第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题
1.是非判断题
1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。
1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。
1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。
1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。
1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。
1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。
1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。
1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。 1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且
[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。
1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ
差别越大，转化反应就越完全。
2.选择题
2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是
A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀
B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)
C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值
D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小
2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有
A.()()sp sp K A K B θθ>
B.()()sp sp K A K B θθ<
C.()()sp sp K A K B θθ≈
D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为
A.5.0×10-3
B.2.5×10-3
C.1.0×10-2
D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ
之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是
A. Cl -及I -以相同量沉淀
B. I -沉淀较多
C. Cl -沉淀较多
D.不能确定
2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp
θ＝2.5×10-14。现往40mL0.3 mol ·L -1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体，达到平衡后则
A.生成Cd(OH)2沉淀
B.无Cd(OH)2沉淀
C.生成碱式盐沉淀
D. CdCl 2固体不溶 2-6 微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g ，摩尔质量为462.52g ·mol –1，微溶化合物Ag 3AsO 4的溶度积为
A. 1.2×10-14
B. 1.2×10-18
C. 3.3×10-15
D. 8.8×10-20 2-7微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是：AB 2C 3?A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为3.0×10-3 mol ·L -1，则该微溶化合物的溶度积是
A. 2.91×10-15
B. 1.16×10-14
C. 1.1×10-16
D. 6×10-9 2-8不考虑各种副反应，微溶化合物MmAn 在水中溶解度的一般计算式是
B. D.m +
2-9 CaF 2沉淀的K sp θ＝2.7×10-11，CaF 2在纯水中的溶解度(mol ·L -1)为
A. 1.9×10-4
B. 9.1×10-4
C. 1.9×10-3
D. 9.1×10-3 2-10微溶化合物CaF 2在0.0010 mol ·L -1CaCl 2溶液中的溶解度(mol ·L -1)为
A.4.1×10-5
B. 8.2×10-5
C. 1.0×10-4
D. 8.2×10-4
2-11已知2K a θ(H 2SO 4) =1.0×10-2，K sp θ(BaSO 4)= 1.1×10-11。则BaSO 4在2.0 mol ·L -1HCl 中的溶解度
(mol ·L -1)为
A. 2.3×10-4
B. 1.5×10-4
C. 7.5×10-5
D. 1.1×10-5 2-12微溶化合物Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度比在0.0010 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度
A.较大
B.较小
C.相等
D.大一倍
2-13已知CuS 的K sp θ＝6.0×10-36，H 2S 的1K a θ和2K a θ分别为1.3×10-7和7.1×10-15，计算难溶化合物
CuS 在pH ＝0.5的饱和H 2S 溶液中的溶解度(mol ·L -1)为
A. 6.5×10-5
B. 5.6×10-5
C. 6.5×10-4
D. 5.6×10-4
2-14已知BaSO 4的K sp θ＝1.1×10-10，
将50.00mL3.0×10-5 mol ·L -1BaCl 2溶液与100.00mL4.5×10-5 mol ·L -1Na 2SO 4溶液混合时，Ba 2+离子被沉淀的百分数为
A. 23
B. 55
C. 45
D. 77
2-15已知Ba 的相对原子质量为137.33，M(BaSO 4)=233.4g· mol –1，K sp θ(BaSO 4)=1.1×10-10，H 2SO 4
的2K a θ＝1.0×10-2。准确称取含0.1000g Ba 的BaSO 4·
2H 2O 固体，处理成100mL 溶液，向其中加入
50.00mL 0.010 mol·L-1H2SO4溶液后，溶液中剩余Ba有多少克？
A. 1.6×10-3g
B. 0.373g
C. 0.033g
D. 0.33g
2-16准确移取饱和Ca(OH)2溶液50.0mL，用0.05000 mol·L-1HCl标准溶液滴定，终点时耗去
20.00mL，计算得Ca(OH)2的溶度积为
A. 1.6×10-5
B. 1.0×10-6
C. 2.0×10-6
D. 4.0×10-6
2-17下列叙述中，正确的是
A.由于AgCl水溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质
B.难溶电解质溶液中离子浓度的乘积就是该物质的溶度积
C.溶度积大者，其溶解度就大
D.用水稀释含有AgCl固体的溶液时，AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变
2-18已知AgCl，Ag2CrO4，AgC2O4和AgBr的溶度积常数分别为1.56×10-10，1.1×10-12，3.4×10-11和5.0×10-13。在下列难溶银盐的饱和溶液中，Ag+离子浓度最大的是
A. AgCl
B. Ag2CrO4
C. Ag2C2O4
D. AgBr
2-19下列叙述中正确的是
A.混合离子的溶液中，能形成溶度积小的沉淀者一定先沉淀
B.某离子沉淀完全，是指其完全变成了沉淀
C.凡溶度积大的沉淀一定能转化成溶度积小的沉淀
D.当溶液中有关物质的离子积小于其溶度积时，该物质就会溶解
2-20在含有同浓度的Cl-和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，会发生的现象是
A. AgCl先沉淀
B. Ag2CrO4先沉淀
C.AgCl和Ag2CrO4同时沉淀
D.以上都错
2-21设AgCl在水中、在0.01 mol·L-1CaCl2中、在0.01 mol·L-1NaCl中以及在0.05 mol·L-1AgNO3中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，这些数据之间的正确关系应是
A. S0>S1>S2>S3
B. S0>S2>S1>S3
C. S0>S1=S2>S3
D. S0>S2>S3>S1
2-22 NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加到它的饱和溶液中时，也会析出沉淀，对此现象的正确解释应是
θ(NaCl),故NaCl沉淀出来
A.由于Cl-离子浓度增加，使溶液中c(Na+)·c(Cl-)>K
sp
B.盐酸是强酸，故能使NaCl沉淀析出
C.由于c(Cl-)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl方向移动，故有NaCl沉淀析出
D.酸的存在降低了盐的溶度积常数
2-23已知Ca(OH)2的溶度积为1.36×10-6。当1.0 mol·L-1CaCl2和0.20 mol·L-1NH3·H2O各10mL
θ(NH3)= 混合时，溶液中的c(OH-)为mol·L-1，离子积为，是否有Ca(OH)2沉淀产生？K
b
1.7×10-5
A.1.9×10-3，3.6×10-6，有沉淀
B. 1.9×10-3，3.6×10-6，无沉淀
C.1.3×10-3，6.7×10-4，有沉淀
D. 1.3×10-3，9.0×10-7，无沉淀
2-24已知NiS 的K SP θ＝3.0×10-21，H 2S 的1K a θ＝9.1×10-8，2
K a θ＝1.1×10-12，H 2S 饱和溶液浓度为0.10 mol ·L -1。将H 2S 气体不断通人0.10 mol ·L -1的NiCl 2与2.0 mol ·L -1HCl 的混合溶液中，此时溶液中的S 2-离子浓度(mol ·L -1)为多少？是否有NiS 沉淀？
A. 1.1×10-12，有沉淀
B. 1.1×10-12，无沉淀
C. 2.5×10-21，有沉淀
D. 2.5×10-21，无沉淀
2-25已知AgOH 和Ag 2CrO 4的溶度积分别为1.52×10-8和1.2×10-12，若某溶液中含有0.010 mol ·L -1的CrO 42-，逐滴加入AgNO 3可生成Ag 2CrO 4沉淀。但若溶液的pH 较大，就可能先生成AgOH 沉淀，不生成AgOH 沉淀的pH 为
A. <7
B. < 9.7
C. <11.14
D. >12.6
2-26已知PbCl 2、PbI 2和PbS 的溶度积常数各为1.6×10-5、8.3×10-9和7.0×10-29。欲依次看到白色的PbCl 2、黄色的PbI 2和黑色的PbS 沉淀，往Pb 2+溶液中滴加试剂的次序是
A. Na 2S ，NaI ，NaCl
B. NaCl ，NaI ，Na 2S
C. NaCl ，Na 2S ，NaI
D. NaI ，NaCl ，Na 2S
2-27在溶液中有浓度均为0.01 mol ·L -1的Fe 3+，Cr 3+，Zn 2+，Mg 2+等离子。已知K sp θ[Fe(OH)3]＝1.1
×10-36,K sp θ[Cr(OH)3]=7.0×10-31, K sp θ[Zn(OH)2]=1.0×10-17，K sp θ[Mg(OH)2]=1.8×10
-11 。当氢氧化物开始沉淀时，哪种离子所需的pH 值最小？
A. Fe 3+
B. Cr 3+
C. Zn 2+
D. Mg 2+
2-28已知Mg(OH)2的溶度积常数为5.1×10-12，氨的解离平衡常数为1.8×10-5。将50mL0.20 mol ·L -1MgCl 2溶液与等体积1.8 mol ·L -1氨水混合，如欲防止Mg(OH)2沉淀生成，则在混合后的溶液中应加入固体NH 4Cl 多少克？
A. 12.1g
B. 9.54g
C. 5.47g
D. 1.45g
3.填空题
3-1在含有相同浓度Cl -和I -离子的溶液中，逐滴加入AgNO 3溶液时，
离子首先沉淀析出，当第二种离子开始沉淀时Cl -和I -离子的浓度之比为 。第二种离子开始沉淀后，还有无第一种离子沉淀物继续生成？ 。已知K sp θ=1.5×10-16，K sp
θ=1.56×10-10
3-2在海水中，Cl -离子的浓度是I -离子浓度的2.2×106倍，滴加AgNO 3溶液于100mL 海水中，先沉淀析出的是 。
3-3已知Ca (OH)2的溶度积为1.36×10-6。当10mL 1.0 mol ·L -1CaCl 2与10 mL 0.20mol ·L -1氨水
混合时，溶液中OH -离子的浓度为 mol ·L -1，离子积为 ，因此 Ca (OH)2
沉淀产生。
3-4以系数为方次的离子浓度乘积与K sp θ的区别是 。 3-5沉淀剂的加入量一般控制过量 ，原因是过多的沉淀剂加入 、 、 。 3-6只有当 条件下，对MmAn 型化合物才有如下
的简单关系S=(m n +4.计算题
4-1在离子浓度各为0.1 mol ·L -1的Fe 3+、Cu 2+、H +等离子的溶液中，是否会生成铁和铜的氢氧化物沉淀？当向溶液中逐滴加入NaOH 溶液时（设总体积不变）能否将Fe 3+、Cu 2+离子分离。
4-2已知HA 和HCN 的K a θ分别为1.8×10-5和4.93×10-10，K sp θ(AgCN)=1.6×10-14，求AgCN 在1 mol ·L -1HAc 和1 mol ·L -1NaAc 混合溶液中的溶解度。
4-3用硫化物使Cd 2+和Zn 2+离子浓度均为0.1 mol ·L -1的混合溶液中的Cd 2+离子沉淀到10-5 mol ·L -1而Zn 2+离子不沉淀，计算应控制溶液的pH 范围。
4-4将50mL 含0.95gMgCl 2的溶液与等体积的1.8 mol ·L -1氨水混合，问在溶液中应加入多少克固
体NH 4Cl 才可防止Mg(OH)2沉淀生成？已知K b θ(NH 3) =1.8×10-5，Mg(OH)2的K sp
θ=1.2×10-11。 4-5某溶液中含有Ag +、Pb 2+、Ba 2+、Sr 2+,各种离子浓度均为0.10 mol ·L -1，如果逐滴加入K 2CrO 4稀溶液（溶液体积变化略而不计），通过计算说明上述多种离子的铬酸盐开始沉淀的顺序。
4-6人的牙齿表面有一层釉质，其组称为羟基磷灰石Ca 5(PO 4)3OH(K sp θ=6.8×10-37)。
为了防止蛀牙，人们常使用含氟牙膏，其中的氟化物可使羟基磷灰石转化为氟磷灰石Ca 5(PO 4)3F (K sp θ=1×10-60)。
写出这两种难溶化合物相互转化的离子方程式，并计算出相应的标准平衡常数。