吉大《天然药物化学》(二)
第二章糖和苷
一、糖的构型有哪几种?
(1)绝对构型:在Fisher式中,距羰基基最远的那个不对称C上的-OH向右的为D型,向左的为L型。而在Haworth式中,则看那个C上的取代基,向上的为D型,向下则为L型。
(2)相对构型:在Haworth式中,当半缩醛-OH与C5(吡喃环)上的取代基-CHnOH)在同侧时,为β型,在异侧时,为α型。
二、苷的分类方法有哪些?
1)按在生物体内原存的状态,还是次生的分为原苷和次级苷;
2)根据连接单糖基的个数分为导蓦霎、二糖苷等;
3)根据苷元上连接的糖链多少单糖链苷、二糖链苷等。
4)根据苷元不同分为生物碱苷、黄酮苷、香豆素苷等。
5)根据生理作用分为强心苷等。
6)根据性质分为皂苷等。
7)根据结合糖的类型不同分为葡萄糖苷、果糖苷等。
8)根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。
三、简述苷键水解的难易程度下规律。
1)形成苷键的N、O、S、C四个原子中,水解难易程度:C-苷>S-苷>O-苷>N-苷
2)2,6-二去氧糖苷> 2去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-OH糖苷>2-氨基糖苷(氨基糖)(由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子,特别是2-氨基和2-羟基糖,当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低,不利于苷键原子质子化)
3)呋喃糖苷>吡喃糖苷
4)酮糖>醛糖
5)糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖
四、简述Smith降解法。
过碘酸裂解法亦称Smith降解法,是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。
第三章苯丙素类
一、香豆素的结构类型有哪些?
香豆素的母核为苯骈a-吡喃酮。环上常常有羟基、烷氧基、苯基和异戊烯基等取代基,其中异戊烯基的活泼双键与苯环上的邻位羟基,可以形成呋喃环或者吡喃环的结构。
根据香豆素结构中取代基的类型和位置,把它们分成如下四类:
简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类及其它香豆素类。
二、简述香豆素的溶解性。
游离香豆素(苷元)能溶于热水,但难溶于冷水,易溶于苯、乙醚、氧仿、丙酮、乙醇和甲醇等有机溶剂。
香豆素苷类,可溶于甲酵、乙醇及水,难溶于苯、乙醚和氯仿等极性小的有机溶剂。
三、香豆素的分离方法有哪些?
①空升华或蒸馏法
某些小分子的香豆素类具挥发性,可用蒸馏法与不挥发性成分分离,常用于纯化过程。
②酸碱分离法
具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。
香豆素的内酯环性质,在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。