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2020年福州大学物理化学(工科)考研复试核心题库之推导及证明题精编

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一、2020年福州大学物理化学(工科)考研复试核心题库之推导及证明题精编

1.、101.325kPa下的6mol水最终全部变为、饱和蒸气压为41.847kPa的水蒸气,求

该过程的。已知、101.325kPa下水的摩尔蒸发焓,

水及水蒸气的平均热容分别为,,

气体按理想气体处理。

【答案】设计途径图如下图所示,

过程

平衡相变,

2.有人认为,在绝热可逆过程中,任何物质B的均相pVT封闭系统的焓随温度增高必然增高。此结论普遍成立吗?请通过论证并举例说明。已知

【答案】

,T>0,V>0,故当,则,结论成立;当,

则,结论不成立,如273~277K间水的。

3.试证明:。

【答案】S=S(T,p)

当dS=0时

当dH=0时

4.题:2mol单原子理想气体由300K、lOOkPa的始态,经等温可逆膨胀至终态压力50kPa求该过程的Q、W、。

【答案】理气:

5.已知298K和下,的摩尔熵是。

(1)求在373K和下,的摩尔熵;

(2)已知的,求在下,1mol从298K加热到373K时的值。

【答案】(1)

(2)

6.试证明。

【答案】

可以推出

代入上式得

在等温下两边同除以dG,得

将两边同时除以dS(T不变),得

根据倒数关系得

所以

7.设想的丙酮分解反应历程及各基元反应的活化能数据如下:

(1)此反应历程预示的主要产物是什么?

(2)试证明甲烷的生成速率对丙酮而言是一级反应,而且反应速率常数为

(3)求出表观活化能及链长。

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