2、甲基丙烯酸甲酯(M 1)浓度=5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L,竞聚率:r 1=0、40,r 2=0、69;a 、计算聚合共聚物起始组成(以摩尔分数计),b 、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
解:甲基丙烯酸甲酯(M 1)浓度为5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L,所以
001251,66
f f ==
()()()
2
000
1112012
2000011
12
22
0.7252r f f f F r f
f f r f
+=
=++
即起始共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72、5%。
因为,r 1<1,r 2<1,此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚,在恒比共聚点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同,有 2
1112
10.342r F f r r -==
=--
所以,两单体摩尔配比为:[][]10
1220
0.34170.6633
M f M f =
== 3、氯乙烯(r 1=1、67)与醋酸乙烯酯(r 2=0、23)共聚,希望获得初始共聚物瞬时组成与85%转化率时共聚物平均组成为5%(摩尔分数)醋酸乙烯酯,分别求两单体的初始配比。
解:(1)当共聚物中醋酸乙烯酯的初始含量为5%时,将
001295%,5%F F ==带入下式:
()()()
2
000
11120122000011
1222
2r f f f F r f
f f r f
+=
++, 0
10.92f =
两单体的初始配比为
[][]10
1220
0.9211.50.08
M f M f === (2)85%转化率时共聚物平均组成为5%(摩尔分数)醋酸乙烯酯, 则 20.05F = 10.95F =
()011
1185%,f C f C F C --==
0110.150.8075f f -= ①
2.53
0111110.6050.395,11f F f C f ??
-=+=- ?
-??
2.53
01110.151f f ??-= ?-??
②
解得:0
110.868,0.938f f ==
两单体的初始配比为
[][]10
1220
0.938469
0.06231
M f M f ===
＝15、1 4、两单体竞聚率为r 1=0、9,r 2=0、083,摩尔配比=50:50,对下列关系进行计算与作图:a 、残余单体组成与转化率; b 、瞬时共聚物组成与转化率; c 、平均共聚物组成与转化率;d 、共聚物组成分布。
解:a 、残余单体组成与转化率:
10.9r =,20.083r = 5.00
021==f f
2121
0.0905,911r r
r r αβ=
===--,
()()122
1212
1110.0905,0.902112r r r r r r r γδ--=
===----
10
0.09
9
01211100121110.50.9110.50.50.9f f f f f C f f f f α
β
γ
δδ????????
---????=-=-????????????--??????????
??
C-f1的关系图见图4-16。 b 、瞬时共聚物组成与转化率:
2
11121112122221211212111)
1(083.0)1(29.0)
1(9.02f f f f f f f f r f f f r f f f r F -+-+-+=+++= c 、平均共聚物组成与转化率:
C
f C C f C f F 1
1011)1(5.0)1(--=--=
d 、共聚物组成分布如下表
C
f 1
F
F
1 0 0 0、5 0、839 0、1 0、386 0、576 0、773
0、2
0、479
0、588
0、463 0、4 0、587 0、616 0、285 0、45 0、612 0、625 0、1320、48 0、6270、632 0、0690、49 0、6320、634 0、0360、495 0、6340、636 0、007 0、499 0、636 0、637
图4-8 C-f1-F-F关系曲线图