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乙烯裂解汽油加氢装置设计难点浅析

罗安源

（中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司综合管理处）

摘要：简要介绍了镇海炼化乙烯工程中70×104t/a裂解汽油加氢装置的工艺特点，重点分析了装置中脱碳五塔、脱碳九塔、二段进料换热器、塔九加氢反应器的设计难点，通过分析比较，寻找适合镇海裂解汽油加氢装置的设计方案。

关键词：裂解汽油加氢脱碳五塔脱碳九塔二段进料换热器塔九加氢反应器设计难点

1 镇海裂解汽油加氢装置简介

1.1 概述

镇海炼化裂解汽油加氢装置是镇海炼化100×104 t/a乙烯工程中的配套装置之一。本装置采用中国石化工程建设公司（SEI）的裂解汽油加氢工艺技术，加工乙烯装置副产的粗裂解汽油，生产C6～C8加氢汽油，为芳烃抽提装置提供原料，处理能力为70×104 t/a。

在国内乙烯裂解汽油加氢工艺技术中，技术专利商有很多家，但是工艺流程大同小异，分为全馏分加氢和中心馏分加氢两种工艺。本装置按中心馏分加氢设计，采用三塔三反流程，即脱碳五塔系统、脱碳九塔系统、碳九加氢系统、一段加氢系统、二段加氢系统和稳定塔系统。经过两段加氢后得到加氢汽油（C6～C8中心馏分）作下游乙烯芳烃抽提装置原料，副产品C5不加氢直接出装置，C9可经过一段加氢或不加氢作为产品出装置。

1.2 裂解汽油的主要组成

镇海炼化100×104 t/a乙烯的原料方案，共有三种，分别为CASE1、CASE1A、CASE2。ABB Lmmus公司模拟的裂解组成中，粗裂解汽油的组成分布见表1。

表1 粗裂解汽油组成%

一般而言，在C5馏分中双烯烃（双环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯）约占63.5％，在C8馏分中苯乙烯占33.2％，在C9+馏分中甲基苯乙烯、双环戊二烯占25.6％。这些组分都是极易自聚的物质。

1.3 裂解汽油加氢装置的主要流程

从乙烯裂解装置来的粗裂解汽油先后进入脱碳五塔、脱碳九塔，分别脱去C5-轻组分、C9+重组分，中心馏分（C6～C8）进入一、二段加氢反应系统进行加氢，最终得到合格的加氢汽油产品。脱碳九塔塔釜的C9+重组分，进入碳九加氢系统，得到加氢的碳九副产品，见图1。

图1 裂解汽油加氢装置流程

2 镇海裂解汽油加氢装置的主要设计难点

2.1 脱碳五塔和脱碳九塔的设计

在裂解汽油组分中，含有大量双烯烃（双环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯）、苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯等极易自聚的物质，这就给脱碳五塔和脱碳九塔的设计和实际生产

操作带来很大的挑战。裂解汽油加氢装置中的脱C5塔和脱C9塔的设计难度主要在塔盘的设计和选型上。塔盘的好坏直接影响到装置的运行周期和经济效益，下面根据国内其它装置生产实际来浅析设计难点。

在国内的不少乙烯装置中，裂解汽油加氢是乙烯装置中的一个工段，乙烯装置和裂解汽油加氢装置都是引进的。引进的脱C5塔和脱C9塔一般都是浮阀塔。浮阀种类略有不同，有V-1型（国内称F1型）和T型（国内称十字架）浮阀。V-1型用在脱C5塔和脱C9塔中，如金山、扬子、齐鲁石化公司的裂解汽油加氢装置，而T型浮阀阻力降较小，但造价稍贵，只用在负压操作的脱C9塔中，如燕山石化的裂解汽油加氢装置。

在20世纪90年代初期，随着乙烯装置普遍扩能改造，裂解汽油加氢装置也随之扩能。在1992年前后，上海石化公司的脱C5塔，为了扩能的需要，曾用规整填料来改造原有的浮阀板。改造初期，确实达到了扩能的目的，且塔的压力降减少，塔釜温度还下降了。但好景不长，仅仅3个月左右的时间整个塔的规整填料全部堵死，无法生产，被迫停车，只好废弃全部填料，恢复成板式塔。

此后，国内裂解汽油加氢装置的扩能改造中，脱C5塔和脱C9塔普遍用板式，但是有二种选择。其一是仍用浮阀塔，但浮阀不仅是F1型，而且采用导向条型浮阀，即在条型浮阀上开孔，开孔方向朝着降液管。这种浮阀液面梯度及塔板压降较F1型阀小，通量大。如齐鲁、金山、扬子石化的扩能改造采用了此方案。其二是选用斜孔塔板。斜孔塔板是清华大学开发的，它的特点是板上液层低而均匀，塔板压降较浮阀板小1/3，通量大。斜孔塔板经过一年操作后，塔板上无自聚物堆积，当连续操作三年，塔釜的泵入口过滤器进行多次清理，但塔的操作仍如开车时一样，塔板不受自聚物的影响。斜孔塔板在燕山石化裂解汽油加氢装置中得到了良好的应用。

茂名石化的裂解汽油加氢装置可以说和燕山石化是殊途同归。茂名石化的脱C5塔最初的流程是在一段加氢反应器的后面，即裂解汽油中的双烯烃已被加氢成单烯烃，其自聚的倾向已大为减少，故脱C5塔的设计压力为0.3 MPa，塔釜温度为140～150 ℃，经扩能改造后，操作压力为0.1 MPa，塔釜温度为130 ℃左右。由于既要扩能又要利用原塔，因此压力不能降低（否则气相负荷大为增加，原塔能力不够），未经一段加氢的C5馏分在0.3 MPa和釜温140～150 ℃的条件下，该塔操作的最长时间不超过6个月，最短时仅2～3个月，就是由于C5和苯乙烯等的自聚而堵塞塔板，无法继续生产。在这种情况下，把原来的浮阀塔板改为斜孔板，这样脱C5塔可连续生产一年以上。尽管塔板上流动缓慢的区域已经有许多自聚物，在降液管的边角上，事后发现有4 cm厚的自聚物，但生产仍可进行。

对于脱C9塔，由于分离的物料中含有大量的苯乙烯、甲基苯乙烯和双环戊二烯等物质，也存在自聚的问题，但该塔由于物料沸点较高，在图1的流程中普遍采用负压操作，保持塔釜温度在140 ℃左右。从实际生产情况看，此塔自聚倾向比脱C5塔轻。虽然这样，燕山石化还是把原来的T型浮阀改为斜孔板。但是目前兰州石化的小乙烯装置中脱C9塔因扩能需要，已把浮阀塔改为规整填料，操作已经一年有余。兰州石化扩建的大乙烯装置中，脱C9塔也采用规整填料，已于2006年11月开车。规整填料的压降低、通量大，采用规整填料后，塔釜温度会有所下降。兰州石化的二座脱C9塔采用规整填料，在国内是一个新的尝试，若能长周期运转（即连续生产3～5年，不被堵塞），无需更换填料，这将会为裂解汽油加氢装置开出一片新的天地。上述现象使人们对问题的认识更加深刻，对有自聚倾向的物料应十分注意它在何种条件下发生自聚。如苯乙烯装置中的苯乙烯精馏塔在苯乙烯的浓度大于90％仍普遍使用规整填料，这说明苯乙烯在这种条件下不会发生自聚，造成塔的堵塞。

为考虑今后增加碳八抽提苯乙烯装置的可能性，镇海乙烯裂解汽油加氢装置脱碳九塔，从塔系统的设计上，考虑了既能够满足塔顶馏出C6～C8、塔底馏出C9+馏分（设计工况），又能够满足塔顶馏出C6～C7、塔底馏出C8～C9+馏分（能够操作）的要求。

2.2 二段进料换热器的设计

二段进料换热器是裂解汽油加氢装置中的重要设备之一，是二段加氢反应器出料与进料进行换热为二段加氢反应初期提供热量。二段进料换热器的型式和换热效率直接影响到装置正常运行时二段进料加热炉的停开，对装置能耗有很大的影响。一般而言，该换热器有以下四种型式：（1）单台立式单管程纯逆流换热器；（2）多台串联的常规管壳式换热器；（3）多台卧式串联换热器（单管程浮头式、纯逆流）；（4）单台立式板壳式换热器。

根据目前掌握的资料，国内的几套裂解汽油加氢装置中大部分采用的二段进出料换热器为第一、第二的型式。以上四种换热器型式各有优缺点，比较如下：

（1）单台立式单管程纯逆流换热器的特点是：换热效率高；运行稳定后可以停用下游的二段进料加热炉，从而节省燃料气（初步测算，镇海裂解汽油加氢装每年可节省燃料气2 000 t）；占地面积少。但设备投资较高，造价大概1 360万元（比多台串联型式多出约800万元）；虽然检修周期长（数年检修一次），但检修时换热管束的抽出不方便。

（2）多台串联常规管壳式换热器的特点是：设备投资少，造价大概500万元；操作及维修简便。相对而言，换热效率比立式的低；不能停用二段进料加热炉，燃料气消耗相对较大。

（3）多台卧式串联（单管程浮头式、纯逆流）特点：制造成本低、管壳侧均可清洗，造价大概为400万元；与立式换热器相比检修相对容易，换热效果界于单台立式单管程纯逆流换热器与多台串联常规管壳式换热器之间，运行稳定后可以停用下游的二段进料加热炉，

达到节省燃料气的目的，降低装置能耗；但在同样工艺条件下，换热面积比立式换热器大，设备阻力降较大。

（4）立式板壳式换热器特点：换热效果好、占地面积小、阻力降较小；但造价高，大概为850万元；流通面积小、抗堵性相对较差，在国内汽油加氢装置上还有待实践的检验。

根据以上四种换热器型式的方案比较，目前，镇海乙烯裂解汽油加氢装置二段进出料换热器采用第三种型式，即多台卧式串联换热器（单管程浮头式）进行工程设计。

2.3 碳九加氢反应系统的设计

根据目前碳九加氢反应的发展情况，尚没有发现国外的碳九加氢的工业化装置。国内仅在燕山石化和茂名石化各有一套碳九加氢装置，但规模较小，且原料均为切除C10以上馏分的精C9原料。而镇海乙烯裂解汽油加氢装置中碳九加氢单元，不但规模大，而且碳九加氢的原料是由脱碳九塔釜直接来的含C10以上重组分的C9+馏分，组分更为复杂，给工程设计带来更大的挑战。

碳九加氢单元有如下的特点：

（1）碳九加氢的反应热较高，初期反应温升在100℃以上。

（2）碳九加氢要求高氢油比、高循环比、低空速。

根据碳九加氢的特点，由于高氢油比、高循环比、低空速，相对加氢反应器床层压降比较大，在本装置工艺设计中，反应器物料的进料方式可分为上进式（即加氢物料从反应器顶部进入）和下进式（即加氢物料从反应器底部进入）。其中上进式进料方式，物料在催化剂床层中气相为连续相，称为滴流床；下进式进料方式，物料在催化剂床层中液相为连续相，称为鼓泡床。两中进料方式比较中，下进式相对床层压降小（一般比上进式小0.05～0.1 MPa），物料分布均匀，不易产生沟流现象，催化剂活性利用率相对较高，但物料中的水含量对催化剂影响较大。由于脱碳九塔为负压操作，操作温度在140 ℃左右，碳九物料中几

乎不含水。综合下进式的特点，本装置碳九加氢反应器采用下进式的进料方式，这样既可降低反应器床层压降，减少能耗，也可物料在催化剂床层中分布更加均匀，提高催化剂活性的利用率。

3 结论

（1）脱碳五塔和脱碳九塔的设计中，由于物料含有大量的双烯烃、炔烃等极易自聚的物质，这给脱碳五塔和脱碳九塔的设计和实际生产操作带来很大的挑战，对于这两个塔在设计中采用不同型式的塔盘，将直接影响到装置的运行周期，影响装置运行的经济效益。

（2）二段进出料换热器的设计型式、换热效果的好坏，直接影响装置中二段进料加热炉的运行、投资及装置运行时的能耗。

（3）碳九加氢系统高氢油比、高循环比、低空速，相对加氢反应器床层压降比较大的特点，采用下进式的进料方式，可以降低反应器床层压降，减少能耗。

汽油加氢装置工艺流程培训教案

汽油加氢装置工艺流程培训教案 1 汽油加氢装置简介 1.1 概况乙烯装置来的裂解汽油（C5—C9馏份）中含有大量的苯、甲苯、二甲苯等芳烃成份，是获得芳烃的宝贵原料。裂解汽油中除芳烃外，还含有单烯烃，双烯烃和烯基芳烃，还含有硫、氧、氮杂质。由于有不饱和烃的存在，裂解汽油是不稳定的。裂解汽油加氢的目的就是使不饱和烃变成饱和烃，并除去硫、氮、氧等杂质，为芳烃抽提装置提供稳定的高浓度芳烃含量的原料—加氢汽油。 1.2 原辅料及成品的特性本装置在工艺上属于易燃、易爆、高温生产线，易发生着火、爆炸和气体中毒等事故。裂解汽油为淡黄色芳香味挥发性液体，是芳香族和脂肪碳氢化合物的混合体。主要是由苯、甲苯、二甲苯、乙苯及C5-C9以上烃类组成。对人体存在危害作用。氢气是种易燃易爆气体。氢气与空气混合，爆炸范围为4-74%（V）。加氢汽油主要是由由苯、甲苯、二甲苯、乙苯及C5-C8饱和烷烃组成，对人体也存在危害作用。过氧化氢异丙苯为无色或黄色油状液体，有特殊臭味，易分解引起爆炸。硫化氢属于高危害毒物，密度比空气重，能沿地面扩散，燃烧时会产生二氧化硫有毒蒸汽，对人体存在危害作用。 2 工艺流程简介

2.1工艺特点汽油装置采用国产化汽油加氢技术，其生产方法是先切除C 5馏份和C 9馏份，剩下的C 6—C 8馏份进行一段加氢，二段加氢，最终得到芳烃抽提的原料—加氢汽油。 2.2装置组成汽油加氢装置由以下三部分组成： A ：预分馏单元（主要包括切割C 5、脱砷、切割C 9） B ：反应单元（主要包括一段加氢、二段加氢、压缩、和过热炉） C ：稳定单元（主要包括脱硫化氢系统） 2.3工艺说明 2.3.1生产方法利用裂解汽油中各组分在一定温度、压力的条件下，其相对挥发度不同，采用普通精馏的方法，将C 5馏份和沸点在其以下的轻馏份、C 9馏份和沸点在其以上的重组份，通过脱C 5塔和脱C 9塔分离，得到C 6—C 8馏份，然后通过钯或镍系催化剂和钴钼催化剂，进行选择性二次加氢，将C 6—C 8馏份中的不饱和烃加氢成饱和烃，并除去其中的有机硫化物、氧化物、氯化物，其主要化学反应有： (1)双烯加氢，在一段反应器进行。例如： (2)单烯及硫、氧、氮、氯化物加氢，在二段反应器进行。例如： H 3C-CH=CH-CH=CH-CH 3+H 2 H 3C-CH=CH-CH 2-CH 2-CH 3 Pa Al 2O 3 CH 3-CH 2-CH=CH-CH 2-CH 3+H 2 CH 3-(CH 2)4-CH 3 Co+Mo Al 2O 3