厌氧胶粘剂是一种以丙烯酸酯为主要成分的胶粘剂，它与氧气或空气接触时不会固化，而一旦隔绝空气后，便会很快固化，故称这种胶粘剂为厌氧胶粘剂。厌氧胶粘剂有单组分的，也有双组分的。对于某些活性金属的粘接，因金属表面释放过渡金属离子起催化剂的作用，所以采用单组分厌氧胶即可。用于粘接其他材料时，则需添加少量催化剂，以加速固为了克服厌氧胶的韧性不高、固化时间长等缺点，国外已研制成功新的催化剂体系和添加剂体系，不仅克服了这些缺点，而且在抗冲击强度、耐热性、密封性等方面有了很大的提高。 1．特点与用途 (1)本剂为单液型，粘度小，易浸透；无溶剂，毒性小，公害小。 (2)本剂室温固化快，强度高，密封性好；耐热、耐溶剂、耐碱等性能优异。 (3)使用方便，贮存期长。 本剂用于密封、粘接、紧固防松等。例如管道螺纹、法兰面及机械箱结合面的密封防漏，螺栓的锁固防松；轴承与轴套、齿轮与轴的插件、嵌件等的装配固定；铸件、焊件砂眼气孔的渗入填塞，各种产品零件的结构粘接等。 2．原材料 (1)乙二醇双甲基丙烯酸酯无色液体。凝固点一42℃，沸点92℃，密度L 054g／CiTia，闪点47℃。溶于有机溶剂，微溶于水。在本剂中用作交联剂。选用工业品。 生产厂：苏州人民化工厂、上海珊瑚化工厂。 (2)异丙苯基化过氧氢又名过氧化羟基茴香素、过氧化羟基异丙苯。五色或浅黄色液体。沸点53℃，密度1．0619s／C1T13，闪点79℃。易溶于醇、丙酮、酯类、烃类和氯烃类，微溶于水。本剂中用作催化剂、交联剂。选用工业晶。 生产厂：上海试剂一厂。 (3)糖精见二中(五)消毒含漱剂Ⅱ。本剂中用作调味剂。选用工业品。一般商店有售。 (4)N，N—二甲基对甲苯胺淡黄色油状液体。沸点210—211℃，密度0．9287g ／cm2，闪点83℃。溶于普通有机溶剂和稀元机酸。本剂中用作固化剂。选用工业品。 生产厂：哈尔滨齿科器材厂、上海试剂三厂、天津化学试剂二厂。 (5)过氧化二叔丁基又名过氧化二特丁基醚。五色液体。密度0．794g／cm‘，熔点一40℃，沸点11l℃，闪点18℃。能溶于有溶剂，几乎不溶于水。易燃。本剂中用作催化剂。选用工业品。 生产厂：上海试剂一厂。 3．配方(质量份) 乙二醇双甲基丙烯酸酯100 异丙苯基化过氧氢 4 糖精0．4 N，N—二甲基对甲苯胺0．3 过氧化二叔丁基200ppm* 4．制备及使用方法 按配方比例将各物料混合，搅拌混匀即成成品。在隔绝空气条件下，室温固化，时间约为lOmin。在隔绝空卜可贮存1年，其粘接强度不变
甲氧基丙烯酸酯类农药 一、发现过程 甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究开始于1969年，捷克科学家Musilek等人在一种蘑菇（oudemansiella mucida）中首次发现了strobilurin A ，并将这种物质用于治疗人类的皮肤病。Oudemansin A是继Strobilurin A之后从腐朽的松木长出的蘑菇中分离出来的具有抗菌活性的天然抗生素。 O O strobilurin A O O oudemansin A 随着越来越多具有杀菌活性的β-甲氧基丙烯酸酯类天然抗生素的相继发现，有关其生物活性、结构确证、作用机理和全合成的研究也越来越多，从而也引起了农药公司和研究人员的极大兴趣。 1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作。捷利康公司人员研究人员在Strobilurin A的结构基础上进行改造，打破其共轭三烯结构，合成了大量的以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物为先导的杀菌剂，但仍未达到田间试用的要求。生测表明含(E)-β-甲氧基丙烯酸酯的化合物具有一定的生物活性,而含(Z)-式的则没有活性。1986年获得含天然(E)-β-甲氧基丙烯酸甲酯基团的strobilurins合成物的专利权，1992年成功开发出了嘧菌酯(azoxystrobin)，并于1996年成功上市。2000年又公布了啶氧菌酯，并于2002年上市。捷利康公司这类最早专利的发布阻碍了巴斯夫公司对该天然毒性基团的研究工作,但是巴斯夫公司发现了(E)-β-甲氧基丙烯酸甲酯的电子等排体,即(E)-甲氧基亚氨基乙酸甲酯基团。与合适骨架连接后也能提供活性, 并最终实现了醚菌酯
(kresoxim-methyl)，在1996年上市。巴斯夫继1996年向市场推出醚菌酯以来,于2002年、2004年和2007年又成功上市了吡唑菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺, 其中吡唑菌酯是目前活性最高的丙烯酸酯类杀菌剂。拜耳1998年公布了肟菌酯，1999年该产品推向市场。1994年发现氟嘧菌酯，于2004年投放市场。1998年发现、2001年上市的咪唑菌酮虽然结构上不同于strobilurins类杀菌剂, 但与strobilurins类杀菌剂具有同样的交互抗性基团, 目前该产品也归于拜耳。日本盐野义是从事该领域研究最早的公司之一,1993年研究发现的苯氧菌胺, 1999年上市, 成为防治水稻稻瘟病的优良杀菌剂。 二、作用机制 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的活性来源于它们能键合在细胞色素b ( Cytb) 的还原型辅酶Q的氧化位点(Qo位点) , 从而抑制线粒体的呼吸作用, 也因此称为Qo 抑制剂。细胞色素b是细胞色素bc1复合物的一部分, 位于真菌和其他真核体的线粒体内膜, 一旦某个抑制剂与之键合,将阻止细胞色素b和c1之间的电子传递, 通过阻止三磷酸腺苷(ATP) 的产生, 从而干扰真菌体内的能量循环。 三、结构与活性：
2005年第25卷有机化学V ol. 25, 2005第4期, 445～448 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 445～448 liuweidonghn@https://www.doczj.com/doc/d711188373.html, * E-mail: Received July 12, 2004; revised September 20, 2004; accepted October 28, 2004. 国家十五科技攻关(No. 2004BA308A22)、湖南省杰出青年科学基金(No. 04JJ1009)资助项目.
446有机化学V ol. 25, 2005 有生物活性的N-甲氧基氨基甲酸酯衍生物, 更好研究此类化合物的构效关系, 我们利用活性基团拼接原理, 在唑菌胺酯(pyraclostrobin)的化学结构基础上, 引入具有生物活性的哒嗪酮结构, 设计、合成了11个具有新型分子结构的目标化合物3a～3k, 其结构经IR, 1H NMR, LC/MS和元素分析确认. 生物活性测定表明, 部分化合物具有良好的杀菌活性. 目标化合物的合成路线如Scheme 1. R＝a, C6H5; b, 4-ClC6H4; c, 4-FC6H4; d, 2-CH3C6H4; e, 4-CF3OC6H4; f, 2-CH3OC6H4; g, 3,5-Cl2C6H3; h, 3,4-Cl2C6H3; i, 2-F-4-BrC6H3; j, 3,4- (CH3)2C6H3; k, C6H5CH2 Scheme 1 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 WPS-1型数字熔点仪(未校正); Varian INOVA-300型核磁共振仪, CDCl3为溶剂, TMS为内标; PE System 2000 FTIR型红外光谱仪(溴化钾压片或液膜法); Agilent 1100 Series LC-MSD; Perkin Elmek Series II 2400元素分析仪; 柱层析用200～300目青岛产硅胶, 其他药品均为市售分析纯试剂, 使用前做常规处理.N-甲氧基-N-2-溴甲苯氨基甲酸甲酯(2)参照文献[7]方法制得. 1.2 2-取代-6-羟基-3(2H)-哒嗪酮(1a～1k)的合成 以2-苯基-6-羟基-3(2H)-哒嗪酮(1a)为例, 参照文献[8]的方法, 在配有磁力搅拌器、温度计和冷凝管的100 mL三口瓶中, 加入1.08 g (0.01 mol)苯肼, 滴加2.0 mL 盐酸, 再加入8.0 mL水, 慢慢升温到95 ℃时加入顺丁烯二酸酐1.07 g (0.011 mol), 反应约5 h, 冷却, 过滤. 固体物用10%的Na2CO3溶液溶解, 过滤除去不溶物, 滤液用盐酸酸化至PH＝2～3, 析出固体, 过滤得到黄色固体1.68 g. 收率75.8%, m.p. 268～271 ℃(文献值[8]: 270～273 ℃). 同法合成了1b～1k, 收率为50%～80%. 1.3 N-甲氧基-N-[2-(1,6-2H-1-取代-6-羰基-哒嗪-3-氧 甲基)苯基]氨基甲酸甲酯(3a～3k)的合成 以化合物3a为例, 在50 mL反应瓶中加入0.95 g (5.0 mmol)化合物1a, 15 mL DMF, 0.76 g (6.0 mmol) K2CO3和1.50 g (5.5 mmol)化合物2, 在室温下搅拌反应5 h后将体系倒入冰盐水中, 分出有机层, 水层用20 mL×3的乙酸乙酯萃取, 合并有机相, 无水MgSO4干燥, 脱溶得到粗产品. 粗产品经减压柱层析[硅胶200～300目, 石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1～1∶1 (V∶V)梯度洗脱], 得到目标化合物. 3a: 淡黄色晶体, 收率78.7%. m.p. 151.5～152.3 ℃; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 3.62 (s, 3H, NOCH3), 3.75 (s, 3H, CO2CH3), 5.27 (s, 2H, CH2O), 7.04 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.05 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.26～7.57 (m, 9H, ArH); IR (KBr) ν: 1702, 1676 (C＝O), 1289 (ArNR1R2), 1245 (C—O—C), 3043 (ArH). Anal. calcd for C20H19N3O5: C 62.99, H 5.02, N 11.02; found C 63.12, H 5.13, N 11.09. 3b:白色晶体, 收率79.2%. m.p. 95.4～96.3 ℃; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 3.65 (s, 3H, NOCH3), 3.76 (s, 3H, CO2CH3), 5.27 (s, 2H, CH2O), 7.03 (d, J＝9.9 Hz, 1H, PyH), 7.04 (d, J＝9.9 Hz, 1H, PyH), 7.26～7.56 (m, 8H ArH); IR (KBr) ν: 1706, 1672 (C＝O), 1289 (ArNR1R2), 1244 (C—O—C), 3072 (ArH). Anal. calcd for C20H18Cl- N3O5: C 57.77, H 4.36, N 10.11; found C 57.54, H 4.50, N 10.01. 3c: 白色晶体, 收率78.4%. m.p. 128.6～130.1 ℃; 1H NMR (CDCl 3 300 MHz) δ: 3.64 (s, 3H, NOCH3), 3.76 (s, 3H, CO2CH3), 5.31 (s, 2H, CH2O), 7.08 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.11 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.27～7.65 (m, 8H, ArH); IR (KBr) ν: 1706, 1677 (C＝O), 1295 (ArNR1R2), 1259 (C—O—C), 3072 (ArH). Anal. calcd for C20H18FN3O5: C 60.15, H 4.54, N 10.52; found C 60.24, H 4.56, N 10.45. 3d:黄色晶体, 收率61.2%. m.p. 117.2～119.0 ℃; 1H NMR (CDCl 3 , 300 MHz) δ: 2.03 (s, 3H, CH3), 3.57 (s, 3H, NOCH3), 3.72 (s, 3H, CO2CH3), 5.19 (s, 2H, CH2O), 7.05 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.07 (d, J＝9.6 Hz, 1H, PyH), 7.20～7.50 (m, 8H, ArH); IR (KBr) ν: 1696, 1674 (C＝O), 1286 (ArNR1R2), 1260 (C—O—C), 3033 (ArH). Anal. calcd for C21H21N3O5: C 63.79, H 5.35, N 10.63; found C 63.90, H 5.21, N 10.53. 3e:黄色液体, 收率71.0%. 1H NMR (CDCl3, 300 MHz)δ: 3.73 (s, 3H, NOCH3), 3.79 (s, 3H, CO2CH3), 5.19 (s, 2H, CH2O), 7.04 (d, J＝9.9 Hz, 1H, PyH), 7.05 (d, J＝
胶粘剂的种类与介绍 α-氰基丙烯酸酯胶是单组分、低粘度、透明、常温快速固化胶粘剂。又称为瞬干胶。粘接面广，对绝大多数材料都有良好的粘接能力，是重要的室温固化胶种之一。不足之处是反应速度过快，耐水性较差，脆性大，耐温低(<70℃)，保存期短，耐久性不好，故配胶时要加人相应的助剂，多用于临时性粘接。主体材料为特定的氰基丙烯酸酯，再加一些辅助物质如稳定剂、增稠剂、增塑剂、阻聚剂等。配胶时应尽可能隔绝水蒸气，包装容器也应用透气性小或不透气的。国产胶种有501，502，504，661等。 反应型丙烯酸酯(结构)胶粘剂最常用的基料为甲基丙烯酸甲酯。这种胶的特点是固化快、粘接强度大、粘接面广，胶接物表面不需严格处理，双组分胶的各组分用量也勿需严格要求。缺点是气味不好闻。单纯的(甲基)丙烯酸酯单体形成的胶固化后较脆，抗冲击性能差，故常加入其他一些化合物以改善胶层韧性，提高胶层的力学性能和耐环境性能。如果加入的化合物在胶液固化时不参与反应，仅存在于其中起增韧剂作用，这类胶称为第一代丙烯酸酯结构胶(FGA)。若加入的化合物在胶液固化时可与单体进行接枝共聚，从分子内进行增改性，这类胶称为第二代丙烯酸酯胶粘剂(SGA)。还有一类在配胶时以光敏剂、增感剂代替过氧化物引发剂与促进剂，则构成了以紫外光或电子束固化的第三代丙烯酸酯胶粘剂(TGA)，其固化更快、贮存更稳定，并且是单组分的。 ===合成胶粘剂介绍==== 1.胶粘特点 用胶粘剂把物品连接在一起的方法叫胶接，也称粘接。具有以下特点： 1）整个胶接面都能承受载荷，强度较高，避免了应力集中，耐疲劳强度好。 2）可连接不同种类的材料。 3）胶接结构质量轻，表面光滑美观。 4）具有密封作用 5）胶接工艺简单，操作方便。 2.胶粘剂的组成 又称粘接剂、胶合剂或胶水。有天然胶粘剂和合成胶粘剂之分，也可分为有机胶粘剂和无机胶粘剂。主要组成基料+固化剂+填料+增塑剂+增韧剂+稀释剂。 3.常用胶粘剂 （1）环氧胶粘剂基料主要使用环氧树脂，我国用于最广的是双酚A型，俗称“万能胶”。 （2）改性酚醛胶粘剂耐热性、耐老化性好，粘接强度也高，但脆性大、固化收缩率大。 （3）聚氨酯胶粘剂柔韧性好，可低温使用，但不耐热、强度低。 （4）α-氰基丙烯酸酯胶常温快速固化胶粘剂，又称“瞬干胶”，但耐热性和耐溶性较差。 （5）厌氧胶这是一种常温下有氧时不能固化，当排掉氧后即能迅速固化的胶。主要成分是甲基丙烯酸的双酯。
第五届新农药创制交流会 几种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的活性 李志念王力钟张弘张宗俭 (沈阳化工研究院沈阳110021) 摘要： 本文综述了已商品化和正在研发中的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机理、作物的吸收与利用、抑菌作 用、杀蓖谱和应用效果等． 关键词：甲氧基丙烯酸酯活咎 前言 甲氧基丙烯酸酯类是一类重要的农用杀菌剂．源于一组具有天然杀菌活性的．8-甲氧基丙烯酸 的衍生物。最早商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是嘧菌酯(1996年)，到2003年，将有7种甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂(见表1)被商品化。1999年，嘧菌酯销售额为4．15亿美元，成为世界上 最大的杀菌剂品种。该年度甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的销售额总计约为6．2亿美元，占全球杀菌 剂市场的lO ％。这是一个了不起的成就，因为只开始销售了4年。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的主 要适用对象为禾谷类、草坪、葡萄、马铃薯、水果、核果类及蔬菜等。 表1 7种甲氧基甲氧基丙烯酸酝类杀菌荆 I 中文名称 通用名称 开发公司 化学结构 嘧菌酯 Azoxystrobin Syngenta 吼《kp 醚菌酯 Kresoxim-methyl BASF 天似，。 h MtO ，c —k 一“· 苯氧菌酯 M etominostrobin Shionogi ◇。盆一。 肟菌酯 Trifloxystrobin Bayer ”嘲～ 啶氧菌酯 Picoxystrobin Syngenta ”暇。 唑菌胺酯 Pyraclostrobin BASF 。口秒。印。№c —N —o № 烯肟菌酯 Enestroburin SYRlCI a ～ “-婶 ¨、r^_、 作用机理 最简单的B ．甲氧基丙烯酸是Strobi|urin A ，Oudemansin A 和Myxothiazol A ，前两者是由担 子菌纲中的朽木腐生菌产生．如Oudemansiellamucida 和Strobilurustenacellus ，后者是由一种细 菌(Myxococcusfulvus)产生。甲氧基丙烯酸酯类的抑菌活性表现在抑制真菌的线粒体呼吸作用。 如在线粒体膜上，Oudemansins 和Myxothiazols 镶入在所谓的细胞色素b(细胞色素b 是细胞色 素占c1复合体的一部分)的Qo 部位，随后抑制因子锁住了细胞色素b 和细胞色素c 。之间电子 传 递，进而细胞的ATP 合成停止，使真菌的能量循环中断而发挥抑菌作用。 ．62．
机械汽摩维修5分钟修复 改性丙稀酸酯AB胶,具有极优异的粘接性能,它是室温下固化而且定位速度很快,性能优良.本胶粘剂粘接材料广泛,可粘接钢,铁,铝,蟓胶,不锈钢ABS,PVC,玻璃,缺氧木,陶瓷,水泥,电木,木材料等同种或异种材料的粘接和互粘,适用于汽车,拖拉机和各种机器零部件的修复,各种产品的胶接组装,薄形材料的结构和加强,铭牌,招牌,标识,装潢饰物的粘贴各种应急抢修和日常用品的修理. 可对金属,塑料,木材,混疑土等材料迅速粘接.广泛应用于汽车,摩托车,机械,化工管路和贮罐,木工家具,灯具铭牌,玩具,日用杂品等粘接,勿需除油,使用方便. KUNSHENG上海坤盛粘合剂有限公司 环氧树脂ＡＢ胶 【产品特点】 １.本品为快速固化系列、透明粘稠状环氧树脂粘接剂； ２. 可低温或常温固化，固化速度快； ３. 固化后粘接强度高、硬度较好，有一定韧性； ４.固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化；５.固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。 【适用范围】 １.凡需要快速粘接固定的电子类或其它类产品均可使用； ２. 广泛应用于电子元器件及工艺品、礼品的粘接固定，对于金属、陶瓷、木材、玻璃及硬质塑胶之间的封装粘接，有优异的粘接强度； ３.不适用于有弹性或软质材料类产品的粘接。
1. 要粘接密封的部位需要保持干燥、清洁； 2.按配比取量， A、B剂混合后需充分搅拌均匀，以避免固化不完全； 3.搅拌均匀后请及时进行注胶，并尽量在可使用时间内使用完已混合的胶液； 4.固化过程中，请及时清洁使用的容器及用具，以免胶水凝固在器具物品上。【固化后特性】 硬度Shore D ≥70 吸水率25℃ %24小时 < 抗压强度 kg/mm2 ≥50 剪切强度（钢/钢） kg/mm2 ≥13 拉伸强度（钢/钢） kg/mm2 ≥22 介电常数 1KHZ ~ 体积电阻 25℃ Ohm-cm ≥ ×1015 表面电阻 25℃Ohm ≥×1014 耐电压 25℃Kv/mm ≥16~18 【注意事项】 1.本品在混合后会开始固化，其粘稠度会很快上升，并会放出热量； 2.注意：该产品固化速度很快，请尽可能减少一次配胶的量！混合在一起的胶量越多，其反应就越快，固化速度也会越快，并可能伴随放出大量的热量，请注意控制一次配胶的量，因为由于反应加快，其可使用的时间也会缩短，混合后的胶液尽量在短时间内使用完； 3.有极少数人长时间接触胶液会产生轻度皮肤过敏，有轻度痒痛，建议使用时戴防护手套，粘到皮肤上请用丙酮或酒精擦去，并使用清洁剂清洗干净； 4.在大量使用前，请先小量试用，掌握产品的使用技巧，以免差错。 【储存与包装】 5.本品需在通风、阴凉、干燥处密封保存，保质期十二个月，过期经试验合格，可继续使用； 6.包装规格为每组2、10或40kg，其中包含主剂1、5或20kg/桶、固化剂1、5 或20kg/桶。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂概述 目前引人注目的以天然抗生素 Strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂——甲氧基丙烯 酸酯类杀菌剂，使其成为杀菌剂发展史上一块里程碑。是世界农药界继三唑类杀菌剂之后的又一类极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。2008年此类杀菌剂的销售额达15.3亿美元，与位居第1位的三唑类杀菌剂市场持平。具有保护、治疗、铲除、渗透作用，无致癌和致 突变等特点能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害。由于独特的作用机制、高度的环境安全与超高活性使其开发前景广阔。 一、综述 1．作用机理 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的作用机制目前比较清楚，这类杀菌剂的活性基团是甲氧基丙烯酸(酯／酰胺)。主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素 bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。 2、环境作用 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对作物的选择性是来自作物体内酶的脱酯化作用，由于酶的脱酯化使其毒力丧失。因此，药剂不会到达动、植物的线粒体，不会影响植物、昆虫、哺乳动物的电子 传递，故对动植物安全。另外这类杀菌剂的毒性也很低，没有致癌和致突变作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对环境也有很好的相容性。如嘧菌酯在光照和微生物作用下，于土壤中易降解。 田间条件下，在土壤中的半衰期为 7～2d。光解和微生物降解的产物也易在土壤中降解，在土壤中的流动性很差，且易被快速降解，所以对地下水安全。没有挥发性，不易污染大气。 3、对植物生长的促进作用 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除了能直接防治病害外，也能诱导许多作物的生理变化，尤其对禾谷类。在农业上，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂能提高产量，延缓植物衰老。这是其它类杀菌剂所不及的。 4．抗药性及治理 与其它杀菌剂一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也难逃抗性的厄运。1998年 5月，在德国北部 首先检测到了小麦白粉病的抗性菌株。治理抗性首先是混用，由于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗药性已开始制约这类杀菌剂的进一步发展，目前国外农药大公司正通过生产与其他杀菌剂的混配制剂来解决抗性问题。如拜耳公司已推出肟菌酯与丙环唑的混配品种。另外还应轮换使用和限制使用。 已商品化和即将商品化的主要甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯 酸甲酯生产现场处置方案 1.1.1 事故特征 一车间主要生产(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯产品，生产过程中事故特征如下： 1.(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯生产过程中的主要危险及事故特征 (1)本产品生产过程中涉及的甲苯、盐酸、液碱、原甲酸三甲酯、醋酐、三氯氧磷、三乙胺、二氯甲烷、甲醇、甲醇钠甲醇溶液、氯化氢(尾气)等物料，其中甲苯、甲醇、三乙胺、醋酐易燃易爆；三氯氧磷剧毒、强腐蚀性，且遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸；原甲酸三甲酯有毒，且遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体；二氯甲烷有毒；盐酸、醋酐、甲醇钠具有强腐蚀性；氯化氢(尾气)有毒且遇水生成强腐蚀性的盐酸，因此，生产过程中前备料或生产过程中，物料管理不善、火源管理不善、抽料、投料违章操作、生产场所通风不当、个体防护不当、系统故障泄漏或运行泄漏等，一旦泄漏，可能发生火灾、爆炸、中毒、灼伤、设备腐蚀事故。 (2)水解、中和反应为微放热反应，若蒸汽阀门故障、搅拌失灵、冷却水阀门故障、仪表失灵、操作失误等可能引
起反应失控，发生冲料，从而引起中毒、烫伤、灼伤等二次事故。 (3)环合釜质量缺陷、蒸汽阀门故障、搅拌失灵、冷却水阀门故障、仪表失灵、操作失误等可能引起反应失控，从而引起超压爆炸、中毒、烫伤、灼伤等二次事故。 (4)氯化、醚化反应是放热反应，若氯化釜质量缺陷、蒸汽阀门故障、搅拌失灵、冷冻(却)水阀门故障、仪表失灵、操作失误等可能引起火灾、爆炸、中毒、灼伤等二次事故。 (5)三氯氧磷遇水易引起爆炸，若投料前，釜内水分含量不符合要求，可能引起爆炸事故。 (6)离心甩脱及压滤脱除甲醇过程中，若离心机、压滤机密闭不良，且电机不防爆，可能引起火灾、爆炸事故。 (7)离心机外壳质量缺陷、焊接不符合要求等，离心时离心机分体可能发生外壳飞出砸伤人事故；离心机转鼓质量的不平衡和转鼓支承间间隙太大，可能导致各联结部位的螺栓、螺帽松动，如果使用时间长，腐蚀严重，则有转鼓焊缝或其它部位开裂的可能性，可能发生裂片飞出砸伤人事故；离心机转鼓质量缺陷，在运行中突然爆裂撞击离心机转鼓保护外壳，使部分外壳飞脱砸伤人事故。 (8)常压蒸馏回收甲苯、甲醇过程中，若系统故障泄漏或运行泄漏、蒸汽阀门故障、冷却系统故障、冷凝器阻塞、违章操作、蒸馏釜温度计、压力表等仪表指示失灵、无安全
丙烯酸酯类单体的性质 单体名称分子量沸点/℃相对密度 （d25）折射率 （n D25） 溶解度（25℃）/ （份/100份 水） 用途健康危害玻璃化温 度/℃ 丙烯酸AA 72 141.6（凝固 点：13）1.051 1.4185 ∞涂料、塑料、 纺织、皮革、 造纸、建材 健康危害：该品对皮肤、眼睛和 呼吸道有强烈刺激作用 燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、 强刺激性，可致人体灼伤 106 丙烯酸甲酯MA 86 80.5 0.9574 1.401 5 橡胶、医药、 皮革、造纸、 粘合剂 健康危害：高浓度接触，引起流 涎、眼及呼吸道的刺激症状，长 期接触可致皮肤损害，亦可致肺、 肝、皮肤病变。 8 丙烯酸乙酯EA 100 100 0.917 1.404 1.5 涂料、粘合 剂、助剂健康危害：对呼吸道有刺激性， 高浓度吸入引起肺水肿。有麻醉 作用。眼直接接触可致灼伤。对 皮肤有明显的刺激和致敏作用。 燃爆危险：该品易燃，具刺激性， 具致敏性。[1] -22 丙烯酸正丁酯（n-BA）128 147 0.894 1.416 0.15 有机合成中 间体 低毒，轻度刺激性-55 丙烯酸异丁酯（i-BA）128 62（6.65kpa）0.884 1.412 0.2 有机合成中 间体 健康危害：吸入、口服或经皮肤 吸收对身体有害。其蒸气或雾对 眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。 中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、 -17 ’.
喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 丙烯酸仲丁酯128 131 0.887 1.4110 0.21 -6 丙烯酸叔丁酯128 120 0.879 1.4080 0.15 纸张涂饰剂、 丙烯酸树脂 55 丙烯酸正丙酯 PA 114 114 0.904 1.410 1.5 -25 丙烯酸环己酯CHA 154 75（1.46kpa）0.9766 1.460 丙烯酸乳液 聚合物、丙烯 酸树脂 16 丙烯酸月桂酯240 129（3.8kpa）0.881 1.4332 0.001 涂料、粘合 剂、纺织整理 剂 -17 丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA 184 213 0.880 1.4332 0.01 用于软性聚 合物，在共聚 物中起内增 塑作用 -67 丙烯酸-2-羟基乙酯HEA 116 82（655pa） 1.138 1.427 ∞辐射固化体 系的稀释剂 和交联剂 中毒，可燃；加热分解释放刺激烟 雾 -15 丙烯酸-2-羟基 丙酯HPA 130 77（655pa） 1.057 1.445 ∞胶黏剂、涂料-7 甲基丙烯酸MAA 86 163（凝固点： 15） 1.015 1.4185 ∞涂料、绝缘材 料、粘合剂 健康危害：本品对鼻、喉有刺 激性；高浓度接触可能引起肺 部改变。对皮肤有刺激性，可 130 ’.
（2011届） 题目丙烯酸类胶粘剂的研制学生姓名### 学号############ 学院材料与纺织工程学院专业纺织工程 班级########## 导师姓名### 导师学科********** 导师职称********** 嘉兴学院教务处制 2011年5月10日
诚信声明 我声明，所呈交的论文（设计）是本人在老师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我查证，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文（设计）中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得＿嘉兴学院＿或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。我承诺，论文（设计）中的所有内容均真实、可信。 论文（设计）作者签名：签名日期：年月日
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丙烯酸类胶粘剂的研制 摘要：丙烯酸类胶粘剂用于制备各种粘合剂、增稠剂、纸张补强剂、交联剂等。已广泛应用于涂料、粘合剂、日用化工、环氧树脂固化剂、感光树脂助剂、纺织助剂、医疗卫生等领域中。本论文介绍了丙烯酸类胶粘剂的用途、应用前景、研究现状及合成提取工艺路线，对两种合成路线的优缺点作出了分析，研究确定了以丙烯酸盐和丙烯酰胺为原料合成双丙酮丙烯酰胺的路线和以丙烯酸丁酯和醋酸乙烯酯为原料合成水溶性丙烯酸酯压敏胶的路线。 关键词：双丙酮丙烯酰胺水溶性丙烯酸酯压敏胶粘剂
江苏凯晨化工有限公司 3000t/a2-巯基-6-氯苯并恶唑、500t/a (E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基 丙烯酸甲酯及农药制剂建设项目 试生产（使用）方案 备案资料 江苏凯晨化工有限公司 二〇一六年六月二十日
编制人员一览表 承诺书 江苏凯晨化工有限公司3000t/a2-巯基-6-氯苯并恶唑和 500t/a(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯及3500吨/年悬浮剂、400吨/年乳油、2800吨/年水分散粒剂农药制剂项目试生产（使用）备案提交的施工单位资质证书、安全设施的设计、施工、监理单位认可表、安全设施和特种设备的检测检验情况、专家组对安全技术规程、安全操
作规程和试生产方案进行安全论证意见、参加试生产人员的培训情况及特殊工种持证情况等申请材料均为真实有效资料。 特此承诺! 江苏凯晨化工有限公司 2016年6月20日 目录 第一部分试生产（使用）方案...................... 错误!未指定书签。 1.1建设单位概况错误!未指定书签。 1.2工程项目概况错误!未指定书签。 1.3试生产（使用）方案的编制依据和原则错误!未指定书签。 1.3.1试生产（使用）方案编制的主要依据 .......... 错误!未指定书签。 1.3.2试生产（使用）方案的编制原则 .............. 错误!未指定书签。 1.4试生产（使用）的指导思想和应达到的标准错误!未指定书签。 1.4.1试生产（使用）的指导思想 .................. 错误!未指定书签。 1.4.2试生产（使用）范围........................ 错误!未指定书签。 1.4.3试生产（使用）应达到的标准 ................ 错误!未指定书签。 1.5试生产（使用）应具备的条件错误!未指定书签。 1.5.1工程交接完成.............................. 错误!未指定书签。 1.5.2人员培训.................................. 错误!未指定书签。 1.5.3生产管理制度.............................. 错误!未指定书签。 1.5.4试生产（使用）方案已向各生产和管理人员交底.错误!未指定书签。 1.5.5保运工作.................................. 错误!未指定书签。
丙烯酸酯 简介 丙烯酸酯橡胶（ACM）是由丙烯酸烷基酯（CH2=CH-COOR）为主要单体，与少量带有可提供交联反应活性基团的单体共聚而成的一类弹性体。 丙烯酸酯橡胶 商品牌号很多，根据其分子结构中所含的不同交联单体，加工时硫化体系也不相同，由此可将丙烯酸酯橡胶划分为含氯多胺交联型、不含氯多胺交联型、自交联型、羧酸铵盐交联型、皂交联型等五类。此外，还有特种丙烯酸酯橡胶，如含氟型及热塑性丙烯酸酯橡胶等。 性能 丙烯酸酯橡胶的性能受其主要单体丙烯酸烷基酯中烷基碳原子数目的影响。以丙烯酸酯为基础的橡胶，耐油、耐热性较好；而以丙烯酸丁酯为基础的橡胶，因烷基碳原子数目的增多，对酯基极性基的屏蔽效应增大，因此使耐水性有所改善，同时由于屏蔽效应，减弱了橡胶分子间力，增大了内部塑性，从而使脆性温度降低，耐寒性较好。若通过上述两种单体并用，则可得到介于两者性能之间的橡胶。 特点 无论哪一种类型的丙烯酸酯橡胶，其分子结构的共同特点有两个：一是高极性；二是完全饱和性。从而使其具有优越的耐矿物油和耐高温氧化性能。其耐油性仅次于氟胶，而与一般中高丙烯晴含量的丁腈橡胶相似。而耐热性介于通用橡胶和硅、氟橡胶之间，比丁腈橡胶使用温度高出 30~60℃，最高使用温度180℃，断续和短时间使用可达200℃，在150℃热空气老化数年性能无明显变化。此外，最重要的是其对含有硫、氯、磷等极压剂的极压型润滑油十分稳定，使用温度可达150℃，间断使用温度可更高些。而带有双键的丁腈橡胶在含有极压剂的油中，当温度超过110℃时，即发生显著硬化与变脆。丙烯酸酯橡胶还具有优良的抗臭氧性、气密性、耐屈挠和耐裂口增长性，以及抗紫外线变色性等。 缺点
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展 摘要：论述了影响第2代丙烯酸酯结构胶粘剂的气味性、耐热性能、耐水性能以及贮存稳定性能的主要因素以及改善胶粘剂性能的研究进展。结合多年工作经验，提出改善丙烯酸酯结构胶性能的有效方法。 关键词：丙烯酸酯结构胶粘剂；气味；耐热；耐水；贮存稳定性 1975年美国杜邦公司率先开发出了第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）[1]，随后ITW、Loctite、lord等公司也陆续开发出拥有自己特色的SGA产品。国内对于SGA开发起步略晚，但经过一段时期的技术积累，产品性能已与国外品牌相当。如北京天山、湖北回天、上海康达、烟台信友等，也都拥有了自主知识产权的SGA产品。由于SGA具有快速固化、粘接强度高、柔韧性好、适应性强等优点，已在电子、航天等工业领域得到了广泛应用[2，3]。 虽然第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）用途广泛，但它还存在具有刺激性气味、柔韧性不佳、耐湿热老化性能差等问题。许多研究者对于SGA改性作过相关报道[4，5]，在此基础上，结合作者研发SGA的经验，本文主要从改善SGA的气味性、耐热性能、耐水性能、贮存性能等方面提出新的有效方法，为研究者提供有益的技术参考。 1 改善气味性 第2代丙烯酸酯结构胶主要由丙烯酸酯单体、增韧树脂、引发剂、促进剂和稳定剂等组成，也会根据不同用途加入增韧剂、增稠剂、触变剂、填料和颜料等其他助剂[6]。在这些组成中，易挥发的丙烯酸酯单体是SGA气味的最主要来源，其他助剂也会含有少量挥发性溶剂，增加SGA的气味性，但由于使用量较少，这里不做详细分析。 对于丙烯酸酯单体的气味性，常规判断方法都是从嗅觉上直接感知气味的大小，但会因人的嗅觉差异而造成判断误差。过去很多研究者大都从单体沸点的角度去区分单体气味的大、中、小[7，8]，而本文将从蒸汽压角度来考量单体的气味性。 液相中物质的分子可以从液相进入气相，该种特性称为挥发性。在相同的温度下，不同的纯物质蒸汽压是不同的。蒸汽压大者，为易挥发物质，其挥发性较大；反之蒸汽压小者，为难挥发物质，其挥发性较小。表1为单体蒸汽压与气味的关系。 表1 单体的蒸汽压与气味关系 单体 蒸汽压（25℃）/mmHg 气味性 苯乙烯 6.210 大 甲基丙烯酸甲酯 5.530 大 甲基丙烯酸乙酯 4.840 大 甲基丙烯酸羟乙酯 0.364 中 甲基丙烯酸环己酯
甲氧基丙烯酸酯类杀 菌剂简介
甲氧基丙烯酸酯类农药 一、发现过程 甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究开始于1969年，捷克科学家Musilek等人在一种蘑菇（oudemansiella mucida）中首次发现了strobilurin A ，并将这种物质用于治疗人类的皮肤病。Oudemansin A是继Strobilurin A之后从腐朽的松木长出的蘑菇中分离出来的具有抗菌活性的天然抗生素。 O O O strobilurin A O O oudemansin A 随着越来越多具有杀菌活性的β-甲氧基丙烯酸酯类天然抗生素的相继发现，有关其生物活性、结构确证、作用机理和全合成的研究也越来越多，从而也引起了农药公司和研究人员的极大兴趣。 1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作。捷利康公司人员研究人员在Strobilurin A的结构基础上进行改造，打破其共轭三烯结构，合成了大量的以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物为先导的杀菌剂，但仍未达到田间试用的要求。生测表明含(E)-β -甲氧基丙烯酸酯的化合物具有一定的生物活性,而含(Z)-式的则没有活性。1986年获得含天然(E)-β-甲氧基丙烯酸甲酯基团的strobilurins合成物的专利权，1992年成功开发出了嘧菌酯(azoxystrobin)，并于1996年成功上市。2000年又公布了啶氧菌酯，并于2002年上市。捷利康公司这类最早专利的发布阻碍了巴斯夫公司对该天然毒性基团的研究工作,但是巴斯夫公司发现了(E)-β -甲氧基丙烯酸甲酯的电子等排体,即(E)-甲氧基亚氨基乙酸甲酯基团。与合适骨架连接后也能提供活性, 并最终实现了醚
邻-甲基苯乙酸合成工艺二O 一O年九月十五日
1.产品基本情况 中文名称：邻甲基苯乙酸 英文名称：o-tolylacetic acid；2-Methylphenylacetic acid CAS No：644-36-0 结构式： 分子式：C9H10O2 分子量：150.17 性状描述：纯品外观为白色结晶；含量：99%；熔点88-90℃；溶于甲醇、丙酮、乙醚、二氯甲烷、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺等，难溶于甲苯，溶于热水，不溶于冷水；包装：25kg/袋 用途：有机合成中间体，主要用于农药工业中制取杀菌剂：烯肟菌酯（enestroburin）、啶氧菌酯和苯醚菌酯 烯肟菌酯： 烯肟菌酯（Enestroburin，SYP-Z071）是国内开发的第一个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，由沈阳化工研究院1997年开发，已申请了中国、美国、日本及欧洲专利，2002年完成农药临时登记。该品种具有杀菌谱广、活性高、毒性低，与环境相容性好等特点。 理化性质：分子式C22H27ClNO4，化学名称为α-[2-[[[[4-（4-氯苯基）-丁-3-烯-2-基]亚胺基]氧基]甲基]苯基]-β-甲氧基丙烯酸甲酯。 结构式 结构中存在顺、反异构体（Z体，E体），原药为Z体和E体的混合体。原药（含量≥90%）外观为棕褐色粘稠状物。熔点99℃（E体）；易溶于丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚，微溶于石油醚，不溶于水。对光、热比较稳定。 毒性：原药雄性大鼠急性经口LD50为1470mg/kg，雌性为1080mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg，对眼睛轻度刺激，对皮肤无刺激性，皮肤致敏性为轻度。致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞染色体试验、小鼠睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性。雄、雌大鼠（13周）亚慢性喂饲试验无作用剂量分别为47.73
常用的保护性杀菌剂（接触性杀菌剂）：代森锰锌，百菌清，硫和铜制剂（如波尔多液，氢氧化铜，碱式硫酸铜，碱式氯化铜，氧化亚铜等）。 常用的内吸性杀菌剂：多菌灵，甲基硫菌灵，甲霜灵，三唑，丙环唑，苯咪甲环唑，丙环唑，嘧菌酯，醚菌酯，霜霉威，烯酰吗啉，霜脲氰，嘧霉胺等。 广谱性杀菌剂：百菌清，代森锰锌，甲基硫菌灵（在植物体内转变为多菌灵，对斑点，粉锈，毛霉有效，对霜疫类病害无效），丙森锌 1,霜疫类病害（霜霉病，晚疫病，白锈病，疫霉根腐病害等） 生物预防：寡雄腐霉/木霉菌/地衣芽孢杆菌/小檗碱+褐藻酸钠 化学预防：代森锰锌/百菌清+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 初期配方：甲霜锰锌/双炔酰菌胺/烯酰锰锌/霜脲锰锌/霜霉威盐酸盐/+乙蒜素+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 中期配方：氟菌霜霉威（银发利）/吡唑嘧菌酯/噁酮霜脲腈（抑快净）/丙酰胺霜霉威（普力克）+氯溴异氰尿酸+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖适合作物：叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、葱蒜类 若是疫病发生，等级加一级，防治速度要快。 番茄筋腐病预防：拿敌稳（肟菌戊唑醇）+腐植酸/红糖 番茄筋腐病治疗：银法利（氟菌霜霉威）+抑快净（噁酮霜脲腈）+腐植酸/红糖 2、毛霉类病害（灰霉病、叶霉病、菌核病等） 生物预防：木霉菌/小檗碱/儿茶素+褐藻酸钠 化学预防：代森锰锌/百菌清+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 初期配方：异菌脲/嘧霉胺/腐霉利+苯咪甲环唑+乙蒜素/氯溴异氰尿酸+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 中期配方：烟酰胺/嘧菌环胺+苯咪甲环唑+乙蒜素/氯溴异氰尿酸+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 叶霉病配方：苯咪甲环唑+多抗霉素+乙蒜素+腐植酸/红糖 煤霉病配方：异菌脲+苯咪甲环唑+乙蒜素 适合作物：叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、葱蒜类 3、点斑类病害（褐斑病、炭疽病、黑星病、叶斑病、早疫病等） 预防配方：多抗霉素/武夷菌素+褐藻酸钠 治疗配方：唑类药+乙蒜素+多抗霉素/武夷菌素+腐植酸/红糖 疤斑病预防配方：代森锰锌/多菌灵/甲托/百菌清+褐藻酸钠 疤斑病治疗配方：三唑类（苯咪甲环唑、丙环唑、氟硅唑、戊唑醇）/咪唑类（咪鲜胺、氟菌唑）/甲氧基丙烯酸酯类（醚菌酯、吡唑醚菌酯）/二甲酰亚胺类（异菌脲）+春雷霉素+乙蒜素+腐植酸/红糖 适合作物：叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、葱蒜类 注：唑类药在瓜类、豆类苗期用量减半，茄果类开花坐果前慎用。 4、粉锈类病害（白粉病、锈病等） 预防配方：多抗霉素/武夷菌素+褐藻酸钠 治疗配方：唑类药/乙嘧酚/烯肟菌酯+乙蒜素+腐植酸/红糖+硅肥 适合作物：叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、葱蒜类 注：唑类药在瓜类、豆类苗期用量减半，茄果类开花坐果前慎用。 5、根萎类病害 ①、枯黄萎病