第四章 酸碱滴定法习题参考答案
1． 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应
采用什么指示剂？ ⑴甲酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4
⑵硼酸（H 3BO 3） Ka 1 = 5.4×10-10
⑶琥珀酸（H 2C 4H 4O 4） Ka 1 = 6.9×10-5
, Ka 2 = 2.5×10
-6
⑷柠檬酸（H 3C 6H 5O 7） Ka 1 = 7.2×10-4 , Ka 2 = 1.7×10-5 , Ka 3 = 4.1×10-7
⑸顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.5×10-2 , Ka 2 = 8.5×10-7 （6）邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.3×10-3
, Ka 2 = 3.1×10-6
解：设C b = C a = 0.10 mol/L ，V a = 20.00 ml (1) 甲酸（HCOOH ） K a = 1.8×10-4 C a ·K a > 10-8，能被准确滴定
计量点产物：HCOO —
一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500 []6
4
14
10
67.12
10.010
8.110
----
?=?
?=
?=
b a
W C K K OH
()78.567.1lg 61067.1lg 6=-=?-=-pOH 22.878.500.14=-=pH 选酚酞指示剂
(2) 硼酸H 3BO 3 K a1 = 5.4×10-10，K a2 = 1.8×10-13，K a3 = 1.6×10-14，
C a K a1< 10-8，C a K a2< 10-8，C a K a3< 10-8
无滴定突跃，指示剂在终点无明显颜色变化，不能用NaOH 准确滴定。
(3) 琥珀酸（H 2C 4H 4O 4）K a1 = 6.9×10-5，K a2 = 2.5×10-6
C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 < 104
只有一个滴定突跃，两级离解的H +
被同时滴定。 计量点产物：Na 2C 4H 4O 4 二元弱碱
???
? ?
?><>500,05.02,
201
121
a a
a a W a K C C K K K CK
[]06
.994.4/10
15.13
10.010
5.210
5
6
14
2
==?=?
?=
?=
?=
----
pH pOH L
mol C K K C K OH b a W b b
选酚酞指示剂
(4) 柠檬酸（H 3C 6H 5O 7）K a1 = 7.2×10-4，K a2 = 1.7×10-5，K a3 = 4.1×10-7 C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，C a K a3 ≈ 10-8，K a1 / K a2 < 104，K a2 / K a3 < 104 只有一个滴定突跃，三级离解的H +被同时滴定。
计量点产物：Na 3C 6H 5O 7 三元弱碱 用最简式计算：
[]选酚酞指示剂
39
.961
.410
47.24
10.010
1.410
5
7
14
3
1==?=?
?=
?=
?=
----
pH pOH C K K C K OH b a W b b
(5) 顺丁烯二酸 K a1 = 1.5×10-2
，K a2 = 8.5×10-7
C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 > 104
可准确分步滴定，有两个滴定突跃。 第一计量点：产物NaHA 两性物质
[]选甲基橙指示剂
95.313.1lg 4/10
13.110
5.810
5.14
7
2
21=-=?=???=
?=
---+
pH L
mol K K H a a
第二计量点：产物Na 2A 二元弱碱
[]选酚酞指示剂
30.970.498.1lg 5/10
98.13
10.010
5.810
5
7
14
2
==-=?=?
?=
?=
----
pH pOH L
mol C K K OH b a W
（6）邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.3×10-3 , Ka 2 = 3.1×10-6
C a K a1 > 10-8，C a K a2 > 10-8，K a1 / K a2 < 104
只有一个滴定突跃，两级离解的H +被同时滴定。 计量点产物：Na 2A 二元弱碱
5
1.0410
/4.989.02
OH mol L
pOH pH -
-??==
???
==
选酚酞作指示剂
2．NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对
滴定的准确度各有何影响？
答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl
NaOH
NaOH Hcl V V c c =
得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏
高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。
3. 标定HCl 溶液时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？
答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响
4．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不
能直接滴定硼酸？
答：查表得：K 硼酸＝5.4×10-10，K 醋酸＝1.7×10-5 ∴145
10
1.010 1.910
5.410
W K K K ---???硼砂硼酸
＝
＝
＝，149
5
1.010
5.910
1.710
W K K K ---???醋酸钠醋酸
＝
＝
＝
,cK cK -8
-8
硼砂醋酸钠>10<10，所以用盐酸可滴定硼砂而不能滴定醋酸钠；
,cK cK -8
-8
硼砂醋酸>10<10
，所以用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸。
7．在下列何种溶剂中醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ （1）纯水 （2）浓硫酸 （3）液氨 （4）甲基异丁酮
答：在液氨中相同。
9.下列溶剂中何为质子性溶剂？何为无质子溶剂？若为质子性溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子性溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？ 答：质子性酸性溶剂：冰醋酸
质子性碱性溶剂：乙二胺、丁胺
质子性两性溶剂：水、异丁醇
无质子偶极亲质子性溶剂：乙醚、丙酮、甲基异丁基酮 无质子惰性溶剂：二氧六环、苯
,11，试设计测定下列混合物中各组分的方法，写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。
（1）HCl 和H 3PO 4；（2）HCl 和硼酸；（3）HCl 和NHC 4Cl ； （4）HCl 和HAc ；（5）Na 3PO 4和NaOH ；（6）Na 3PO 4和Na 2HPO 4；（7）NaHSO 4和NaH 2PO 4 ；（8）NH 3·H 2O 和NH ４Cl
解：设计测定混合酸或碱方法是：混合酸体系(HA+HB)，根据cK HA （HB ）≥10-8分别判断各个质子能否被准确滴定；根据c (HA)K (HA)/c (HB) K (HB)≥104判断能否实现分步滴定；由终点pH 选择合适的指示剂。混合碱以同样方法处理。
（1）HCl 和H ３PO ４：取一份试液以甲基橙为指示剂，用NaOH 滴定，消耗体积为V １；另取一份试液以酚酞为指示剂，用NaOH 滴定，消耗体积为V 2。按下式计算：
；
（2）HCl-H 3BO 3：H 3BO 3的
，不能用NaOH 滴定，而加入甘油后可用NaOH 直接滴定。
所以，可先用NaOH 标准溶液滴定HCl ，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记下体积，可求出HCl 的含量；再将适量的甘油加入后摇匀，加入酚酞指示剂，用NaOH 标准溶液滴定至粉红色，记下体积即可测定硼酸的含量。
；
（3）HCl-NH 4Cl ：NH 4+的pKa ＝9.25，显然不能用NaOH 滴定。当用NaOH 标准溶液滴定HCl 完全后，溶
液NH4++NaCl，其pH≈5.2，可选用甲基红（4.4～6.2）指示剂。设所消耗的体积为V1。在上述溶液中加入甲醛，NH4Cl可与甲醛反应释放出H+后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，体积为V2，终点产物为（CH2）6N4。
；。
（4）HCl和HAc：HCl为强酸，HAc pKa＝4.76为弱酸，当，c HCl＞10-2mol/L,c HAc＞10-2mol/L，而pK HCl/ pK HAc ＞4，可以分步滴定。用NaOH滴定，第一计量点溶液组成为NaCl+HAc，，选甲基橙为指示剂。第二计量点溶液组成为NaCl+NaAc，，选酚酞为指示剂。
；
（5）Na3PO4+NaOH：取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。NaOH全部被滴定，Na3PO4滴定为NaH2PO4。
在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl滴定至红色，设消耗HCl体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。NaOH消耗HCl体积为(V1-V2)。
：
（6）Na3PO4和Na2HPO4：取混合液一份，以酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，溶液组成为：Na2HPO4，消耗HCl体积为V1。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl滴定至红色，设消耗HCl体积为V2。溶液组成为：NaH2PO4。
；
（7）NaHSO4和NaH2PO4：取混合液一份，以甲级红为指示剂，用NaOH滴定至黄色，溶液组成为：NaH2PO4+ Na2SO4，消耗NaOH体积为V1。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用HCl滴定至蓝色，设消耗NaOH 体积为V2。溶液组成为：Na2HPO4+ Na2SO4。
；
（8）NH3H2O和NH4Cl：NH3·H2O为弱碱，c Kb＞10－8，可用HCl标准溶液滴定，指示剂为甲基红。同上（3），然后用甲醛法测定NH4Cl含量。
；
12. 有一碱液，可能含有NaOH, NaCO3,或NaHCO3,也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl体积为V1;后用甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1>V2,V2>0:②V2>V1,V1>0;③V1=V2;④V1=0,V2>0;⑤V1>0,V2=0
解：①NaOH+Na2CO3; ②Na2CO3+NaHCO3; ③Na2CO3; ④NaHCO3; ⑤NaOH
13. 计算下列溶液的pH
①0.10mol/L NaH 2PO 4; ②0.05mol/L K 2HPO 4; ③0.05mol/L 醋酸 + 0.05mol/L 醋酸钠; ④0.1mol/L 醋酸钠; ⑤0.05mol/L 邻苯二甲酸氢钾; ⑥0.20mol/L H 3PO 4 ⑦0.10mol/LNH 4CN ⑧0.10mol/L H 3BO 3;⑨0.05mol/L NH 4NO 3 解：①0.10mol/L NaH 2PO 4
最简式：[]21a a K K H
=
+
()64.4)12.716.2(2
12
12
1=+=+
=
a a pK
pK pH
②0.05mol/L K 2HPO 4 最简式：[]32a a K K H
=
+
()72.9)32.1212.7(2
12
132=+=
+=
a a p K p K p H
③0.05mol/L 醋酸 + 0.05mol/L 醋酸钠 由缓冲液计算式：76.405
.005.0lg
76.4lg =+=+=a
b a C C pK pH
④0.1mol/L 醋酸钠 一元弱碱：[]L mol C K K OH
b a
W /10
67.71.010
7.110
6
5
14
----
?=??=
?=
88.812.500.1412.567.7lg 6=-==-=pH pOH
⑤0.05mol/L 邻苯二甲酸氢钾 COOK
COOH
两性物质HA -：[]21a a K K H =
+
()20.4)51.589.2(2
12
12
1=+=+=
a a pK
pK pH
⑥0.20mol/L H 3PO 4
因K a1 >> K a2 ，CK a1≥ 20K W ，但5002910
9.62.03
1
-a K C
用近似式：[]2
412
11a a a a K C K K H
++-=
+
()
2
10
9.62.04109.610
9.63
2
33
---???+?+
?-=
47
.139.3lg 210
39.32
=-=?=-pH
⑦0.10mol/LNH 4CN
用最简式：105.910H +-??===??? 10
lg 5.910
100.779.23pH -=-?=-=
⑧0.10mol/L H 3BO 3
6
7.310
H +-??=
=
???
6
lg 7.310
60.86 5.14pH -=-?=-=
⑨0.05mol/L NH 4NO 3
6
5.310/H mol L
+-??==
=???
6
lg 5.310
60.72 5.28pH -=?=-=
17. 计算用NaOH 液（0.10mol/L ）滴定HCOOH （0.10mol/L ）到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？
解：设HCOOH 液的体积V a =20.00ml
⑴ 化学计量点前0.1%时，溶液组成：HCOOH+HCOO — 缓冲液：[
]98
.1900.2010.098.19lg
+?=
=+=-
HCOO
C C C pK
pH b a
b a
[]98
.1900.2010.002.075
.602
.098.19lg 75.3+?=
==+=HCOOH
C pH a
⑵ 化学计量点，溶液为HCOO
—
一元弱碱：[]L mol C K K OH
b a
W /10
68.12
10.010
106
75
.314
----
?=?
=
?=
22.878.500.1478.5=-==pH pOH
⑶ 化学计量点后0.1%时，溶液组成：HCOO —
+NaOH （过量），
溶液pH 由过量NaOH 决定：
[]L mol OH /10
00.502
.2000.2002.010.05
--
?=+?=
70.930.400.1430.4=-==pH pOH
滴定突跃范围pH6.75—9.70，选酚酞做指示剂
18. 取苯甲酸溶液25.00ml ，用NaOH 溶液（0.1000mol/L ）滴定，误选甲基红为指示剂，当滴定剂加到20.70ml 时达到终点，溶液的pH 为6.20。计算：①滴定终点误差; ②计量点的pH;③苯甲酸溶液的浓度. 解：① 强碱滴定弱酸：
[][
][
][][][]
[
]
[
]
(
)99
.0100
10
991.010
36.1%10010101004529.01010100%10
10
10
/04529.070
.2000.2570.201000.0100%2
5
19.420.620
.620.680.780
.720
.619
.4-=??-?-=?????
?
?+--=????
?
?
?+--=====+?=
≈????
?
??-
-=-------+
+
+
---
-+
-+
-TE K H H
C H
OH TE OH H
K L
mol C C C H
OH TE a sp a ep sp sp 终点时苯甲酸苯甲酸
δ
TE 为负值，终点在计量点之前。
②计量点生成物是苯甲酸钠，为一元弱碱 []L mol C K K OH
b a
W /10
65.204529.010
106
19
.414
----
?=?=
?=
42.858.5==pH pOH
③ C 苯甲酸×25.00 = 20.70×0.1000 + (20.70×0.1000×0.0099) C 苯甲酸 = 0.0836 mol/L
a
b a C C pK pH lg
+= 代入数据 24
.820.4124.8lg
30.4-+=a
pK
a pK = 4.90 5
1026.1-?=a K
21. 以HCl 溶液(0.01000 mol/L)滴定NaOH 溶液（0.01000mol/L ）20.00ml, ①甲基橙为指示剂,滴定到pH4.0为终点; ②用酚酞为指示剂, 滴定到pH8.0为终点,分别计算滴定终点的误差,并指出哪种指示剂较为合适.
解：强酸滴定强碱 [
][]100
%????
?
?
?-=+
-sp C H
OH TE
①终点pH=4.0
0.21002
/01000.01010%10
0.4=????
?
?
?-=--TE 终点在计量点后 ②终点pH=8.0
02.01002
/01000.01010%0
.60.8-=????
?
?
?-=--TE 终点在计量点前
用酚酞较合适
22.用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc 20.00ml, 以酚酞为指示剂，终点pH 9.20。
①计算化学计量点的pH; ②分别用林邦公式和式（4-10）计算终点误差，并比较结果。解：①化学计量点生成Ac-,则
6
5.410/
O H m ol L
--
??===?
??
6
14lg5.4108.73
pH-
=-?=
②
()
4.809.209.20
9.20 4.76
52
%100
%100
101010
100
0.051010
% 1.36100.991101000.03
sp
sp a
O H
TE
C
O H H H
TE
C H K
TE
δ
-
-++
+
---
--
--
??
??
??
?
=-?
?
??
??
??????
-
??????
?
=-?
?
??+
??
??
??
-
=-?
?
+
??
=-?-??=
HAc
林邦公式：
ΔpXΔpX
-5149
ep sp t a w
ΔpXΔpX
0.470.47
%100
pX=pH-pH=9.20-8.73=0.47,K=K/K=1.710/1.010 1.710
%100
100
0.03
TE
TE
-
--
-
-
=
???=?
=
=
=
结果相同。
23.在0.2815g含CaCO3及中性杂质的石灰石里加入HCl溶液(0.1175 mol/L)20.00ml,滴定
过量的酸用去5.60mlNaOH溶液,1mlNaOH溶液相当于0.975mlHCl,计算石灰石的纯度及CO
2百分质量分数.
解：滴定反应CaCO3 + 2HCl = CaCl2
100
1000
%
2
1
3
2
3
2
1
3
?
?
?
=
=
=
m
n
n
n
s
CaCO
HCl
HCl
HCl
CO
CaCO
M
V
C
CaCO
[]%
37.30%1002815
.01000
09.100)975.060.500.20(1175.02
1=??
?-?=
[]%
36.13%
1002815
.0100001
.44)975.060.500.20(1175.0%2
12=??
?-?=
CO
24. Na 2CO 3液（0.1mol/L ）20ml 两份,用HCl 液(0.2 mol/L)滴定,分别用甲基橙和酚酞为指示剂,问变色时所用盐酸的体积各为多少?
解：甲基橙做指示剂的反应式：Na 2CO 3 + 2HCl = 2NaCl + CO 2 +H 2O
ml
C V C HCl
CO Na HCl
HCl
CO Na V n
n
202
.020
1.02)(22
13
23
2=??=
?=
=
酚酞做指示剂的反应式：Na 2CO 3 + HCl = NaHCO 3 + NaCl
ml
C V C HCl
CO Na HCl
HCl
CO Na V
n
n
102
.0201.0)(3
23
2=?=
?=
=
甲基橙变色消耗HCl 20 ml ，酚酞变色消耗HCl 10 ml
25. 已知试样可能含有Na 3PO 4, Na 2HPO 4, NaH 2PO 4或它们的混合物,以及不与酸作用的物质.称取试样2.000g,溶解后用甲基橙为指示剂,以HCl 溶液(0.5000 mol/L)滴定消耗32.00ml,同样质量的试样,当用酚酞为指示剂时消耗HCl 溶液12.00ml.求试样的组成及各组分的百分质量分数.
NaH 2PO 4甲基橙终点
∵Na 3PO 4与NaH 2PO 4不能共存，V 甲 > V 酚 ∴试样组成为Na 3PO 4和Na 2HPO 4
由题意得：Na 3PO 4→Na 2HPO 4 消耗V HCl = V 酚
Na 2HPO 4→NaH 2PO 4 消耗V HCl = V 甲 — 2 V 酚
49.17%
100%2.000
1000163.9
12.000.5000%
1001000
%4
343=??
?=
??
?=
m
s
PO Na HCl M
V C PO Na 酚
%
39.28%100000
.21000
96.141)00.12200.32(5000.0%
1001000
)2(%4
242=???-?=
??
-=
m
s
HPO
Na HCl M
V V C HPO Na 酚甲
第六章 配位滴定法习题解答
11．在0.05 mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离的F -浓度为0.10 mol/L ，计算铝的副反应系数αAl (F)。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？ 解：查P483附录六附表6-1得：
7
.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-
；
而[F -]=0.10mol/L ，L
mol C Al
/050.03=+
14
6
7
.1954
.1947
.1730
.1525
.111
.66
65
54
43
32
21)
(10
5.3)
10.0(10
)10.0(10
)10.0(10
)10.0(10
)10.0(10
10.0101]
[][][][][][1?=?+?+?+?+?+?+=++++++=-
-
-
-
-
-
-
F F F F F F F
Al ββββββα 所以 )/(10
4.110
5.3050.0][16
14
)
(33L mol C Al
F
Al Al -+
?=?=
=
-
+
α
)
/(10
8.110.010
4.110
]][[][11
16
1
.6312L mol F Al
AlF
---
+
+
?=???==β
)
/(10
0.200.110
4.110
]][[][7
2
16
5
.112
322L mol F Al AlF ---
+
+?=???==）（β
)
/(10
4.110.010
4.110
]][[][4
3
16
.153
333L mol F Al
AlF ---
+
?=???==）（β)
/(100.710.010
4.110
]][[][3
4
16
7
174
344L mol F Al
AlF ---
+
-
?=???==）（。β
)/(105.310.0104.110
]][[][2
516
4
1953525L mol F Al AlF ---+
-
?=???==）（。β )/(10
0.710.010
4.110
]][[][3
6
167.196
3636
L mol F Al
AlF
---
+
-?=???==）（β
13．待测溶液含2?10-2 mol/L 的Zn 2+和2?10-3 mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂的情况下只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+ ？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时选用何种指示剂？ 解：（1）当3.0%,2.0=='?TE M p 时，在N 离子存在下，选择滴定M 离子的
条件是：
5lg lg lg ≥'-'='?NY N MY
M K C K C K C ， 若N 离子与M 离子无副反应，即5lg lg lg ≥-='?NY N MY M K C K C K C 查表6-1得：7.10lg ,50.16lg ==CaY ZnY K K 已知32102,102--?=?=Ca Zn C C
5
8.610
2102lg
7.105.16lg lg lg lg lg lg 3
2>=??+-=+-=-='?--Ca
Zn CaY ZnY CaY Ca ZnY Zn C C K K K C K C K C
故待测液含2102-?mol/L 的Zn 2+和3102-?mol/L 的Ca 2+，可不用加掩蔽剂的
情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。 （2）为防止Zn 2+生成Zn （OH ）2沉淀，最低酸度为：
1
.79.610
2.110
2100.3][7
2
16
)(2
==?=??=
=
----
pH pOH C K OH
Zn
OH Zn sp
（3）在有Ca 2+共存的情况下，测定Zn 2+的最高酸度为
8
7
.103
)()(100.110
10
2.1?=??≈+==-CaY Ca Ca Y H Y K C αα
3.40
.8lg )(=≈pH H Y α
从上计算可知：可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn 2+，选泽二甲酚橙作指示
剂。
15. 此题改为：用L mol /1023-?的EDTA 标准溶液滴定Pb 2+。
（1）求滴定浓度为L mol /1023-?Pb 2+的最高酸度（即最低pH 值）是多少？
（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L ，[Ac -] = 0.20
mol/L ，问在此
情况下能否准确滴定Pb 2+（已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb ）? （3）若在上述情况下能准确滴定Pb 2+，现选用二甲酚橙作指示剂，问终点误差是多少？ 解：查表6-1得30
.18lg =PbY
K
（1）根据6lg ≥'PbY
Pb K C 的要求 9102lg 6lg 6lg 3=?-=-≥'-Pb PbY C K 30
.9930.189lg lg 9
lg lg )()(=-=-==-PbY H Y H Y PbY K K αα即
查表6-2得 pH≈3.5
故当C Pb =2×10-3mol/L 时，滴定Pb 2+的最高酸度（最低pH 值）是pH=3.5。 （2）查表得：pH=5.0时，lg 45.6lg )(=H Y α，0lg )(=OH Pb α
已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb
在HAc-NaAc 缓冲溶液中，终点时 [Ac -]=0.20/2 = 0.10（mol/L ）
29)10.0(10
10.010
1][][12
3
.39
.12
21)(=?+?+=++=-
-
Ac Ac Ac Pb ββα
46
.1lg )(=Ac Pb α
39.1045.646.130.18lg lg lg lg )()(=--=--='H Y Ac Pb PbY PbY K K αα
669.710
10
0.2lg .lg 39
.103
>=??='-PbY Pb K C
故在上述条件下可以准确滴定Pb 2+。 （3）查附表6-3得：pPb t =7.0
化学计量点时：
69
.6)39.1010
0.22
1lg
(2
1)lg (213
)
(=+??-='+=
'-PbY
sp Pb p s K pC
b pP
指示剂的颜色转变点：
5
.546.10.7lg lg lg lg )()()(=-=-=--='='Ac Pb t Ac Pb H In PbIn PbIn ep g pPb K K b pP ααα2.169.65.5-=-='-'='?sp ep
b pP b pP b pP
%
32.010
100.110
10
.10
10
%39
.103
2
.12
.1)(-=??-=
'-=
--'
?-'
?PbY
sp Pb b pP b pP K C TE
14. 用2?10-2 mol/L EDTA 法滴定浓度均为2?10-2 mol/L 的Cd 2+、Hg 2+，当pH 为6.0时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离的I -浓度为10-2
mol/L ，能否完全掩蔽？此时的lg K’CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下终点误差是多少？ 解：已知8.296.278.239.12lg ~lg 4124
和、、分别为的ββ-HgI
终点时 [I -] = 10-2（mol/L ）
4
43
32
21)(]
[][][][1-
-
-
-
++++=I I I I I Hg ββββα
02
.2242
8
.2932
6
.2722
8
.232
9
.1210
)10
(10
)10(10
)10
(10
10
10
1=?+?+?+?+=----
02
.2402
.22]
[210
10
010.0][2-+
==
=
+
I Hg Hg C Hg
α
22
.28
.2102
.242)(10
10
10
1].[1--+
=?+=+=HgY Hg Y K Hg
α
65
.422
.265
.4)()(10
110
10
1=-+=-+=-Hg Y H Y Y ααα
查表6-2得：pH=6.0时，lg 65.4lg )(=H Y α
4
43
32
21)(]
[][][][1-
-
-
-
++++=I I I I I Cd ββββα
88
.3)10
(10
)10
(10
)10
(10
10
10
14
2
15
.632
.522
4
.32
4
.2=?+?+?+?+=---- 88.2188.301)()(=-+=-+=I Cd OH Cd Cd ααα， 即 46.0lg =Cd α
29.1165.446.040.16lg lg lg lg =--=--='Y Cd CdY CdY
K K αα
5
59.910100.2lg .lg 11292>=??='-CdY Cd K C
（混合离子测定，误差要求TE%<0.3%） 故在上述条件下可以完全掩蔽Hg 2+而准确滴定Cd 2+ 查附表6-3得： pH=6.0 pCd t =5.5
化学计量点时：88
.6)75.1110
0.22
1lg
(21)lg (2
12
)(=+??-='+='-CdY
sp Cd p s K pC d pC
指示剂的颜色转变点：
.546.05.5lg lg lg lg lg )(=-=-=--='='Cd t
Cd H In CdIn CdIn ep pCd K K d pC ααα
4.188.60.5-=-='-'='?sp ep
d pC d pC d pC
%
033.010
100.110
10
.10
10
%75
.112
4
.14
.1)(-=??-=
'-=
--'
?-'
?CdY
sp Cd d pC d pC K C TE
计算结果表明KI 可完全掩蔽Hg 2+的干扰。
16. 取水样100.0 mL ，用氨性缓冲溶液调节pH=10
，以铬黑T 为指示剂，用浓度为0.008826mol/L 的EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗12.58 mL ，计算水的总硬度（即含CaCO3 mg/L ）。如另取上述水样100.0 mL 用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 滴定至终点，消耗10.00 mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Ma 2+的量。
解： 总硬度＝（CV ）EDTA M CaCO 3·1000/V 样
＝(0.008826×12.58) ×100.1×10=111.1 mg/L Ca 2+的含量＝（CV ）EDTA ×Ca ×10
＝0.008826×10.11×40.08×10=35.76 mg/L
Mg 2+的含量＝（CV ）EDTA ×Mg ×10
＝0.008826×(12.58-10.11)×24.30×10=5.297 mg/L
配位滴定补充题：
1. 用
2.0×10-2 mol/L EDTA 滴定相同浓度的Cu 2+，若pH ＝10，游离的氨浓度为0.20 mol/L 。（1）计算lgK CuY ；（2）计算化学计量点时的pCu ’和pCu 。（3）化学计量点时溶液中游离的Cu 2+占Cu 2+的总浓度多少？ 解：（1）化学计量点时[NH 3]=0.10 mol/L
pH=10时，αY(H)＝0.45，αCu(OH)＝1.2
)( H Y Y αα≈∴，68
.8)()()
(10
133=≈-+=NH Cu OH Cu NH
Cu Cu αααα
由 Cu Y CuY CuY K K ααlg lg lg 'lg --= 即 )()(3
lg lg lg 'lg NH Cu H Y CuY CuY K K αα--=
2
3
4
()
132333434.157.63
210.53312.67
4
3.15
5.63
7.53
8.67
8.68
1[][][][] =1+100.10100.10100.1010
0.10
=1+10
10
10
10
10
C u H N H N H N H N H α
ββββ=++++?+?+?+?+++=
67.968.845.080.18=--=
（2）
（3）游离的Cu 2＋所占比率为：
游离的Cu 2+的百分数：
%10
09.2%10
%10010
10%100]
[Cu
][Cu (%)Cu
7
68
.684
.552.14222----+
+
+
?==?=
?'
=
（或游离的
%
1001
%100]
[Cu
][Cu (%)Cu
222?=
?'
=
+++
Cu
α）
2．以0.020 mol/L EDTA 滴定浓度为0.020 mol/L Pb 2+溶液，以总浓度为0.31 mol/L HAc -NaAc 为缓冲溶液，在pH=5.0以二甲酚橙（XO ）为指示剂进行滴定。 （1）分别化学计量点时的pPb’sp 和pPbsp ； （2）滴定终点误差为多少？
解：（1）在pH=5.0时，
L
mol H K c k c Ac a a Ac /20.010
0.110
8.131
.0108.1]
[][5
5
5
=?+???=
+==---+
-
-
δ
终点时 [Ac -]=0.20/2 = 0.10（mol/L ）
29)10.0(10
10.010
1][][12
3
.39
.12
21)(=?+?+=++=-
-
Ac Ac Ac Pb ββα
46
.1lg )(=Ac Pb α
39
.1045.646.130.18lg lg lg lg )()(=--=--='H Y Ac Pb PbY PbY K K αα
化学计量点时：
20
.6)39.1010
0.22
1lg
(2
1)lg (212
)
(=+??-='+=
'-PbY
sp Pb p s K pC
b pP
由 ]
[]'[22+
+=
pb
Pb Pb α 则 Pb
sp
sp Pb
pb
α]'[][22+
+
=
或 Pb sp sp pPb pPb αlg '+== 6.20+ 1.46 = 7.66 即 [Pb 2+]sp = 2.19×10-8 mol/L
3338.68
()()()()'
'
()()
' , 110
lg lg lg lg lg lg lg lg =18.800.458.689.67
1 ( lg 2C uY C uY C uY Y Y H Y C u N H C u O H C u N H C uY Y C u
C uY Y H C u N H sp sp
M K K K K pM
pC K αααααααααα∴≈=+-≈==--∴=----==
+由由333'
'
2''
()()2'
())1
(2.009.67) 5.842
[] lg []
lg 8.68 5.8414.52
sp C u N H C u N H sp sp
sp C u N H sp pC u C u pC u pC u C u
pC u pC u ααα++
∴=
+==-∴=+=+=由＝
即
（2）指示剂的颜色变色点为：
5.54
6.10.7lg lg lg lg lg )()()(=-=-=--='='Ac Pb t Ac Pb H In PbIn PbIn ep pPb K K b pP ααα 70.020.65.5-=-='-'='?sp ep
b pP b pP b pP %031.010
100.110
10
.10
10
%39
.102
70.070
.0)(-=??-=
'-=
--'
?-'
?PbY
sp Pb b pP b pP K C TE
3. 用L mol /1023-?的EDTA 标准溶液滴定Pb 2+。
（1）求滴定浓度为L mol /1023-?Pb 2+的最高酸度（即最低pH 值）是多少？ （2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L ，[Ac -]=0.20mol/L ，问在此情况下能否准确滴定Pb 2+？
（3）若在上述情况下能准确滴定Pb 2+，请计算分别化学计量点时的pPb ’sp 和pPb sp ？
（4）现选用二甲酚橙作指示剂，问终点误差是多少？
（lg K PbY =18.30，pH=5.0时，lg αY （H ）=6.45，pPb t =7.0，Pb 2+~Ac -配合物的lg β1和lg β2分别为1.9和3.3，HAc 的pKa=4.74）
解：（1）根据6lg ≥'PbY
Pb K C 的要求 9102lg 6lg 6lg 3=?-=-≥'-Pb PbY C K 30
.9930.189lg lg 9
lg lg )()(=-=-==-PbY H Y H Y PbY K K αα即
查表6-2得 pH≈3.5
故当C Pb =2×10-3mol/L 时，滴定Pb 2+的最高酸度（最低pH 值）是pH=3.5。 （2）查表得：pH=5.0时，lg 45.6lg )(=H Y α，0lg )(=OH Pb α
已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb
在HAc-NaAc 缓冲溶液中，终点时 [Ac -]=0.20/2 = 0.10（mol/L ）
29)10.0(10
10.010
1][][12
3
.39
.12
21)(=?+?+=++=-
-
Ac Ac Ac Pb ββα
46
.1lg )(=Ac Pb α
39.1045.646.130.18lg lg lg lg )()(=--=--='H Y Ac Pb PbY PbY K K αα
669.710
10
0.2lg .lg 39
.103
>=??='-PbY Pb K C
故在上述条件下可以准确滴定Pb 2+。 （3）查附表6-3得：pPb t =7.0
化学计量点时：
69
.6)39.1010
0.22
1lg
(2
1)lg (213
)
(=+??-='+=
'-PbY
sp Pb p s K pC
b pP
由 ]
[]'[22+
+=
pb
Pb Pb α 则 Pb
sp
sp Pb
pb
α]'[][22+
+
=
或 Pb sp sp pPb pPb αlg '+== 6.69 + 1.46 = 8.15 即 [Pb 2+]sp = 7.08×10-9 mol/L （4）指示剂的颜色变色点为：
)
()(lg lg lg lg Ac Pb H In PbIn PbIn ep K K b pP αα--='='
5.54
6.10.7lg )(=-=-=Ac Pb t pPb α
2.169.65.5-=-='-'='?sp ep
b pP b pP b pP %
32.010
100.110
10
.10
10
%39
.103
2
.12
.1)(-=??-=
'-=
--'
?-'
?PbY
sp Pb b pP b pP K C TE
第六章 氧化还原滴定法习题解答（p125）
10. 计算在1 mol/L HCl 中，用Fe 3＋
溶液滴定Sn 2＋
溶液的化学计量点电位和突跃
范围的电位值在此滴定中选用何种指示剂？（已知+
+
23/'Fe
Fe
ο?=0.68V ，
+
+
24/'Sn
Sn
ο
?=0.14V ）。
解：滴定反应 +
+
++++422322Sn
Fe
Sn Fe
半反应：
V Sn
e
Sn Sn
Sn
14.0224/024=++
+
'
+
+?
化学计量点电位：V n n n n sp 33.02
114
.0270.012
102
2011=+?+?=
++=
'
'
???
电位突跃范围：V
n 23.02
3
059.014.03
059.02
02%1.0=?+=?+
='
-??
V
Fe
e Fe
Fe
Fe 70.02/3023=++
+
'
+
+
?
V
n 52.01
3
059.070.03
059.01
01%1.0=?-
=?-
='
+??
亚甲蓝指示剂的V 36.00='
?
，位于滴定电位突跃范（0.23V ~0.52V ）内，因
而选亚甲蓝作指示剂为宜。
11. 解：滴定反应为： O H Cr
Fe
H
O Cr Fe 23327
22726146+++++
+
+
+
+
由 8.56059
.0)
771.033.1(61059
.0''lg 21=-??=
?=
θ
?n n K
即 8
.566
2
2
6
10
'27
2332==
-++++O Cr Fe H Cr Fe C C C C C K
而化学计量点时：++
=
33Fe C 3
1C C r ，+-=
227
2Fe O
Cr
6
1C C
所以 8.5614
7686Fe 8Fe 14
Fe 6Fe 2
Fe 6Fe 14
6
2
610)10(305000.02326
1)31('23223327
2233=??====
++++
+++++
-
++
+-H H H O Cr
Fe Cr Fe C C C C C C C C C C C C C K L
mol C H /10
82
.1-=∴
+
反应要进行完全所需要溶液的pH 为1.82。
12. 解：滴定反应： O H I H I IO 22333 65++++--
-
-++26
4-23222I 2O S O S I
-
-
∴
3223
2~3~6IO I O S
由 L mol V M m C O S Na KIO KIO O S Na /1003.01000
/50.240.2143507.00.10000
.2561000/63
2233
322=???
==
13. 解： 标定反应：O H Cr
Fe
H
O Cr Fe
23327
22726146+++++
+
+
+
+
-
-∴272232~6 O Cr O S
则 L m o l V M m C O S Na O Cr K O Cr K O S Na /1049.01000
/22.412.2942121.061000
/63227227
22322=??=
=
滴定反应：↓++-
+
CuI I I Cu
2 4222
-
-
++26
4-23222I 2O S O S I
胆矾~~2
1~
22232+
-
∴Cu
I O S
%
99.93%1001000
5180.07
.24958.181049.0%1001000
%3
22322=????=??=
s O S Na
O S Na
m M V C 胆矾
胆矾
15. 称取苯酚试样0.7380 g ，置500 mL 容量瓶中，用水溶解后，并稀释至刻度；移取25.00 mL 于碘量瓶中，加溴液（KBrO 3 + KBr ）30.00 mL 及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na 2S 2O 3标准溶液（0.1123 mol/L ）滴定至终点时用去19.02 mL 。另取溴液30.00 mL 作空白试验，用去Na 2S 2O 3标准溶液39.80 mL 。计算试样中苯酚的百分含量（C 6H 6OH 的分子量为94.11）。 解：有关化学反应为：
Br 2（剩余）+ 2I －
I 2 + 2Br －
-
-
++26
4-23222I 2O S O S I
苯酚1~3~3~622232I Br O S -
∴
%
19.991000
.50000.257380.011
.94)02.1980.39(1123.06
1%
1001000
.50000.25)(6
1
%3
22=??
?-??=???-=s O S Na
m M V V C 苯酚
样空苯酚
16. 测定血液中的钙时，常将钙以CaC 2O 4的形式沉淀，过滤洗涤，溶解于硫酸
中，再用该KMnO 4溶液滴定。现将5.00 mL 血液稀释至25.00 mL ，取此溶液10.00 mL 进行上述处理后，用该KMnO 4溶液（0.001700 mol/L ）滴定至终点时用去1.20 mL ，求100 mL 血液中钙的毫克数。 解： 4222422O C H Ca
H
O CaC +++
+
O
H CO
Mn
H MnO
O C H 22
24
42281021625+↑++++
+
-
2 KMnO 4~ 5 H 2C 2O 4 ~ 5 Ca 2+
O
3H 3Br
6H 5Br
BrO 22
3
+++-
-+ Br
+ 3HBr
OH Br
3Br 2
OH
故 mg
M V C m Ca KMnO KMnO Ca
2044.008.4020.1001700.02
52
5442=???=
=
+
100mL 血样中Ca 2+的质量为：mg
m Ca
22.105
10000
.1000.252044.0'2=??
=+
补充题：
1. 计算pH=3.0含有未配位的EDTA 浓度为0.10 mol/L 时，Fe 3+/Fe 2+电对的条件
电位。（忽略离子强度的影响，已知pH=3.0时lg αY(H)=10.60，θ
?+
+
23/Fe
Fe
=0.77V ，
lgK Fe(II)Y =14.32，lgK Fe(III)Y =25.1）
解： )
()()(]
'[1][12H Y Y
II Fe Y II Fe Fe
Y K Y K αα+=+=+
72
.260
.100.132
.1410
10
1010
1=?
+=- 同理 )
()()(]
'[1][13H Y Y
III Fe Y III Fe Fe
Y K Y K αα+=+=+
50
.1360
.100.11
.2510
10
1010
1=?
+=-
由
]
[][lg
059.023/232/3+
++=+++
+
Fe
Fe Fe Fe Fe
Fe
θ
??
+
++++
+
+=322323lg
059.0/Fe Fe Fe Fe Fe
Fe
C C αα?θ
当 L m o l C C Fe Fe
/123==++
时
V
Fe
Fe Fe
Fe Fe
Fe 135.010
10lg 059.077.0 lg
059.050
.1372.20
0322/32/3=+=+=∴+
+
+
+
+
+
'
αα?
?
2. 计算：
（1）在pH=10.0，游离的氨浓度为0.10 mol/L 时Zn 2+/Zn 电对的条件电位； （2）在pH=10.0的总浓度为0.10 mol/L NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液中时Zn 2+/Zn 电对的条件电位。
（忽略离子强度的影响，已知lg β1~ lg β4分别为2.37，4.81，7.31，9.46；NH 3的
分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后,
塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯
第四章思考题与习题 1．解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。 答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2．滴定度的表示方法T B/A和T B/A%各自的意义如何？ T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 答： B A T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。 B % A 3．基准试剂（1）H2C2O4 ·2H2O因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是 偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还 是偏低？ 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度 时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱 时结果偏高。 4．有一在空气中曝露过的氢氧化钾，经测定知其含水7.62%，K2CO32.38%及KOH 90.00%。将此试样1.000g 加1.000 mol·L-1 HCl溶液46.00mL，过量的酸再用1.070 mol·L-1KOH反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干，问所得残渣是什么？有多少 克？ 解：所得残渣为KCl，有3.427g K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控 制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。 2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。 4．有一碱液，可能含有NaOH、Na 2CO 3 或NaHCO 3 ，也可能是其中两者的混合物。 今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V 1 ；当加入甲基橙指示剂， 继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V 2 ，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V １=0；（2）V ２ =0；（3）V １ ＞V ２ ；（4）V １ ＜V ２ ；（5）V １ =V ２ 。 答：（1）V １=0：存在NaHCO 3 （2）V ２ =0：存在NaOH （3）V １＞V ２ ：存在NaOH和Na 2 CO 3 （4）V １ ＜V ２ 存在Na 2 CO 3 和NaHCO 3 （5）V １=V ２ 存在Na 2 CO 3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分） 称取计算量固体KMnO4于计算量体积水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1h，冷却后，用微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤。滤液储存于棕色试剂瓶中。将溶液在室温条件下静置2～3天后过滤备用。
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3
7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。
第四章配位化合物习题参考解答 1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。 解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。 配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。 2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体哪些分子和离子常作为配位体它们形成配合物时需具备什么条件解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。 配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。 它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。 3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。 [CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]
K2[PtCl6] [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4K2Na[Co(ONO)6] Ni(CO)4 [Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl K2[ZnY] K3[Fe(CN)6] 二硫代硫酸合银(I)酸钠四硫氰酸根?二氨合铬(III)酸铵； 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 二氯?一草酸根?一乙二胺合铁(III)离子 硫酸一氯?一氨?二乙二胺合铬(III) 解Na3[Ag(S2O3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)6][PtCl4] [FeCl2(C2O4)(en)]-[CrCl(NH3)(en)2]SO4
分析化学试题1（含答案） 一、选择题(每小题 1 分，共20 分) 】 1．测得邻苯二甲酸pKa1=, pKa2=,则Ka1，Ka2值应表示为：( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6 ; C. Ka1=×10-3, Ka2=×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=×10-6; … 2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：( B ) A. ; B. ; C. ; D. ; 3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是：( B ) ! A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质; B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致; C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确; < 4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B ） A. 随机误差小； B. 系统误差小； C. 平均偏差小； D. 相对偏差小； ! 5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的( C ) A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; — 6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的（B ） A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高; )
C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关; 7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在%的误差要求下滴定反应要符合: （ C ） A. KMY/KNY104; B.KMY/KNY105; C.KMY/KNY106; D. KMY/KNY108; ~ 8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的（A ） A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+; ~ B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+; C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件; D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰; { 9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的（ B ） A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY； 。 C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定； 10. 条件电势是（D ） A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势; ` D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势； 11. 已知：E0F2/2F-=，E0Cl2/2Cl-=，E0Br2/2Br-=，E0I2/2I-=，E0Fe3+/Fe2+=，根据电极电势数据，下列说法正确的是（ A ） 、 A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化; C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化;
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)
第四章 习题参考答案 2．答: （1）系统误差中的仪器误差。减免方法：校准天平或更换天平。 （2）系统误差中的仪器误差。减免方法：校准容量瓶和移液管或更换成配套的 容量瓶和移液管。 （3）系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 （4）随机误差。 （5）过失。 （6）系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 3 解：滴定管的读数误差为mL 02.0±，即读数的绝对误差mL a 02.0±=E E r1= %1100500.202.0%100±=?±=?T E a E r2=%1.0%10000.2002.0%100±=?±=?T E a 结果表明，当用去的标准溶液的体积越大，读数的相对误差越小。 8 解：（1）2位；（2）5位；（3）4位；（4）3位；（5）2位；（6）2位 9 解：4位 %75.14%10024 .244015.182%1002H 2)(2222=??=??=O H BaCl O O H 理ω 可见，BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数大于10%，故测定结果应以4位有效数字报出。 10 解：甲报告的结果是合理的。因为题中所给的试样质量为3位有效数字，报告结果 也应保留3位有效数字。 或：甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%，报告结果应保留3位有效数 字。 或：称量的相对误差=01.000 .202.0±=± 甲结果的相对误差=01.002 .101.0±=± 乙结果的相对误差=001.0021 .1001.0±=± 可见，甲结果的相对误差与称量的相对误差相当，故甲报告的结果是合理的。
11解：%33.26%)33.26%35.26%36.26%27.26(4 1=+++=X %03.0%30.26%33.26=-=-=T X E a %2.0%100% 30.26%03.0%100=?=?=T E E a r 12 解:(1) %42.55%)40.55%38.55%46.55%47.55%45.55%36.55(6 1=+++++=X %42.552 %40.55%45.55=+=M X %04.0%)02.0%04.0%04.0%05.0%03.0%06.0(6 1=+++++=d %07.0%100% 42.55%04.0%100=?=?=x d d r %05.01 6%)02.0(%)04.0(2%)05.0(%)03.0(%)06.0(12 22222=-+?+++=-∑=n d S i %09.0%100% 42.55%05.0%100=?=?=X S Sr R=x max -x min = 55.47%-55.36%=0.11% 13解：19153918915912-?=++=g ng X 甲 19173 920911920-?=++=g ng X 乙 准确度：1)(1916915-?-=-=-=g ng T X E a 甲甲 %2.09161%100)()(-=-=?=T E E a r 甲甲 1)(1916917-?=-=-=g ng T X E a 乙乙 %2.0916 1%100) 4()(==?=T E E a r 乙 ∴甲、乙两人测定结果的准确度相当。 精密度：313)3(21 22=-?=-∑=n d S i 甲 %3.0%1009153%100)(=?= ?=甲甲 甲X S S r
习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2；（2）BaCl2； （3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4； （5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7）Pb(NO3)2 + NaCl。 答： （1）三种方法均可。 （2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制～。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； （3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。
(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算mol·L-1 KMn04和mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么（已知＝V，= V）（参考答案） 答： mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= mol·L-1 ,= 2[] = mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 < 4. 计算pH＝，含有未络合EDTA浓度为mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝时，lgαY(H)＝，＝V）（参考答案） 答： 已知lg K Fe(III)Y = ; lg K Fe(II)Y =
2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+ 3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+ ，NH 3的副反应）， 计算Cu 2+ 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 14 1 K K = 不 23 1 K K = 不 32 1 K K = 不 41 1K K = 不 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 11K β= 212K K β= 3213K K K β= 43214K K K K β= 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 （2） ()[]()[] []10NH NH Cu NH Cu 3 4 23 3243==++ K []12 4 3 L mol 10 7.710NH --??==K （3） ()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c ()() []4 4 333 322 31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++= ?=+ 12810674424 109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?= -----194 4L mol 104.110 3.7100.1---??=??= ()[]()[]174 4 13 1 23 L mol 109.110 0.110 3.7 NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c ()[]()[]1644 22 32 223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 33 33 23 3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 44 34 24 3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
第一章 1.1 分析化学的定义、任务和作用 1.分析化学是获得物质的组成和结构的信息科学。（对） 2.分析化学的任务是定性分析和定量分析。（错） 3.分析化学被称为科学技术的眼睛，是进行科学研究的基础。（对） 4.分析化学是一门学科，仪器分析也是一门学科。（错） 1.2 分析化学的分类与选择 填空： 1.分析化学根据测定原理的不同可分为（化学分析）和（仪器分析）。 2.化学分析法是以物质的（化学反应）为基础的分析方法，它包括（滴定分析）和（重量分析）两类分析方法。 3.按照式样用量，称取样品质量高于（0.1g）为常量分析，小于（0.1mg）为超微量分析。 4.根据分析任务，分析化学可分为（定性分析）、（定量分析）和（结构分析）。 1.6 滴定分析法概述 单选： 1.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（C） A.化学计量点 B. 滴定误差 C. 滴定终点 D. 滴定分析 2.在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（A） A.反应必须定量完成 B. 反应必须有颜色 C. 滴定剂与被滴定物必须是1:1反应 D. 滴定剂必须是基准物
3. EDTA 滴定+3Al 、+2Zn 、+2Pb 混合液中的+ 3Al ，应采用（B ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 4. 使用高锰酸钾法测定石灰石中钙的含量时，应采用的滴定方式是（D ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 填空： 1. 在滴定分析中，指示剂变色时停止滴定的这一点称为(滴定终点）。实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不可能恰好相符，它们之间的误差称为（终点误差）。 1. 滴定误差指（滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差）。 2. 由于（返滴定法）、（置换滴定法）、（间接滴定）等滴定方法式的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。 2. 适合滴定分析的化学反应应该具备4个条件是（有确定的化学计量关系）、（反应定量进行）、（速度快）和（有确定终点的方法）。 简答： 1. 什么是滴定分析法？ 滴定分析法是将标准溶液滴加到被测物质的溶液中（或者是用被滴定物质滴加到标准溶液中），直到标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量的分析方法 2. 简述滴定分析法对化学反应的要求？ 1. 反应必须具有确定的化学计量关系； 反应必须定量的进行； 反应必须有较快的反应速度； 反应必须具有适当简便的方法确定滴定终点 3. 简述定量分析的基本过程。 定量分析的任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常包括以下几个步骤：（1）取样；（2）试样分解及分析试液的制备；（3）分离及测定；（4）分析结果的评价 1.7 基准物质和标准溶液