. 乙醇、乙酸乙脂、乙醚、石油醚 C. 石油醚、乙醚、乙酸乙脂、水 D. 石油醚、乙酸乙脂、乙醚、乙醇 E．乙酸乙脂、石油醚、乙醚、乙醇
.资 中国药科大学 天然药物化学 期末样卷 一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分） （将答案填入空格中） (A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) A B C D E F G H I J 二、选择题（每小题1分，共14分） （从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中） CH 2 OH N Me COOMe OOCC 6H 5 O O HO O O HO HO CH 2OH N N H H CONHCH Me CH 2OH Me 1 23 O O O OH (digitoxose)n O O OH 2OH O glc O glc O H OH CH CH OH CH 3 NHCH 3
1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（） A、CHCl3 B、EtOAc C、MeOH D、C6H6 2. 全为亲水性溶剂的一组是（） A、MeOH，Me2CO，EtOH B、Et2O，EtOAc，CHCl3 C、MeOH，Me2CO，EtOAc D、Et2O，MeOH，CHCl3 3. 下列化合物酸性最弱的是（） A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C、4’-羟基黄酮 D、7，4’-二羟基黄 酮 4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（） A、苯酚 B、1,3,4-三羟基苯 C、邻二羟基苯 D、间二羟基苯 5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（） A、脂肪胺>胍基>酰胺基 B、季胺碱>芳杂环>胍基 C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺 D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环 6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（） A、Al2O3 B、聚酰胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-18 （） 7. 该结构属于 A、α-L-五碳醛糖 B、β-D-六碳醛糖 C、α-D-六碳醛糖 D、β-L-五碳 醛糖 8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（） A、醌类 B、环烯醚萜苷 C、酚苷 D、皂苷 9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（） A、碘化铋钾 B、三氯化铁 C、苯胺-邻苯二甲酸 D、三氯化铝 10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( ) A、Rosenheim反应 B、对二氨基苯甲醛反应 C、Sabety反应 D、Vitali反应 11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（） A、水蒸汽蒸馏 B、邻苯二甲酸酐法 C、Girard试剂法 D、亚硫酸氢钠加成 12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（） A、达玛烷型 B、甘遂烷型 C、乌烷型 D、葫芦烷型 13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别 .资
天然药物化学模拟试题(二) 一、选择题C/D/D/D/B, C/B/A/C/B, BADBD 1、下列溶剂中能与水分层，极性最大的是（） A、乙醇 B、正丁醇 C、氯仿 D、苯 2、硅胶分离混合物的原理是（） A、物理吸附 B、分子筛原理 C、氢键吸附 D、化学吸附 3、下列苷键中最难酸水解的是（） A、N-苷 B、O-苷 C、S-苷 D、C-苷 4、糖淀粉约占淀粉总量的17-34%，是（）连接的D-葡聚糖。 A、β1→4 B、α1→4 C、α1→6 D、β1→6 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、强心苷元的C-17侧链为（） A、异戊二烯 B、戊酸 C、五元或六元不饱和内酯环 D、含氧杂环 7、大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为（） A、一侧苯环上 B、两侧苯环上 C、分布在1,4位 D、分布在1,2位 8、可区别黄酮和二氢黄酮的反应是（） A、盐酸-镁粉反应 B、锆-柠檬酸反应 C、硼氢化钠反应 D、1％三氯化铝溶液 9、从中药材中提取挥发油的主要方法是（） A、升华法 B、煎煮法 C、水蒸气蒸馏法 D、水提醇沉法 10、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（） A、25个 B、20个 C、15个 D、32个 11、下列化合物中能使Kedde试剂产生阳性反应的为（） A、黄酮苷 B、洋地黄毒苷 C、香豆素苷 D、生物碱 12、生物碱与沉淀试剂发生反应的溶液一般为（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、酸性醇溶液 13、常用于从水中提取或分离纯化水溶性生物碱的试剂是（） A、碘化秘钾试剂 B、硅钨酸试剂 C、苦味酸试剂 D、雷氏铵盐试剂 14、下列那项性质可用于区别挥发油和脂肪油（） A、折光率 B、挥发性 C、比重小于水 D、与水不混溶 15、具有抗肿瘤活性的萜类化合物是（） A、山道年 B、青蒿素 C、银杏内酯 D、紫杉醇
总论习题 回答下列问题 1. 简述中药有效成分常用的提取、分离方法。 2. 简述溶剂提取法的原理。为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取？ 3. 请将常用溶剂按极性由弱到强排序。并指出哪些溶剂与水混溶？哪些溶剂与水不分层？ 4. 采用溶剂法提取中药有效成分时，如何选择溶剂？ 5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂？有何优缺点？ 6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质？保留哪些成分？ 7. 下列溶剂系统是互溶还是分层？何者在上层？何者在下层？①正丁醇-水；②丙酮-水；③丙酮-乙醇；④氯仿-水；⑤乙酸乙脂-水；⑥吡啶-水；⑦石油醚-含水甲醇；⑧苯-甲醇。 8. 简述影响溶剂提取法的因素。为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率？为什么不必要无限制延长提取时间？ 9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。 10. 溶剂分配法的基本原理是什么？在实际工作中如何选择溶剂？ 11. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。 12. 简述凝胶过滤色谱的原理。SephadexLH-20与Sephadex G有何区别？在中药有效成分分离中有何应用？ 13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用。 14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程。 15. 简述分配色谱的分离原理。用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱，展开剂应如何处理？ 16. 在对中药化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？ 17. 简述确定化合物分子式的方法。 18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。 19. 从某中药中分离得到一种结晶性化合物，如何弄清它的化学结构？
判断题( × )1、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则没有。 (√)2、在糖苷化合物中有S, N, C, O苷，其中最难水解的是C苷。 3、花色素比一般黄酮类化合物的水溶解度要小。(×) 4、I型强心苷分子中与苷元相连的糖为2,6-二去氧糖。(√) 5、植物挥发油是一种油脂。(× ) 6、氧化铝为吸附剂是比较适宜醌类化合物分离的层析介质。(× ) 7、黄酮类化合物一般不能升华也无挥发性。(√) 8、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。(× ) 9、凝胶过滤色谱分离作用原理是分子筛作用原理。(√) 10、对热不稳定的天然产物的提取多采用溶剂回流提取的方法。(× ) 11、中和1克挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要的氢氧化钾毫克数称为挥发油的碱值。(√) 12、盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。(√) 13、游离醌类化合物大多数不具有升华性。(× ) 14、甾体类化合物B/C环的稠和方式一般为顺式。(× ) 15、黄酮类化合物的酚羟基酸性强弱顺序依次为：
7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH (√) 16、游离香豆素室温下不能够升华。(× ) 17、季铵型生物碱是各类生物碱中碱性最强的生物碱之一。(√) 18、阳离子交换树脂，可用于生物碱成分的分离。(√) 19、C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰(× ) 20、多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。（√） 21、D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构 型。（√） 22、反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（√） 23、蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（×） 24、挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（√） 25、卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（×） 26 判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶
2010年秋季学期期末考试 试卷（A） 考试科目：天然药物化学考试类别：初修 适用专业：制药工程 学号：姓名：专业：年级：班级： 1分，共20分）每题有4个备选答案，请从中选出1个最佳答案，将其序号字母填入括号内，以示回答。多选、错选、不选均不给分。 1．下列溶剂中极性最强的溶剂是：（） A．CHCl 3 O B. Et 2 C. n-BuOH CO D. M 2 2. 能与水分层的溶剂是：（） A．EtOAC B. Me CO 2 C. EtOH D. MeOH 3.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是：（） A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系数不同
C.各组分的化学性质不同 D.两相溶剂的极性相差大 4. 下列生物碱碱性最强的是:( ) A. 麻黄碱 B. 伪麻黄碱 C. 去甲麻黄碱 D. 秋水酰胺 5. 下列黄酮类化合物酸性最强的是:( ) A. 黄苓素 B. 大豆素 C. 槲皮素 D. 葛根素 6.中药黄苓所含主要成分是:( ) A. 生物碱类 B. 二氢黄酮类 C. 查耳酮类 D.黄酮类 7．葡聚糖凝胶分离混合物的基本原理是 A. 物理吸附 B. 离子交换
C. 分子筛作用 D. 氢键作用 8.阳离子交换树脂一般可以用于分离：（）A．黄酮类化合物 B．生物碱类化合物 C．有机酸类化合物 D．苷类化合物 9．P-π共轭效应使生物碱的碱性：（）A．增强 B．无影响 C．降低 D．除胍外都使碱性降低 10．供电诱导效应一般使生物碱的碱性：（）A．增强 B．降低 C．有时增强，有时降低 D．无影响 11．大多数生物碱生物合成途径为：（）A．复合途径
判断题 (×)1、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则没有。 (√)2、在糖苷化合物中有S,N,C,O苷，其中最难水解的是C苷。 3、花色素比一般黄酮类化合物的水溶解度要小。(×) 4、I型强心苷分子中与苷元相连的糖为2,6-二去氧糖。(√) 5、植物挥发油是一种油脂。(×) 6、氧化铝为吸附剂是比较适宜醌类化合物分离的层析介质。(×) 7、黄酮类化合物一般不能升华也无挥发性。(√) 8、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。(×) 9 10 11(√) 12 13 14 15 7,4 16 17 18 19、 (×) 20√）21、 22√）23 24 25×） 26 ×） 27、有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（√） 28、三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。（√） 填空题 1、利用物质在两种不能完全互溶的溶剂中分配系数的差别进行分离的称为分配层析。 2、天然醌类化合物主要类型有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类等化合物。 3、黄酮类化合物的生物合成桂皮酸途径。 4、香豆素的分子结构含有异戊二烯母核。 5、天然存在的强心苷元C/D环稠合方式为α－苯并吡喃酮。 6、一般地，甾体类化合物的分子结构含有环戊烷氢化菲黄酮类母核。
7、两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中溶解度（分配系数）的差异来达到分离的。 8、羟基蒽醌遇碱显红色或紫红色。 9、木脂素多由两个苯丙素通过beta－碳原子（8-8’）位相连聚合而成。 10、黄酮类化合物的生物合成途径为桂皮酸/莽草酸途径。 11、萜类化合物常根据分子结构中异戊二烯的数目进行分类。 12、I型强心苷分子中与苷元相连的糖为2,6-去氧糖。 13、聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键，适用于分离醌、黄酮类等化合物。 14、植物体内生物碱类化合物的生物合成途径主要是氨基酸。 15、苯丙素类化合物是一类含一个或多个C6-C3单位的天然化合物。 1 2、D- A. C. 3 A. C. 4 A. C. 5 A. 6 7 A. C.苯 8 A. C. 9、将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小(酸性由弱到强)顺次萃取，可依次萃取出(A)。 A.碱性由强→弱的生物碱 B.碱性由弱→强的生物碱 C.极性由弱→强的生物碱 D.极性由强→弱的生物碱 10、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（C）试剂。 A无色亚甲蓝B5%盐酸水溶液 C5%NaOH水溶液D甲醛 11、分馏法分离适用于（D）天然产物的分离。 A.极性大成分 B.极性小成分 C.升华性成分 D.挥发性成分 12、某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开，其Rf值随pH增大而减少，说明它可能是（A）。