高分子化学分册目录
前言
1绪论 (3)
2 自由基聚合 (7)
3 共聚合 (15)
4 聚合方法 (19)
5 阳离子聚合 (21)
6 配位聚合 (27)
7 逐步聚合 (31)
8 天然高分子、大分子反应 (41)
9 考研模拟 (45)
10 参考文献 (61)
11.高分子科学诺贝尔奖获得者 (14)
12.中国科学院与工程院院士（高分子科学） (26)
第一章绪论
一、
1、写出下列单体的聚合反应方程式。单体，聚合物名称，并说明聚合反应类型？
2、①写出合成下列聚合物的单体和反应式；②说明各个聚合反应的类型
③指出各种聚合物（塑料、橡胶、纤维等）的主要应用类型
聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、尼龙610、腈纶、维纶（聚乙烯醇缩甲醛）聚四醛、聚苯醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯、天燃橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶
3、写出下列聚合物的一般名称，聚合反应，指出重复单元、结构单元、单体单元
[CH 2—
C]n CH 3
COOCH 3
(1)(2) [CH 2— CH ]n OCOCH 3(3) [CH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CO ]n
(4) [NH(CH 2)5CO ](5) [CH 2— C=CH— CH 2]n
CH 3
4、举例说明和区别线型和体型结构，热塑性和热固性聚合物，无定型和结晶聚合物。
5、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构—性能的差别和联系。
6、为什么说高分子微结构、平均分子量、热转变温度是表征聚合物的重要指标。
7、何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度？
8、说明逐步聚合和连锁聚合的特点。
9、聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出其数学表达式及大小关系？
10、何谓分子量的多分散性？如何表示聚合物分子量的多分散性？试分析聚合物分子量多分散性存在的原因？
11、有下列所示三成份组成的混合体系
成分1：重量分数=0.5 分子量=1×104
成分2：重量分数=0.4 分子量=1×105
成分3：重量分数=0.1 分子量=1×106
求这个混合体系的数均分子量n
M和重均分子量Mn及分子量分布宽度指数。
12、根据表1.1所列的数据，试计算聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（Ps）、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯及天然橡胶的聚合度。根据这方种聚合物的分子量和聚合度看塑料、纤维和橡胶有什么差别？
塑料分子量（×104）纤维分子量（×104）橡胶分子量×104
低压聚乙烯 6-30 绦纶 1.8-2.3 天然橡胶20-40
聚氯乙烯5-10 尼龙-66 1.2-1.3 丁苯橡胶15-20
聚苯乙烯10-30 维尼龙6-7.5 顺丁橡胶25-30
聚碳酸酯2-8 纤维素50-100 氯丁橡胶10-12
13、何谓高分子什合物？何谓高分子材料？
14、途述高分子化学发展的几个重要阶段。
15、与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？
16、氯丁橡胶是氯乙烯与丁二烯的共聚产物，对吗？
17、分子量分布有哪几种表示方法？
18、论述聚合反应的分类情况。
19、重均分子量与数均分子量之比值有何意义？
20、聚苯乙烯的聚合度为n
X=1000，求其分子量Mn？
21、何为聚合物分子量的多分散性？
22、高分子链结构形状有几种？它们的物理化学性质有什么特点？
23、什么叫热塑性？什么叫热固性？试举例说明。
24、尼龙-66的单体单元为-NH（CH2）6NH-和-CO（CH2）4CO-而无结构单元对吗？
25、试以聚氯乙烯、尼龙66为例，说明聚合物的重复单元、结构单元、单体单元。
26、根据主链结构，可将聚合物分成哪几类，并说明其特征，各举一例。
27、什么是分子量分布指数？
28、什么是碳链高聚物和杂链高聚物？
29、什么叫高分子化合物？
30、Xn BP 、各代表什么涵义？
二、写出合成下列聚合物的单体和反应式？
PET 、PVC 、聚碳酸酯、丁腈橡胶、酚醛树脂、聚醋酸乙烯酯、有机玻璃、聚异丁烯、不饱合聚酯、聚二氟氯乙烯、PAN 、顺丁橡胶、Nylon-610、PMA 、Nylon-66、环氧树脂、氯丁橡胶、聚甲基丙烯酸甲酯、Nylon6、PMMA 、PS 、PE 、醇酸树脂、聚偏二氯乙烯、聚异戊二烯、脲醛树脂、聚二甲基硅氧烷、乙丙橡胶
37、写出下列单体的聚合物反应式
①Nh 2N(CH 2)6NH 2+nHOOC(CH 2)4COOH
②nCH 2=C(CH 3)2
③nCF 2=CHF
④ROOH+Fe 2+
HOOC— — COOH+nHO(CH 2)2OH
⑤
⑥NH 2(CH 2)10NH 2+nHOOC(CH 2)8COOH
⑦CH 3OOC-C 6H 5-COOCH 3+nHO(CH 2)2OH
⑧nCH 2=CHCl
⑨nNH 2(CH 2)5COOH
⑩nCH 2=CHC(CH 3)=CH 2
○
11nCH 2=CHOR ○
12H 2N-C 6H 4-NH 2+nClOC-C 6H 4-COCl ○
13nCH=CH-CH(CH 3)=CH 2 ○
14nCH 3-CH=CH 2
○
15nHO-C 6H 4-C(CH 3)-C 6H 4-OH+nCOCl 2 ○
16nHOROH+nOCNR'NCO ○
17nCH 2O ○
18nCH 2-CHCN ○
19NaOC 6H 4-C(CH 3)2C 6H 4-ONa+Cl-C 6H 4-S(O)2-C 6H 4-Cl ○
20nCH=CHOCOCH 3 ○
21nHO-C 6H 4-C(CH 3)2-C 6H 4-OH+nC 6H 5-OCOOC 6H 5 ○
22nHO-(CH 2)5-COOH ○
23NH 2(CH 2)6NH 2+OCN(CH 2)6NCO ○
24OCN(CH 2)6NCO+HO(CH 2)4OH 第二章 自由基聚合
1、下列烯类单体适于何种聚合机理、自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2
CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2
CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)—CH=CH 2
2、判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。
（1）CH 2=C(C 6H 5)2 ClHC=CHCl CH 2=C(CH 3)C 2H 5
CH 3CH=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3
CH 2=CHOCOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3
CF 2=CFCl CH 2=CHOR CH 2=CHCH 3
3、写出下列常用引发剂的分子式和分解式：
（1） 偶氮二异庚腈；（2）过氧化十二酰；（3）过氧化二碳酸二环已酯；
（4）过氧化异丙苯；（5）过硫酸钾—亚硫酸氢钠；（6）过氧化氢—亚铁盐；
（7）过氧化二苯甲酰二甲基苯胺，其中那此属于水溶性，使用场所有何不同？
4、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。
5、自由基聚合时，转化率和分子量随时间的变化有何特征？与机理有何关系？
6、自由基聚合中，引发剂的选择应考虑哪些问题？
7、于60℃下用碘量法测定过氧化二环已酯DCPD的分解速率，数据如下：
求分解速率常数Ka（S-1）和半衰期t112h
8、解释引发效率，诱导分解和笼蔽效应，试举例说明
9、光直接引发和光敏间接引发有何不同？
10、推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是哪一机理造成的。这一结论的局限性怎样？如果热聚合时属于分子引发试推导聚合速率方程。
11、解释自动加速现象
12、何谓动力学链长？何谓数均聚合度？影响动力学链长，数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些？
13、试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率，分子量的影响。
14、在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合，苯乙烯本体聚合，醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论。
15、悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？
16、已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬间就能形成分子量达数万甚至数十万的聚合物，为什么在聚合物的工业生产中，一些单体的聚合反应周期要长达数小时，甚至更长时间？
17、用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中
（1）单体转化率与反应时间的关系。
（2）聚合物分子量与反应时间的关系。
18、什么是引发剂的半衰期？它与引发剂的分解速率常数有什么关系？
19、何谓阻聚作用和缓聚作用，阻聚剂和缓聚剂。
20、比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果。
21、试从热力学角度分析大部分加聚反应在聚合时不可逆。
22、什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？
23、诱导期产生的原因？与阻聚剂的关系怎样？试从阻聚常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3、氧的阻聚效果？
24、氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如2h）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因，这三种单体聚合的终止方式有何不同？
25、在自由基聚合中，影响聚合速率和聚合度的因素有哪些？是如何影响的？
26、对于双基终止的自由基聚合，每一大分子含有1.30个引发剂残基。假定无链转移反应，试计算歧化和偶合终止的相对量。
27、单体溶液浓度0.20mol/L过氧类引发剂浓度为4.0×10-3mol/L，在60℃下加热聚合，如引发剂半衰期为44h，引发效率f=0.80，kp=145L/mol·s，kt=7.0×107L/mol·s欲达到50%转化率，需多长时间？
28、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=125.6, Ep=32.6, Et=10KJ/mol，试比较从50℃增至60℃以及从80℃增至90℃，总反应速率常数和聚合度变化的情况怎样？光引发时情况又如何？
29、以过氧化二特丁基作引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合，苯乙烯溶液浓度（1.0mol/L），过氧化物（0.01mol/L），引发和聚合的初速分别为4.0×10-11和1.5×10-7mol/(L·S),试计算（fkol），初期聚合度，初期动力学链长。计算时采用下列数据和条件：（C M=8.0×10-5，
C I=3.2×10-4,C S=2.3×10-6，60℃下苯乙烯密度为0.887g/mol，60℃下苯的密度为
0.839g/ml，设苯乙烯—苯体系为理想溶液。
30、按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（C S=21）调节，问加多少才能制得8.5万的聚苯乙烯？
31、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃进行本体聚合，试计算引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？对聚合度各有什么影响？计算时选用下列数据？
[I]=0.04mol/L f=0.8 K d=2.0×10-6S-1 K P=176L/(mol·s)
K t=3.6×107L/mol·s ρ(60℃)=0.887g/ml C I=0.05 C M=0.85×10-4
32、用碘量法测定60℃下过氧化二碳酸二环已酯DCPD的分解速率数据如下：DCPD起始浓度[I]0为0.0754mol/L0经0.2、0.7、1.2、1.7小时后测得DCPD的浓度分别为0.0660、0.04884、0.0334、0.0288mol/L0求该引发剂在60℃下的分解速率常数Ka（S-）和半衰期t112（h）。
33、按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合。
（1）[BPO]=2×10-4mol/L；[St]=416g/L
（2）[BPO]=6×10-4mol/L；[St]=83.2g/L
设f=1，试求上述两种配方的转化率为10%时所需要的时间比。
34、用C14放射性同位素制备的AIBN引发剂合成的聚苯乙烯的平均聚合度为1.52×104。测得AIBN在闪烁器中的放射性计数为9.81×107/(mol·min)。而3.22聚苯乙烯的放射活性计数为203/min。试根据计算确定这一聚合反应的动力学链终止方式。
35、在100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81。C I为0.02，G M为0.1×104，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml）试求。
（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃一的Kp2/Kt值；
（2）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。
36、酰酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：
K d=1.16×10-5S-1 K P=3700L/(mol·s)
K t=7.4×107L/(mol·s), [M]=10.86mol/L
[I]=0.206×103mol/L, C M=1.91×104
偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的n
X。
37、已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃的
Kp2/Kt=1.0×10-2L/(mol·s)。如果起始投料量为变100ml溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化二苯甲酰，试求
（1）10%单体转化为聚合物需多少时间？
（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60℃下85%歧化终止，15%偶合终止，f按1计算）。
38、苯乙烯可以进行自由基、阴离子、阳离子聚合，对吗？
39、氯乙烯可以自由基聚合，对吗？
40、什么叫光敏引发？
41、写出自由基聚合反应的动力学方程式？
42、自由基聚合时分子量调节的实质是什么？其作用原理是什么？
43、阻聚剂的存在与聚合诱导期的关系？
44、推导自由基聚合动力学？
45、在100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合，反应4.5小时后，得到聚合物3克，用渗透压法测得其数均分子量为925000（己知：60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml）。试求：（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的Kp×Kp/Kt的值。（2）假定只发生双基终止，在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。
46、己知过氧化二苯甲酰在60℃下的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃的Kp×Kp/Kt=0.01L/mol·S，如果起始投料量为每100毫升溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化二苯甲酰，试求：（1）10%单体转化为聚合物需多少时间？（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度。（60℃下95%歧化终止，15%偶合终止，不考虑转移终止，按1计算）
47、苯乙烯在60℃以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行聚合，当苯乙烯的浓度为1mol/L，引发剂浓度为0.01mol/L时，引发剂和聚合物的初速率分别为4000，000，000，00和0.000，00015mol/LS，度计算生成的聚合物的数均聚合度。（已知该温度下CM=0.00008,Cl=0.00032，CS=0.00，00023，某乙烯密度为0.887g/mL，某的密度为0.839g/mL，假定苯乙烯体系为理想溶液，动力学链终止完全为偶合终止而无歧化终止）。
48、乙烯无侧基，双键上电子云密度低，且不易极化，对质子亲和力小，因此难以进行阳离子聚合，对吗？
49、丙烯、丁烯经阳离子聚合，因生成二级碳阳离子比较活泼，容易发生重排等副反应，生成更稳定的三级碳正离子，所以只能得到低分子油状物对吗？
50、异丁烯有两个α-甲基供电，使双键电子云密度增加很多，易受质子进攻，引发阳离子聚合，对吗？
51、2，4，4-二甲基-1-戊烯，因空间位阻大，只能聚合成二聚体，对吗？
52、异丁烯实际上成为α-烯烃中唯一能阳离子聚合的单体，而且异丁烯也只能通过阳离子聚合，才能得到聚合物，对吗？
53、苯乙烯、丁二烯，异戊二烯等共轭体系，π电子的活动性强，易诱导极化，因此即能阳离子聚合，又能阴离子聚合，对吗？
54、自由基聚合的链引发方式有哪几种？
55、自由基聚合反应向大分子链转移反应的结果怎样？
56、自由基聚合反应的特点是什么？
57、自由基聚合反应同大分子转移的结果怎样？
58、自由基聚合反应的引发方式有哪几类？
59、醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：
Kd=0.00001168-1,Kp=3700L/mol·S,Kt=74000,000L/mol·S,[M]=10.86mol/L,[I]=0.000 206mol/L;偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋书酸乙烯的数均聚合度Xn。（已知f=1，假定只发生双基终止）。
60、按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合
（1）[BPO]=0.0003mol/L [St]=416g/L; (2)[BPO]=0.0002mol/L [St]=83.2g/L
设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10%时，所需要的时间比。
61、聚合体系，单体浓度为2.4mol/L，10分钟时转化率为0.6%；聚合物的数均聚合度Xn=3000；如果在该体系中加1.1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）9×10.6mol/L，测得诱导期为15分钟，计算歧化终止分率为多少？
62、自由基聚合反应中的链转移方式有哪几种？对聚合度的影响如何？
63、试求理想状态下的聚合反应速率，若用引发剂引发，60℃时反应参数如下：
[M]=0.20mol/L,[I]=4.0×10.3mol/L,t1/2=44h, f=0.8, Kp=145L/mol·S，Kt=70×L/mol·S，
若要使转化率达到50%时，需要多少时间？
64、已知，某自由基聚合的Kt=3.58×107L/mol·S,Kd=3.28×10-6L/mol·S,单体浓度
[M]=8.53mol/L，引发剂浓度[I]=3.095×10-3mol/L,测得聚合速率Rp=2.55×103mol/L·S，引发效率f=0.8，求链增长速率常数Kp？
65、对于双基终止的自由基聚合，每一个大分子含有1.3个引发剂残基，假定无链转移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。
66、自由基聚合反应的动力学方程的推导过程中做了哪几点假定？聚合速率与引发剂浓度的1/2次方成正比，是有什么机理造成的？
67、在一定条件下，可以制得分子量为50000的聚苯乙烯，常用正丁醇（Cs=21）来调节分子量，问加入多少才能得到分子量为10000的聚苯乙烯。
68、分子量调节剂的本质是什么？调节分子量的原理是什么？
69、自由基聚合反应有哪几种类引发剂？各举一例。
70、写出自由基聚合反应的几步基元反应？（用通式简写）
71、写出BF3引发CH2=CHOR的各步基元反应式？
72、导致引发效率f<1的原因有那些？
73、推导自由基聚合反应动力学方程式？
74、以AlBN引发氯乙烯聚合反应为例，写出自由基聚合反应的各步基元反应。
75、自由基聚合反应的特征是什么？
76、自由基聚合有哪几类引发剂？各举一例。
77、自由基聚合中，影响分子量大小的因素有哪些？
78、动力学链长为增长速率与引发速率之比，对吗？
79、脲醛树脂的合成，属于自由基反应历程，对吗？
80、ClHC=CHCl和CH2=C（C6H5）2都不能进行自由基聚合，对吗？
81、自由基聚合反应中，聚合物的分子量与单体浓度、引发剂用量成正比，对吗？
82、解释引发效率、笼蔽效应和诱导分解
83、在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象，并讨论其产生的原因。
84、如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的分子量分布指数是多少？
85、诱导期产生的原因，与阻聚杂质关系怎样？
86、什么是引发剂的半衰期，它与引发剂的分解速率常数是什么关系？
87、写出自由聚合的动力学方程式，并解释方程式推导过程中三点假定。
88、什么是阻聚剂和阻聚作用？
89、什么是引发剂半衰期？
90、什么是自动加速效应？
91、除F原子外，1，2—二取代的乙烯基单体不能进行连锁聚合反应，对吗？
92、AlBN+CF2=CF2能否进行自由基聚合？
93、什么是链转移常数？
94、什么是诱导分解？
95、BPO可以引发异丁烯聚合生成聚异丁烯，对吗？
96、什么是动力学链长？
97、什么是诱导期？
98、何为引发效率？
高分子诺贝尔奖获得者
2000 The prize is being awarded with one half jointly to: Alan J. Heeger, Alan G. Mzc Diarmid, and Hideki Shirakawa(白川英树) for the discovery ad development of conductive polymers.
1994 George A. Olah for his contribution to carbocation chemistry.
1984 Robert Bruce Merrifield for his development of methology for chemical synthesis on a solid matrix
1974 Paul J. Flory for his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of the macromolecules.
1963 Karl Ziegler and Giulio Natta for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers.
1953 Hermann staudinger for his discoveries in the field of Macromolecular chemistry.
第三章自由基共聚合
1、无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？
2、何谓竞聚率？它有何物理意义？
3、试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围
4、试举例说明两种单体进行理想共聚，恒比共聚和交替共聚的必要条件。
5、为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对什么样的聚合反应，试各举一实例说明。
6、讨论温度、压力、溶剂对自由基共聚竞聚率的影响。
7、在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯，当醋酸乙烯均聚时，如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合，试解释发生这一现象的原因。
8、已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构，具体可归结成以下三个方面。
（1）双键与取代基的共轭作用
（2）取代基的极性效应
（3）取代基的空间位阻
试判断以上三方面分别起主导作用时，单体对的结构，并各举一实列加以说明。
9、试述Q、e概念，如何根据Q、e值来判断单体间的共聚性质。
10、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体并说明原因。
11、苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚（r1=17，r2=0.02）；氯乙烯（M1）和顺丁烯二酸酐（M2）共聚（r1=0.9，r2=0）。试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中两单体单元的排列方式。
12、试用动力学和几率两种方法来推导二元共聚物组成微分方程（或3-10）。进一步用比例法则导出F1=f（f1）关系式（式3-11）
13、二元共聚，有前末端效应的二元共聚和三元共聚的增长反应，竞聚率稳态处理有何差导。
14、讨论Alfrey-price的Q-e方程，并说明它的应用与局限性。
15、假设马来酸酐（M1）和1、2-二苯乙烯（M2）都不能发生均聚反应是因为位阻效应。然后它们是能共聚的，且r1=r2=0.03，试评论下面的说法是否正确：这两个单体的强烈交替倾向是由于极性效应抑制了位阻效应，才使共聚发生。
16、甲基丙烯酸甲酯（M1）和1、3-丁二烯（M2）在60℃进行自由基共聚，若起始配料比是35/65（重量比）问是否可以得到组成基本均匀的共聚物？若不能，试问以何种配料比才能得到？并计算该共聚物中M1和M2的摩尔比。r1=0.25，r2=0.91。
17、当r1=r2=1；r1=r2=0；r1>0，r2=0，r1·r2=1等特殊情况下，d[M1]/d[M2]=f（[M1]/[M2]），F1=f（f1）的函数关系如何？
18、示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征f1=0.5时，低转化率阶段的F2约多少？
19、两单体的竟聚率r1=2.0，r2=0.5，如f10=0.5，转化率C=50%，试求共聚物的平均组成。
20、苯乙烯（M1）与丁二烯（M2），在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和251L/（mol·s）。要求
（1）计算共聚时的反应速率常数
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小
（3）作出此共聚反应的F1-f1曲线
（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
21、丙烯腈、苯乙烯和丁二烯进行三元溶液共聚，起始浓度分别为0.47、0.47和0.06mol/L。试求三元共聚物的起始组成。
22、在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料重量比为24：76。在采用的聚合条件下，此共聚体系的竟聚率r1=0.04，r2=0.40，如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率下才停止反应，试讨论所得共聚物组成的均匀性。
23、考虑苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中的共聚合：[M1]0=1.5mol/L，[M2]0=3.0mol/L。
（1）如果聚合在60℃，用BPO引发，[BPO]0为5.0×10-4mol/L、3.0×10-3mol/L，那么起始共聚物的组成为多少？
（2）如果体系中有5.0×10-5mol/L的正丁基硫醇存在，则起始共聚物的组成为多少？
（3）如用正丁基锂或BF3与少量水引发，则共聚物组成如何变化？
24、单体M1和M2进行共聚，50℃时r1=44，r2=0.12，计算并回答
（1）如两单体极性相差不大，空间效应的影响也显著，那么取代基的共轭效应哪个大，并解释之。
（2）开始生成的共聚物摩尔组成M1和M2各占50%，问起始单体组成是多少？
25、在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯，当醋酸乙烯均聚时如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯唯以聚合。试解释发生这一现象的原因。
26、单体M1和M2进行共聚。r1=0，r2=0.5，计算并回答：
（1）合成组成为M2 （2）起始单体组成f1=50%时，共聚物组成F为多少？ 27、根据下表中的Q、e数据试计算苯乙烯—丁二烯和苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯的竞聚率， 28、在理想共聚、交替共聚中竞聚率r1、r2的关系是什么？ 29、有恒比点的非理想共聚的恒比点的坐标？ 30、为制得组成均—的共聚物，采取哪几种方法？ 31、怎样表示自由基和单体的相对活性？ 32、写出Q-e方程，并说明它的实际应用价值？ 33、在共聚物的命名中对前后的位置有何规定？ 34、举例说明无规、交替、嵌段、接枝等共聚物的结构有何差异？ 35、什么是共聚物？ 36、什么是交替共聚物？ 37、什么是无规共聚物？ 38、什么是嵌段共聚物？ 39、什么是理想恒比共聚？ 40、什么是恒比点？ 41、已知苯乙烯的Q值为1.00，e值为-0.80，丁二烯的Q值为2.39，e值为-1.05，试计算苯乙烯，丁二烯的竟聚率。 42、一共聚反应中，两单体的r1=r2=1，试求在低转化率下的情况下F2为多少？（f1为0.8）。 43、写出二元共聚物组成方程，并说明推倒方程的几个基本假定 44、共聚反应中，两单体的r1=1，r2=0.5，试求在低转化率下的情况下F1为多少？（f1为0.8） 45、写出共聚物组成方程的两种表达式？ 46、共聚物有那几种类型？ 47、竟聚率的定义和意义是什么？ 48、讨论共聚物的类型和命名原则？ 49、画出r1=r2=1：r1=r2=O：r1r2=1，几种情况的共聚物组成曲线？ 50、已知r1=0.91,r2=0.37两单体共聚，计算恒比共聚点的组成。 51、当r1=r2=1，d[M1]/d[M2]=f（[M1]/[M2]）；F1=f（f1）的函数关系如何？ 当r1=r2=0，d[M1]/d[M2]=f（[M1]/[M2]）；F1=f（f1）的函数关系如何？ 当r1r2=1，d[M1]/d[M2]=f（[M1]/[M2]）；F1=f（f1）的函数关系如何？ 当r1>0,r2=0，d[M1]/d[M2]=f（[M1]/[M2]）；F1=f（f1）的函数关系如何？ 52、当竞聚率r1=r2=O时，则发生交替共聚，对吗？ 53、为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？ 54、分不同情况，讨论意聚率的意义 55、什么是接枝共聚物？ 第四章聚合方法 1、比较本体、悬浮、溶液和乳液聚合的配方、基本组分和优缺点，乳液聚合和均相聚合各有什么特点？与沉淀聚合有何相似之处？ 2、简述乳液聚合机理。单体、乳化剂和引发剂所在场所。引发、增长和终止的情况和场所。胶束、乳胶粒和单体液滴的变化。 3、解释下列名词 （1）本体聚合、气相聚合、固相聚合、熔融缩聚 （2）悬浮聚合、乳液聚合、界面缩聚 （3）溶液聚合、淤浆聚合、均相聚合、沉淀聚合 4、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%。然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃，最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。 5、乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。 6、氯乙烯的悬浮聚合，常需不断搅拌并加入悬浮剂。试分析它们对悬浮稳定性的贡献；曾用过的悬浮分散剂有哪几种？它们的作用机理有何不同？如何防止聚合物粘壁？如何观测聚合反应的进程和终点？ 7、界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，原因何在？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种。 8、试通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙6。 9、ABS树脂是由哪些单体合成的？有几种合成方法？这种树脂的基本特征是什么？ 10、塑料和树脂有无区别？工业上常遇到一些简化名称如：“聚氯”“聚乙”“聚苯”“聚碳”“塑料王”“电木”和“电玉”等，它们分别指何种聚合物（或树脂）？ 11、单体（如苯乙烯）在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果。 12、乳液聚合理想体系配方如下：苯乙烯100g，水200g，过硫酸钾0.3g硬脂酸钠5g。试计算： （1）溶于水中的苯乙烯分子数（分子/ml水）。（20℃苯乙烯溶解度0.02g/100g水。阿佛伽德罗常数N A=6.023×1023mol-1）。 （2）单体液滴数（个/ml水）。条件：液滴直径1000nm苯乙烯溶解和增溶量共2g。苯乙烯密度为0.9g/cm3。 （3）水中溶解的钠皂分子数（个/mol水）。条件：硬脂酸钠的CMC为0.13g/L，分子量306.5。 （4）水中胶束数（个/ml水）条件：每胶束由100个肥皂分子组成。 （5）过硫酸钾在水中分子数（分子/ml水）。分子量=270 （6）初级自由基形成速率ρ[分子/（ml·s）]。条件50℃，K2S2O8K d=9.5-7×OS-1。 （7）乳胶粒数（个/mol）。条件：胶粒直径100nm，无单体液滴存在。苯乙烯相对密度0.9、聚苯乙烯相对密度1.05。转化率为50%计。 13、计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。60℃，kp=176，L/（mol·s），[M]=5.0mol/L，N=3.2×104个/ml，ρ=1.1×1012个/（ml·s）。 14、定量比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳液体系乳胶粒数为1.0×1015个/ml。[M]=5.0mol/L，ρ=5.0×1012个/mol·s，两人体系的速率常数相同。 [K p=176L/（mol·s），K t=3.6×107L/(mol·s)]。 15、叙述有机玻璃板的生产制备过程？ 16、叙述乳液聚合机理？ 17、比较自由基聚合反应的四种方法？ 18、自由基聚合反应有哪几种实施方法？ 19、悬浮聚合是单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，一个小液滴就要当于体聚合的一个单元，对吗？ 20、悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？ 21、氯乙烯的悬浮聚合为什么，常需不断搅拌并加悬浮剂？ 22、苯乙烯单体在储存和运输过程中，为什么常需加入阻聚剂？若用混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果？ 23、简述乳液聚合机理 24、乳液聚合中、单体、乳化剂和引发剂所在场所？ 25、乳液聚合中、引发、增长、终止的场所？胶束胶粒单体液滴的变化情况怎样？ 26、什么是乳液聚合？ 27、什么是悬浮聚合？ 28、什么是本体聚合？ 29、什么是头—尾结构、头—头结构？ 第五章离子聚合 1、试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基，阴离子和阳离子聚合反应进行比较。 2、将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体：（1）CH2=CHC6H5（2）CH2=C(CN)2 （3）CH2=C(CH3)2（4）CH2=CHO(n-C4H9) （5）CH2=CHCl （6）CH2=C(CH3)COOCH3 第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物 答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成 聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等 的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高 分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。 不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化 温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸 馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用 重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量 为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数 量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶； 生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶 化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化 剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。 热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。 热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同 答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它 们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支 链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有 韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应 《高分子化学》模拟试题（四）答案 一、名词解释（共15分，每小题3 分,） 1.聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。⒉缩合反应和缩聚反应：缩合反应——含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生反应，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。缩聚反应——而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡反应。 2.. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作ＣＭＣ。 3.凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系黏度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 4.共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 5.聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。 二、填空题（共20分，每空1分） ⒈阴离子聚合的单体有丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。 ⒉聚合物降解的原因有热降解、化学降解、机械降解和聚合物的老化四种。 ⒊ 乳化剂有 阴离子型 、 阳离子型 、 两性 和 非离子型 四种。 ⒋ 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。 ⒌ 逐步聚合反应包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。 ⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有 扩链反应 、 交联反应 和 接枝反应 等。 三、简答题（共20分，每题5分,简答下列各题） ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式： ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 解：⑴ 偶氮二异庚腈（2分） 油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 水溶性、低活性，适用于乳液聚合和水溶液聚合。 ⒉ 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？ 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即 21 22212111,k k r k k r == 它表征两单体的相对活性，可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；r 值越大该 2CH 3 CH CH 2 C + N CH 3CH 3CN CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 3 CN CN HOO C HO + C O CH 3CH 3 CH 3CH 3 高分子化学练习题 一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子 链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚 率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶 性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组 成。 二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 （ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B） 高分子化学习题与答案 Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998 《高分子化学》习题与答案 第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合 (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 一、基本概念题（共15分,每题3分） ⒈聚合物的化学反应 天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应。 ⒉缩聚反应 含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。 ⒊乳化作用 某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长 一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目。 ⒌引发剂半衰期 引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。 二、填空题（共20分,每空1分） ⒈自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等。 ⒊聚氨酯大分子中有氨基甲酸酯基、异氰酸酯基、脲基甲酸酯基 和缩二脲基等基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合 和聚合物的化学反应。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有 机聚合物和无机聚合物。 三、简答题（共20分每题5分） ⒈ 乳液聚合的特点是什么? ⑴ 以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。 ⑵ 聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。 ⑶ 用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序，工艺过程较复杂，生产成本较悬浮聚合高。 ⑷ 乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相对分子质量也很高。 ⑸ 产品中的乳化剂难以除净，影响聚合物的电性能。 ⒉ 乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE ？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？ 原因 ：乙烯高温、高压自由基聚合时，聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略，链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链和C 2～C 4短支链。 有关的化学反应方程式： 分子间转移生成长支链： ~~~CH 2 CH 2 + ~~~CH 2 CH 2~~~ ~~~CH 2 CH 3 + ~~~CH 2 CH ~~~ CH 2 CH + m CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2CH 2 CH 2 CH 2 终止 CH 2 CH CH 2CH 2CH 2CH 2 (支化PE) 1、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（C ）。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案（ C ） 2、在自由基聚合反应中，链自由基的（ D ）是过氧类引发剂引发剂效率降低 的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应 3、MMA（Q=0.74）与（ C ）最容易发生共聚 A. St（1.00 ） B. VC（0.044 ） C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39) 4、异戊二烯配位聚合理论上可制得（ 6 ）种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 1、丁二烯配位聚合可制得（B ）种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 5、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是（ B ） A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A 3、丁二烯（e=-1.05）与（D ）最容易发生交替共聚 A.苯乙烯（-0.8） B.氯乙烯（0.20） C.丙烯腈(0.6) D.马来酸酐(2.25) 4、不需要引发剂的聚合方法是（D ）。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 5、常用于保护单体的试剂是（ D ） A. BPO B.FeCl3 C.AIBN D. 对苯二酚 1、某一聚合反应，单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁)聚合 反应。 2、BPO在高分子合成中是(引发剂)剂，对苯二酚加在单体中用作（阻聚剂）。 3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是（引发剂）。 4、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、( 溶液) 缩聚、(界面 ) 缩聚。 5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 ) 7、梯形结构聚合物有较高的(热 )稳定性。 8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是（-[CH2CH2]n- ）、（-[CH2CH(C6H5)]n- ）、（-[CH2CHCl]n- ）和（-[CH2CHCH3]n- ）。 9、腈纶的化学名称是（聚丙烯腈）。 精品文档 高分子化学习题与解答内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128） 第一章 绪 论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH 2=CHF (2) CH 2=CH(CH 3)2 CH 3 | (3) CH 2=C | COO CH 3 (4) HO-( CH 2)5-COOH (5) CH 2CH 2CH 2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合 (1) -[- CH 2- CH-]n - | COO CH 3 (2) -[- CH 2- CH-]n - | OCOCH 3 (3) -[- CH 2- C = CH- CH 2-]n - | CH 3 (4) -[-NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CO-]n - 《高分子化学》课程试题 得分 一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、 和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、 开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。 得分 三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么 ⒊什么叫自由基自由基有几种类型写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。 ⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。 已知：C (偶合终止系数)＝；D (歧化终止系数)＝； f ＝； k p＝×102 L/ ；k d ＝×10-6 s-1； k t＝×106 L/ ；c(I)＝mol / L； C M＝×10-5；C I＝2×10-2； 甲基丙烯酸甲酯的密度为g./ cm3； X。 计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题 一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应 ⒌引发剂 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的单体有、、和等。 ⒉单体可分为、和三大类。 ⒊表征乳化剂性能的指标是、和。 ⒋阴离子聚合的引发体系有强碱、碱金属和碱金属配合物。 ⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为聚酯、聚酰胺、和 聚醚聚合物等。 一．名词解释 异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。 活性聚合物：在适当条件下,不发生连转移或链终止反应,而使增长的活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物 化学计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。 遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。一类常温下显示橡胶弹性、高温下又能塑化成型的合成材料，是一类兼具橡胶和热塑性塑 料特性的强韧性聚合物。按照交联键的性质可分为： 物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点 的聚合物和共聚物、共混物等；化学交联型如含离子 键交联和离子簇微区的离聚体，共混物经动态硫化交 联的TPE，含热可逆性共价键交联的TPE等。若按高 分子链结构可分为：嵌段共聚物、接枝共聚物、含离 子键共聚物和硫化交联共混物等。 ①(telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。分子链两端带有反应性官 能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。 ②遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用 作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远 螯聚合物”。分子链两商带有反革命应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。其分子量不高，呈液状，在加工时可采用浇铸或注模工艺，最后通过活性端基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。 热塑弹性体：指在常温下显示橡胶弹性，在高温下能够塑化成型的高分子材料。其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。 二．讨论水对离子聚合的影响 三．写出制备含端羧基、端羟基。端氨基的遥爪聚合物的反应式 《高分子化学教程》习题答案（王槐三第三版） 第1章 1、解释下列概念 (1) 高分子化合物：由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。 (2) 重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。 (3) 结构单元：由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。 (4) 平均相对分子质量：高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。 (5) 平均聚合度：所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计 平均值。 (6) 多分散性和分散指数： 多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量 不相等的这一特性。 分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。 2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶 n HOOC COOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2O HO[OC COO(CH 2)2O]n H += +结构 结构单元单元 (2) 尼龙-610 n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2O HO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+= +(CH 2)8n H 结构单元结构单元 (3) 有机玻璃 n CH 2CH 3 COOCH 3C CH 2CH 3C 3=[]n CH 2CH 3C 3结构单元： (4) 聚乙烯醇 n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n 聚合[]CH 2CH OH n (5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯 HO CH 3CH 3C Cl C O Cl H O C 3 CH 3 O C Cl + (2n - 1)HCl =+n n []OH n O (7) 聚己二氨基甲酸丁二酯 n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n (8) 维尼纶 []CH 2CH OH n + CH 2O 缩醛化CH 2CH CH 2CH CH 2CH CH 2O (9) 丁腈橡胶 齐齐哈尔大学试卷 考试科目：高分子化学试卷编号:C 适用对象：高分子材料051-053使用学期：2007—2008—1 第三学期 课程编码：01313001 共6道大题总分100分共3 页 考生须知： １）姓名必须写在装订线左侧，其它位置一律作废。 ２）请先检查是否缺页，如缺页应向监考教师声明，否则后果由考生负责。 ３）答案一律写在答题纸上，可不抄题，但要标清题号。 ４）用兰色或黑色的钢笔、圆珠笔答题。 监考须知：请将两份题签放在上层随答题纸一起装订。 一、单项选择题（总分20分，每小题2分） 1.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经___________聚合得到的。 A 阳离子聚合 B 自由基聚合 C 配位聚合 D 阴离子聚合 2.聚氨酯通常是由两种单体反应获得，它们是_______。 A 己二胺－己二酸二甲酯 B 三聚氰胺－甲醛 C 己二醇－二异氰酸酯 D 己二胺－二异氰酸酯 3.合成线型酚醛预聚物的催化剂应选用_______。 A 草酸 B 正丁基锂 C 氢氧化钙 D 过氧化氢 4.在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用为_____。 A 链转移剂 B 提高聚合速率 C 控制分子量 D 提高反应程度 5. 1.8mol邻苯二甲酸酐，1mol丙三醇，0.1mol的1,2-丙二醇组成缩聚体系。用Carothers 方程计算出该缩聚体系的凝胶点约等于______。 A 1.0 B 0.96 C 0.85 D 0.91 6．下列哪个聚合物最容易解聚成单体 A PE B PVC C PAN D PMMA 7. 下列哪个单体相对活性较大 A 苯乙烯 B 丙烯腈 C 氯乙烯 D 醋酸乙烯酯 8.自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是_______。 A 单体浓度降低 B 引发剂浓度降低 C 体系温度升高 D 体系粘度增大 9.对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将______。 A 减小 B 增大 C 不变 D 说不准 10．涤纶树脂的醇解是______反应。 A 功能化 B 聚合度相似转变 C 化学降解 D 改善性能 二、聚合物制备反应方程式（总分10分，每小题2分） 1.顺丁橡胶 2. Nylon-1010 3. nCH2=CHOR 4.有机玻璃 5.聚醋酸乙烯酯 三、判断题（总分20分，每小题2分） 1.n-C4H9Li + CH2=CHCl能进行聚合反应对吗？ 2.Fe2++H2O2+ CH2=CHCOOCH3能进行聚合反应对吗？ 3.Na +CH2=CHOR 能进行聚合反应对吗？ 4.CH2=CH-CH3能进行自由基聚合，对吗？ 高分子化学试题 一、选择题 1.下列说法对于尼龙-66正确的是：（） A . 重复单元=结构单元 B . 结构单元=单体单元 C. DP = D. = 2n 2.乳液聚合物的粒径大小为（） A. 1～10μm B. 0.01～5mm C. 0.5～1.0mm D. 0.05～0.15μm 3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：（） A . PVC PP B . PET PS C. PET PE D. PVC PU 4.聚合物SBR的组成：（） A . 乙烯和丙烯的共聚物 B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物 C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物 D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物 5.四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（） A . 自由基聚合 B . 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 6.下列属于自由基聚合的引发剂的是（） A . Na + 萘 B . + 水 C. n-C4H9Li D. (C6H5CO)2O2 7. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体，属于几何异构体有几种，聚丙烯有几种立体异构体，属于光学异构体有几种（）A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3 C. 4 4 3 0 D. 4 2 3 0 8. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，他不会导致（） A. 聚合速率增加 B. 爆聚现象 C. 相对分子质量分布变窄 D. 聚合物相对分子质量增加 9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（） A. 聚合热小 B. 引发剂分解活化能低 C. 反应是放热反应 D. 引发剂分解活化能高 10.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（）A. [M·]增加，τ延长 B. [M·]增加，τ缩短 C. [M·]减少，τ延长 D. [M·]减少，τ缩短 二、填空题 1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中T g是；T f是，而在结晶高聚物中T m 是。 2. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括、和。 3. 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。 4. 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等。 5. 凡能获得立体规整性聚合物的聚合反应，都称为。采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是，也可以是。 6. 等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡 《高分子化学》试题答案 试题编号：01 (B) 课程代号：2040301 课程学时：56 一、基本概念（共14分，5. 2 分,其余3分） ⒈聚合物的无规降解 聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。 ⒉体型缩聚反应 缩聚反应体系中只要有一种单体是含有两个以上官能团的化合物，缩聚反应将向着三个方向发展生成体型缩聚物，生成体型缩聚物的缩聚反应谓之。 ⒊乳化剂 能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质。 ⒋自由基共聚合反应 两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为自由基共聚合反应,简称自由基共聚。 ⒌引发剂 含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂，产生自由基的物质。 二、填空题（共20分，每空1分） ⒈自由聚合的单体有乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。 ⒉单体可分为乙烯及其衍生物、含有两个或两个以上官能团的小分子化合物和环状化合物三大类。 ⒊表征乳化剂性能的指标是临界胶束浓度、亲水亲油平衡值和三相平衡点。 ⒋ 阴离子聚合的引发体系有 碱金属 、 碱金属配合物 和 强碱 等。 ⒌ 某些聚合物按主链中含有的特征基团可命名为 聚酯 、聚酰胺 、聚氨酯 和 聚醚等。 ⒍ 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为 无规共聚物 、 交替共聚物 、 嵌段共聚物 和 接枝共聚物 。 三、简答题（共20分，每题5分） ⒈ 乳化剂不参加聚合反应，但它的存在对聚合反应有很大影响，为什么? 乳化剂虽不参加反应，但能形成胶束，参与形成乳胶粒。而乳胶粒是乳液聚合反应的场所。根据乳液聚合动力学方程可知，乳化剂用量大，形成的乳胶粒数N 多，聚合反应速率p R 快，聚合物的平均聚合度n X 大。 ρ 2)(N M c k X p n ?= ⒉ 什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？ 即使纯粹的聚合物也是由化学组成相同，相对分子质量不同的同系物组成的混合物。聚合物相对分子质量的不均一性，称其为相对分子质量的多分散性。我们所说的聚合物的平均相对分子质量具有统计平均的意义。 ⒊ 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。 在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。 造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难t k 变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，p k 基本不变，2 1t p ) (/k k 增大，聚合 A N N c k R 210×(M) =3 p p 第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合 (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶 (8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯 《高分子化学》习题与答案 第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 一.名词解释 1.热塑性高聚物 在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物. 2.聚合度 聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度. 3.单体 带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体. 4.重复结构单元 重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。 5.阻聚剂和缓聚剂 有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。 缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。 这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。 6.高分子化合物 也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。 高分子化合物或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质. 7.结构单元 构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。 8.单体单元 聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元. 9.通用塑料 通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料. 10.工程塑料 广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料. 11.均聚物 由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚 12.混聚物 由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚. 13.共聚物 由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚 14.平衡缩聚和非平衡缩聚 平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常 一、基本概念题（共15分,每题3分） ⒉ 引发剂的引发效率f ：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f ，(f ＜1＝。 ⒊ 向大分子转移常数p C ：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。p P tr,P = k k C , 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。 ⒋ 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加 成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。⒌ 聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。 二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入( )中。 1.（本题1分）某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考 虑，他们决定用（ ⑶ ）聚合方法。 ⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC ⒉（本题1分）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（ ⑶ ） ⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3 ⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3 ⒊ （本题1分）在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ⑵ ） ⑴ 聚合反应加速； ⑵ 聚合反应停止； ⑶ 相对分子量降低； ⑷ 相对分子量增加。 ⒋ (4分)丙烯酸单体在85℃下采用K 2S 2O 8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得10000>n M 的产品。若要制得1000 第一章绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。 答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。 聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n X表示。 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。 从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。 齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用 分子量，计算聚合度。 聚合物结构式（重复单元） 聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶-[-OCH2CH2O?OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH?CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物分子量/万结构单元分子量/ 万 DP=n 特征塑料 聚氯乙烯聚苯乙烯5~15 10~30 62.5 104 800~2400 960~2900 (962~2885) 足够的聚合度，才能达到一定强度， 弱极性要求较高聚合度。 高分子化学练习题 一、选择题： 1．常温下作为塑料的聚合物在形变-温度曲线图中应处于()。 A. 高弹态 B. 玻璃态 C. 过渡区 D. 粘流态 2．制造尼龙的原材料是（）。 A. 链烯 B. 二烯 C.二元羧酸和二元胺 D.二元羧酸和二元 3. 尼龙-6的单体是（）。 A. 己内酰胺 B. 己二酸 C. 己二胺 D. 己二醇 4. 聚碳酸酯是由双酚A与光气聚合物而得： HOC6H4C(CH3)2C6H4OH + ClCOCl─> H-(-OC6H4C(CH3) 2C6H4OCO-)n-Cl+HCl↑ 该反应称为（） A.缩聚反应 B.加聚反应 C.自由基加成 D.亲电加成 5.丙烯在烷基铝-TiCl4催化下合成聚丙烯的反应属于（）。 A.正离子型加聚 B.负离子型加聚 C.自由基加聚 D.配位聚合 6．不属于逐步聚合方法的是（） A. 悬浮聚合 B. 溶液聚合 C. 界面聚合 D. 熔融聚合 7．不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（） A.转化率 B.反应程度 C.平衡常数 D.基团数比 8. 热固性聚合物的特征是（） A. 可溶可熔 B. 为体型大分子 C. 不溶不熔 D. 不能成型加工 9. 下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（） A．链增长反应B．链引发反应C．链转移反应D．链终止反应 10. 自由基链转移反应中，不可能包括活性链向（）的转移。 A．高分子c. d. B．单体C．引发剂D．溶剂 11. 自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。 A．引发剂b. c. d B．单体C．高分子链D．溶剂 12. 聚合体系仅由单体和少量（或无）引发剂组成的聚合方法属于（）。 A．本体聚合B．溶液聚合C．悬浮聚合D．乳液聚合 13. 下列聚合方法中，最有利于环境友好产品生产的方法是（） A．本体聚合B．溶液聚合C．悬浮聚合D．乳液聚合 14.下列高分子化合物中，（）具有”人造羊毛”之称，是针织衫和混纺外套的良好材料。 A．聚丙烯腈B．聚甲基丙烯酸甲酯C．尼龙-66 D．聚醋酸乙烯酯 15. 下列聚合方法中，比较经济的方法是（）高分子化学复习题——简答题
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