第八章 配位化合物与配位滴定
习题1：配位化合物部分
1 无水CrCl 3和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrCl 3·6NH 3和CrCl 3·5NH 3。加入AgNO 3,A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ，而B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来。加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：因加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ，可知A 中的三个Cl -全部为外
界离子，B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来，说明B 中有两个Cl -为外界，一个Cl -属内界。加入NaOH ，两种溶液无氨味，可知氨为内界。因此A 、B 的化学式和命名应为，A ：[Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B ：[Cr(NH 3)5Cl]Cl 2 二氯化一氯五氨合铬（Ⅲ）
2 指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 解：
3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
解：（1）CoF 63-和Co(CN)63-
CoF 63-为外轨型，空间构型为正八面体，顺磁性，磁矩=B μ90.4)24(4=+。 Co(CN)63-为内轨型，空间构型为正八面体，抗磁性，磁矩为零。
（2）Ni(NH 3)42+和Ni(CN)42-
Ni(NH 3)42+为外轨型，正四面体型，顺磁性，磁矩=B μ83.2)22(2=+。
Ni(CN)42-
为内轨型，平面正方型，抗磁性，磁矩为零。 4 将0.1mol·L -1ZnCl 2溶液与1.0 mol·L -1NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)42+
和Zn 2+的浓度。
解：等体积混合后，ZnCl 2和NH 3各自的浓度减半，生成的Zn(NH 3)42+的浓度为0.05 mol·L -1，剩余的NH 3的浓度为0.3 mol·L -1，设Zn 2+的浓度为x mol·L -1。
Zn 2+ + 4NH 3 = Zn(NH 3)42+ 平衡时 x 0.3+4x 0.05 – x
9
4
f 109.2)
x 43.0(x x 05.0K ?=+-=
0.05 – x ≈ 0.05 0.3 + 4x ≈ 0.3 x = 2.1×10-9
(mol·L -1) 5 在100ml 0.05mol·L -1Ag(NH 3)2+溶液中加入1ml 1 mol·L -1NaCl 溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgCl 沉淀生成？
解：混合后c[Ag(NH 3)2+] = 0.1×100/101 = 0.099(mol·L -1)
c(Cl -) = 1/101= 0.0099 (mol·L -1)
方法一. Ag(NH 3)2+ + Cl - = AgCl + 2NH 3
0.099 0.0099 x 2sp
f 2j 1014.5K K 10099.0099.0x K ?=?=?=
x = 0.71 (mol·L -1) 方法二 c(Ag +)c(Cl -) ≤ K sp,AgCl c(Ag +) ≤ K sp,AgCl /0.0099 = 1.79×10-8(mol·L -
1) Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ 1.79×10-8 x 0.099
7
28f 10
1.1x )1079.1(099.0K ?=?=- x = 0.71(mol·L -1) 6 计算AgCl 在0.1mol·L 氨水中的溶解度。
解： 设AgCl 在0.1mol·L 氨水中的溶解度为x mol·L -1.
AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl -
平衡时 0.1 x x mol·L -1
3107AgCl ,sp )NH
(Ag ,f 2NH Cl )NH (Ag j 1095.11077.1101.1K K c c c K 2
33
2
3--?=???=?==
+
-
+
3
2
21095.11
.0x -?= x = 0.0044 (mol·L -1) 7 在100ml 0.15 mol·L -1Ag(CN)2-中加入+50ml 0.1mol·L -
1 KI 溶液，是否有AgI 沉淀生
成？在上述溶液中再加入50ml 0.2mol·L -1KCN 溶液，又是否产生AgI 沉淀 ？
解：（1）100ml0.15mol·L -1 Ag(CN)2-中加入50mL 0.1mol·L -1 KI 后，
c[Ag(CN)2-] = 0.15×100/150 = 0.10(mol·L -1),
c(I - ) = 0.1×50/150 = 0.033 (mol·L -1)
Ag + + 2CN - = Ag(CN)2- 平衡时 x 2x 0.10 - x
212
f 103.1)
x 2(x x 1.0K ?=-=
x = 2.7×10-8
(mol·L -1) c (Ag +)c(I -) = 2.7×10-8
×0.033 = 8.9×10-10
> K sp,AgI = 8.51×10-17, 有AgI 沉淀生成。
（2）再加入50ml 0.2mol·L -1KCN 后，c(CN -) = 0.2×50 /200 = 0.05(mol·L -1) c[Ag(CN)2-] = 0.15×100/200 = 0.075(mol·L),
c(I -) = 0.1×50/200 = 0.025 (mol·L -1)
Ag + + 2CN - = Ag(CN)2- 平衡时 y 0.05 0.075 – y
212f 103.1y )05.0(y 075.0K ?=-= y = 2.3×10-20(mol·L -1)
c (Ag +)c(I -) = 2.3×10-20
×0.025 = 5.8×10-22
< K sp,AgI = 8.51×10-17
, 无AgI 沉淀生成。
8 0.08molAgNO 3溶解在1LNa 2S 2O 3溶液中形成Ag(S 2O 3)23-，过量的S 2O 32-浓度为0.2 mol·L -1。欲得到卤化银沉淀 ，所需I -和Cl -的浓度各为多少？能否得到AgI ，AgCl 沉淀？
解：0.08molAgNO 3溶解在1LNa 2S 2O 3溶液后，c[Ag(S 2O 3)23-] = 0.08(mol·L -1)
Ag + + 2S 2O 32- = Ag(S 2O 3)23- x 0.2 0.08 – x
13
2
f 109.2x
2.0x 08.0K ?=-=
x = 6.9×10-14(mol·L -1) 欲得AgCl 沉淀，c (Ag +)c(Cl -) >K sp,AgCl
c(Cl -) > 1.77×10-10 /6.9×10-14 = 2565 (mol·L -1) ，不可能得到AgCl 沉淀。
欲得AgI 沉淀，c (Ag +)c(I -) >K sp,AgI
c(I -) > 8.51×10-17 /6.9×10-14 = 1.23×10-3 (mol·L -1) ，可以得到AgI 沉淀。 9 50ml 0.1 mol·L -1 AgNO 3溶液与等量的6 mol·L -1氨水混合后，向此溶液中加入0.119g KBr 固体，有无AgBr 沉淀析出？如欲阻止AgBr 析出，原混合溶液中氨的初浓度至少应为多少？
解：50ml 0.1 mol·L -1 AgNO 3溶液与等量的6 mol·L -1氨水混合后，各自的浓度减半，
AgNO 3溶液和氨水的浓度分别为0.05 mol·L -1和3 mol·L -1，反应生成0.05 mol·L -1 Ag(NH 3)2+，
平衡时Ag +浓度为xmol·L -1。
Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+
平衡时 x 2.9 + 2x 0.05 – x mol·L -1
7
f 2
101.1K )
x 29.2(x x 05.0?==+- 0.05 –x ≈ 0.05 2.9 + 2x ≈ 2.9 x = 5.4×10-10 (mol·L -
1)
加入0.119g KBr 固体后，Br -浓度=
)L mol (01.01
.0119119
.01-?=?
c(Ag +)c(Br -) = 5.4×10-10×0.01 = 5.4×10-12 > K SP, AgBr = 5.35×10-13
欲阻止生成AgBr 沉淀，c(Ag +) ≤5.35×10-13/0.01 = 5.35×10-11(mol·L -1)
Ag + + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+
平衡时 5.35×10-11 x +2×5.35×10-11 0.05 –5.35×10-11 mol·L -1
x +2×5.35×10-11 ≈ x 0.05 –5.35×10-11 ≈ 0.05
72
11-101.1x
105.3505.0?=?? x = 9.2 (mol·L -1) 氨水的初浓度 = 9.2 + 0.1 = 9.3 (mol·L)
10 分别计算Zn(OH)2溶于氨水生成Zn(NH 3)42+和生成Zn(OH)42-时的平衡常数。若溶
液中NH 3和NH 4+的浓度均为0.1 mol·L -1，则Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成哪一种配离子？
解： Zn(OH)2 + 4NH 3 = Zn(NH 3)42+ + 2OH -
7
179)OH (Zn ,sp )Zn(NH
,f 4NH 2OH )Zn(NH
j 109.11068.6109.2K K c c c K 2
24
33
24
3--?=???=?==
+
-
+
Zn(OH)2 + 2OH - = Zn(OH)42-
7
.301068.6106.4K K c c c c c
c K 1717Zn(OH),sp Zn(OH)
,f 2OH Zn 2
OH Zn 2OH Zn(OH)j 2
-
24
22-
-24
=???=?=???
=
--
+-+
当溶液中NH 3和NH 4+的浓度均为0.1 mol·L -1时，OH -浓度为x mol·L -
1，
NH 3·H 2O = NH 4+ + OH –
平衡 0.1 0.1 x
5b 1077.11
.0x
1.0K -?==
x = 1.77×10-5(mol·L -1) Zn(NH 3)42+ + 4OH - = Zn(OH)42-
+ 4NH 3
8
9
17)Zn(NH
,f
Zn(OH),f 4
OH )Zn(NH 4NH
Zn(OH)j 106.110
9.2106.4K K c
c c c K
24
3-
24
24
33-
24
?=??==
??=
+-
+ 84
5)Zn(NH
4
Zn(OH)
j 106.1)
1077.1(c )1.0(c K
24
3-
24?=?=
-+
84
4
58
)Zn(NH
Zn(OH)106.11
.0)1077.1(106.1c c
24
3-
24--?=???=+ 当溶液中NH 3和NH 4+的浓度均为0.1 mol·L -
1时，Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成Zn(NH 3)42+。
11 将含有0.2 mol ·L -1NH 3和1.0 mol ·L -1NH 4+的缓冲溶液与0.02 mol ·L -1Cu(NH 3)42+溶液等体积混合，有无Cu(OH)2沉淀生成？[已知Cu(OH)2的K sp =2.2×10-20]
解：等体积混合后，NH 3、NH 4+、Cu(NH 3)42+的浓度各自减半，设Cu 2+浓度为x mol ·L -1, Cu 2+ + 4NH 3 = Cu(NH 3)42+ 平衡时 x 0.1+4x 0.01 - x
13
4
f 101.2)
x 41.0(x x 01.0K ?=+-=
0.01 – x ≈ 0.01 0.1+4x ≈ 0.1 x = 4.8×10-12 (mol ·L -
1)
设混合液中OH –浓度为y mol ·L -1，
NH 3·H 2O = NH 4+ + OH –
平衡时 0.y 0.5+y y
5b 1077.1y
1.0y
)y 5.0(K -?=-+=
0.y ≈0.1 0.5+y ≈0.5 y = 3.5×10-6 (mol ·L -
1)
c ( Cu 2+) c 2(OH -) = 4.8×10-12×(3.5×10-6)2 = 5.9×10-23 < Cu(OH)2的K sp ，无Cu(OH)2
沉淀生成。
12 出下列反应的方程式并计算平衡常数：
（1） AgI 溶于KCN 溶液中；
（2） AgBr 微溶于氨水中，溶液酸化后又析出沉淀（两个反应）。
解：（1） AgI + 2CN - = Ag(CN)2- + I
-
51721AgI ,sp Ag(CN),f 2
CN I Ag(CN)j 101.11051.8103.1K K c
c c K -2
-2
?=???=?==
--
-
(2) AgBr + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Br -
6
137AgBr ,sp )Ag(NH
,f 2NH Br
)Ag(NH
j 109.51035.5101.1K K c c c K
2
33
2
3--?=???=?==
+-
+
Ag(NH 3)2+ + 2H + + Br - = AgBr + 2NH 4+
23
2
10137AgBr
,sp NH ,a 2)NH
(Ag ,f 2NH Ag 2NH Ag Br 2H )NH (Ag 2NH j 10
3.5)1065.5(1035.5101.11K K K 1c c c c c c c c K 42
33
32
34
?=?????=
??=
?
=--++
++-
+++
13 下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？
（1） HO —OH （2） H 2N —（CH 2）3—NH 2 （3）（CH 3）2N —NH 2 （4）CH 3—CH —OH （5） |
COOH
(6) H 2N(CH 2)4COOH
解： （2）、（4）、（5）、（6）可作为有效的螯合剂。
络合物该章总题数：46
1. (本题难度系数15) [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是----------------------------------（ C ）
A +2，3
B +3，6
C +2，6
D +3，3
2. (本题难度系数15) [Co(SCN)4]2?离子中钴的价态和配位比分别是-------------------------（ ）
A ?2，4
B +2，4
C +3，2
D +2，12 3. (本题难度系数15)0.01 mol 氯化铬（CrCl 3 ? 6H 2O ）在水溶液中用过量AgNO 3处理，产生0.02 mol AgCl 沉淀，此氯化铬最可能为-----------------------------------------------------------（ B ） A [Cr (H 2O)6]Cl 3 B [Cr (H 2O)5Cl]Cl 2 ? H 2O C [Cr (H 2O)4Cl 2]Cl ? 2H 2O D [Cr (H 2O)3Cl 3] ? 3H 2O 4. (本题难度系数30) 已知水的K f = 1.86，0.005 mol ? kg ?1化学式为FeK 3C 6N 6的配合物水溶液，其凝固点为?0.037摄氏度，这个配合物在水中的离解方式------------------------------（ B ）
A FeK 3C 6N 6 → Fe 3+ + K 3 (CN)-
36 B FeK 3C 6N 6 → 3K + + Fe (CN)-36
C FeK 3C 6N 6 → 3KCN + Fe (CN)+
2 + CN ?
D FeK 3C 6N 6 → 3K + + Fe 3+ + 6 CN ?
5. (本题难度系数30)在[ Co (C 2O 4) 2 (en) ]?中，中心离子Co 3+的配位数为------------------（D ）
A 3
B 4
C 5
D 6
6. (本题难度系数30) Al 3+ 与EDTA 形成---------------------------------------------------------（ ）
A 鳌合物
B 聚合物
C 非计量化合物
D 夹心化合物
7. (本题难度系数30)已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离
N N
子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为-------------------------------------（D ）
A Cr ( III )
B Mn ( II )
C Fe ( II )
D Mn ( III )
8. (本题难度系数30)已知巯基（?SH）与某些重金属离子形成强配位键，预计是重金属离子的最好的鏊合剂的物质为---------------------------------------------------------------------------（ D ）
A CH3? SH
B H ? SH
C CH3? S ? S ? CH3
D HS ? CH2? CH ?OH ? CH3
9. (本题难度系数15) Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能?和电子成对能P所要满足的条件是----------------------------------------------------------（ C ）
A ?和P越大约好
B ?> P
C?< P D?= P
10. (本题难度系数30)下列几种物质中最稳定的是----------------------------------------------（D ）
A Co(NO3)3
B [Co(NH3)6] (NO3)3
C [Co(NH3)6]Cl2D[Co(en)3]Cl3
11. (本题难度系数30)估计下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是------------------（ C ）
A [HgI4]2? > [HgCl4] 2? > [Hg(CN)4] 2?
B [Co(NH3)6]3+ > [Co(SCN)4]2? > [Co(CN)6]3?
C[Ni(en)3]2+ > [Ni(NH3)6]2+ > [Ni(H2O)6]2+
D [Fe(SCN)6]3? > [Fe(CN)6]3? > [Fe (CN)6]4?
12. (本题难度系数30)[Ni (CN)4]2?是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是----------------------------------------------------------------------------------------------------（D ）
A s p 2，d 7
B s p3 ，d 8
C d 2 s p 3，d 6
D d s p2，d 8
13. (本题难度系数15)下列配合物中，属于螯合物的是-----------------------------------------（A ）
A[Ni (en)2]Cl2 B K2[PtCl6]
C (NH4) [Cr (NH3)2 (SCN)4]
D Li[AlH4]
14. (本题难度系数15)[Ca (EDTA)]2?配离子中，Ca2+的配位数是----------------------------（ D ）
A 1
B 2
C 4
D 6
15. (本题难度系数15)向[Cu (NH3)4]2+水溶液中通入氨气，则---------------------------------（ D ）
A K稳[Cu(NH3)4]2+增大
B [Cu2+]增大
C K稳[Cu(NH3)4]2+减小D[Cu2+]减小
16. (本题难度系数15)在0.20 mol ? dm?3 [Ag (NH3)2]Cl溶液中，加入等体积的水稀释（忽略离子强度影响），则下列各物质的浓度为原来浓度的1/2的是-------------------------------（ A ）
A c( [Ag (NH3)2]Cl)
B 离解达平衡时c (Ag+）
C c(NH3·H2O)
D c(OH-)
17. (本题难度系数15)下列反应中配离子作为氧化剂的反应是------------------------------（ B ）
A [Ag (NH3)2]Cl + KI AgI ↓ + KCl + 2NH3
B 2[Ag (NH 3)2]OH + CH 3CHO CH 3COOH + 2Ag ↓ + 4NH 3 + H 2O
C [Cu (NH 3)4]2+ + S 2? CuS↓ + 4NH 3
D 3[Fe (CN)6] 2? + 4Fe 3+ Fe 4 [Fe (CN)6]3
18. (本题难度系数30)当0.01 mol CrCl 3 ? 6H 2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有0.02 mol 氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是-----------------------------------------（ B ）
A [Cr (H 2O)6]2+
B [CrCl (H 2O)5]2+
C [CrCl (H 2O)3]2+
D [CrCl 2 (H 2O)4] +
19.下列溶液中[Zn 2+
]最小的是：A
A 1mol/L [Zn(CN)4]2- K d = 2×10-17
B 1mol/L [Zn(NH 3)4]2+ K f = 2.8×10 9
C 1mol/L [Zn(OH)4]2- K d = 2.5×10-16
D 1mol/L [Zn(SCN)4]2- pK f = - 1.3
48.能较好地溶解AgBr 的试剂是 （ C ） A 、NH 3·H 2O B 、HNO 3 C 、Na 2S 2O 3 D 、HF 20.下列说法何种欠妥 C
A 配合物中心原子是中性原子或带正电荷的离子。
B 螯合物以六员环、五员环较稳定。
C 配位数就是配位体的个数。
D 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。 21.下列配离子能在强酸中能稳定存的是（D ） A[Fe(C 2O 4)]3- B[AlF 6]3- C[Mn(NH 3)6]2+ D [AgCl 2]- 22. 下列说法中错误的是 （ B ）
A.铜容器不能用于储存氨水。
B .[Ag(NH 3)2]+的氧化能力比相同浓度的Ag +可以破坏强。 C.加碱可以破坏[Fe(SCN)6]3-。
D. [Fe(SCN)6]3-中的Fe 3+能被SnCl 2还原。
23 EDTA 的酸效应系数Y α在一定酸度下等于（ B ）。
A 、c(Y 4-)/c Y
B 、c Y /c(Y 4-
)
C 、c(H +
)/c Y D 、c Y /c(H 4Y) 24 用EDTA 滴定金属离子M ，若要求相对误差小于0.1%，则滴定的酸度条件必须满足（ C ）。式中，c M 为滴定开始时金属离子的浓度；Y α为EDTA 的酸效应系数；K MY 为金属离子M 与EDTA 的配合物稳定常数；'
MY K 为金属离子M 与EDTA 配合物的条件稳定常数。
A 、6
10≥MY M K c B 、6'
10≤Y
MY
M
K c α
C 、610≥Y
MY
M
K c α D 、610≥MY
Y
M
K c α
25．当溶液中有两种（M ，N ）金属离子共存时，欲以EDTA 滴定M 而使N 不干扰，则要求（ A ）。
A 、
510≥NY N MY M K c K c B 、510-≥NY N MY M K c K
c
C 、
810≥NY N MY M K c K c D 、810-≥NY
N MY M K c K
c
26．某溶液主要含有Ca 2+
、Mg 2+
及少量Fe 3+
、Al 3+
。今在pH=10时，加入三乙醇胺后，用EDTA
滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
A 、Mg 2+含量
B 、Ca 2+
含量
C 、Ca 2+和Mg 2+总量
D 、Fe 3+和Al 3+
总量
27．在EDTA 配合滴定中，下列有关酸效应的叙述中，正确的是（ B ）。
A 、酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大
B 、酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大
C 、pH 值愈大，酸效应系数愈大
D 、酸效应系数愈大，配合滴定曲线的pM 突跃范围愈大
28．对EDTA 滴定法中所用的金属离子指示剂，要求它与被测离子形成的配合物条件稳定常
数'
MIn K （ D ）。
A 、''lg /lg 2MIn MY K K >
B 、''
lg /lg 2MY MIn K K > C 、''/100MIn MY K K ≥ D 、''
/100MIn MY K K ≤
29．已知二甲酚橙在pH<6.3时为黄色，在pH>6.3时为红色，铅与二甲酚橙形成的配合物为
红色，而滴定Pb 2+
的最高酸度pH=3.2，最低酸度所对应的pH=7.2，若选用二甲酚橙作指示
剂，则用EDTA 滴定Pb 2+
的适宜酸度范围是（ B ）。
A 、pH>3.2
B 、pH ：3.2～6.3
C 、pH<6.3
D 、pH:3.2～7.0
30．确定某种金属离子被滴定的最小pH 值（配合滴定中，允许相对误差为±0.1%），一般根据以下哪项计算？（ B ）
A 、'
)(lg lg lg ,5lg MY MY H Y MY M K K K c -=≥α
B 、'
()lg 6,lg lg lg M MY Y H MY MY c K K K α'≥=-
C 、MY MY H Y MY M K K K c lg lg lg ,10'
)(8-=≥α
D 、MY
MY
H Y MY M K K K
c '
)
(6
'lg lg ,10=≥α 31．在配合滴定中，有时出现“封闭”现象，其原因是（ D ）。式中，M 为待测离子；N 为干扰离子；In 为指示剂；Y 为EDTA 。
A 、''NY MY K K >
B 、'
'NY
MY K K < C 、''MY
MIn K K > D 、''MY NIn K K >
32 以EDTA 法测定石灰石中CaO(其摩尔质量为56.08 g ·L -1)含量，用0.0l mol ·L -1 EDTA 滴定。 设试样中含CaO 约59％，试样溶解后定容为250m1。吸取25m1进行滴定则试样称取量应为：
A ．0.1g 左右；
B ．0.12～0.24g
C ．0.23～0.45g D. 0.4～0.8g ．
33 EDTA 的酸效应系数αY 在一定酸度下等于： A. [Y 4-]/[Y]总； B. [Y]总/[Y 4-]； C. [H +]/[Y]总； D. [Y]总／[H 4Y]； 34 K CaY2-＝1010.69。当pH ＝9.0时，lg(αY(H)＝1.29，则K CaY2-等于：
A1011.96 ； B. 10-9.40； C ． 1010.69 D. 109.40
1—198 用EDTA 滴定金属离子M ，若要求相对误差小于0.1％，则滴定的酸度条件必须满足： A.
610≥MY M K c ； B.610≤'Y
MY
M
K c α； C. 610≥Y
MY
M
K c α，
D ．
610≥MY Y K α
式中:c M 为滴定开始时金属离子的浓度；
αY 为EDTA 的酸效应系数；
K MY 为金属离子M 与EDTA 的络合物稳定常数；
K ˊMY 为金属离子M 与EDTA 络合物的条件稳定常数。
35 当溶液中有两种(M ，N)金属离子共存时，欲以EDTA 滴定M 而使N 不干扰，则要求
A. 6
10≥MY N MY M K c K c B.
510-≥MY
N MY M K c K c C. 8
10≥MY
N MY M K c K c D.
810-≥MY N MY M K c K c 式中：
c M 表示滴定开始时金属离子M 的浓度； c N 表示滴定开始时金属离子N 的浓度；
K MY 表示金属离子M 与EDTA 的络合物稳定常数； K NY 表示金属离子N 与EDTA 的络合物稳定常数。 36 某溶液主要含有Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+，Al 3+今在pH ＝10时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出是：
A. Mg 2+含量； B ．Ca 2+含量； C. Ca 2+和Mg 2+总量； D ．Fe 3+和Al 3+总量；
37 在Ca 2+、Mg 2+的混合液中，用EDTA 法测定Ca 2+，要消除Mg 2+的干扰，宜用： A.控制酸度法； B 络合掩蔽法；C.氧化还原掩蔽法； D.沉淀掩蔽法； 38 在EDTA 络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的?、 A.酸效应系数愈大 ，络合物的稳定性愈大； B.酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大； C ．pH 值愈大，酸效应系数愈大；
D ．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM 突跃范围愈大。
习题2：配位滴定部分
1、pH ＝4.0时，能否用EDTA 准确滴定0.01mol/LFe 2+？pH ＝6.0，8.0时呢？ 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：
lgc(M)K ′MY ≥6 （相对误差≤0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：
3268321482..K lg lg FeY )H (Y =-=-≤-α，查表得pH ＝5.1
最低酸度为：根据Fe(OH)2 Fe 2++2OH -
∴ )L mol (...c K c Fe )OH (Fe ,sp OH 181********
01087422
---??=?==
+
+,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.8
准确滴定Fe 2+的pH 范围为5.1～6.8
∴在pH ＝4.0 ，pH ＝8.0时，不能准确滴定Fe 2+。 而在pH ＝6.0时可以准确滴定Fe 2+。
2、若配制EDTA 溶液的水中含有Ca 2+、Mg 2+，在pH ＝5－6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn 2+标定该
EDTA 溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA 测定Ca 2+、Mg 2+，所得结果如何？
解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH 值，因此，在pH ＝5－6时，Zn 2+能被EDTA
准确滴定，而Ca 2+、Mg 2+不能被滴定，所以Ca 2+、Mg 2+的存在无干扰，标定结果是准确的。
若以此EDTA 溶液测定Ca 2+、Mg 2+时，所得结果偏高。因为测定Ca 2+、Mg 2+时，一般是在pH ＝10的
条件下，此时，EDTA 溶液中含有的Ca 2+、Mg 2+也要与EDTA 形成配合物，从而多消耗EDTA 溶液。因此，所得结果偏高。
3、含0.01mol/L Pb 2+、0.01mol/LCa 2+的HNO 3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA 准确滴定Pb 2+？若可以，
应在什么pH 下滴定而Ca 2+不干扰？
解：M 、N 两种金属离子同时存在，选择性滴定M 离子而N 离子不干扰的条件是：
510')(')(≥NY
MY
K N c K M c
∵只考虑酸效应而无其他副反应， ∴
535.769
.1004.182222101010
01.01001.0)()(')(')(2222>=??==
-
--
-++++CaY PbY CaY PbY K Ca c K Pb c K Ca c K Pb c 所以，Pb 2+可被准确滴定而Ca 2+不干扰。
据 62222≥-+=--++)H (Y PbY PbY lg K lg )Pb (c lg 'K )Pb (c lg α 即lg0.01+18.04 - lg A y （H ） ≥6
lg A y （H ）≤10.04 据此查表得pH ≥3.2 Pb 2+不生成Pb(OH)2沉淀时，)L mol (...)Pb (c ]
)OH (Pb [K c
sp OH 1920221019101
010421---+??=?=≤
-
pOH ≥8.9, pH ≤14-8.9=5.1
故确定Pb 2+的pH 应控制在3.2～5.1范围内。
4、用返滴定法测定Al 3+含量时，首先在pH ＝3左右加入过量的EDTA 并加热，使Al 3+完全配位。试问
为何选择此pH 值？
解：因为Al 3+与EDTA 的反应很慢；酸度低时，Al 3+易水解形成一系列多羟基配合物；同时Al 3+对二甲
酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH ＝3左右，加入过量的EDTA 加热，使Al 3+完全配位，剩余的EDTA 溶液再用Zn 2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。
5、量取含Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+的试液25.00ml ，以二甲酚橙为指示剂，在pH ＝1时用0.02015mol/LEDTA
溶液滴定，用去20.28ml 。调节pH 至5.5，用此EDTA 滴定时又消耗28.86ml 。加入邻二氮菲，破坏CdY 2-,释放出的EDTA 用0.01202mol/L 的 Pb 2+溶液滴定，用去18.05ml 。计算溶液中的Bi 3+、Pb 2+、Cd 2+的浓度。
解：在pH ＝1时，滴定Bi 3+
pH ＝5.5时，滴定Pb 2+、Cd 2+ 解蔽Cd 2+后，滴定Cd 2+。
由于EDTA 与金属离子的螯合比为1∶1 所以，)L mol (....V V c c EDTA EDTA Bi 101635000
2528
200201503-?=??=
+＝样
解蔽后，Cd 2+
＝)L mol (....)Pb (c )Pb ()Cd
(c 1222008678000
2505
18012020V V -+++
?=??=
＝
样
标
标
c(Pb 2+)样·V 样+c(Cd 2+)·V 样＝c EDTA ·V EDTA
）
（＝＝
标12014580008678000
2586
28020150-+?-?L mol .....)Pb (c 6、在25.00ml 含Ni 2+、Zn 2+的溶液中加入50.00ml ，0.01500mol/L EDTA 溶液，用0.01000mol/LMg 2+返
滴定过量的EDTA ，用去17.52ml ，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn 2+，释放出EDTA ，再用去22.00mlMg 2+溶液滴定。计算原试液中Ni 2+、Zn 2+的浓度。
解：
++++-=+2222Mg Mg ED TA ED TA Zn Ni V c V c V )c c (
)L mol (......c c Zn Ni 102299000
2552
17010000015000005022-?=?-?=
+++
解蔽Zn 2+后，+++=222Mg Mg Zn V c V c
)L mol (....c Zn 1008800000
2500
220100002-?=?=
+
故 c(Ni 2+)＝0.02299－0.008800＝0.01419（mol/L ）
7、间接法测定SO 42-时，称取3.000g 试样溶解后，稀释至250.00ml 。在25.00ml 试液中加入25.00ml ，
0.05000mol/LBaCl 2溶液，过滤BaSO 4沉淀后，滴定剩余Ba 2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA 。试计算SO 42-的质量分数。
解：25.00ml 试样中：
n(SO 42-)=n(Ba 2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.15 ＝0.666mmol ＝6.66×10-4mol 样品中SO 42-的质量：
-??=-24
025000
25106664SO M ...m
＝6.66×10-3×96.06＝0.640（g ）
2130000
3640024
...m m w SO ＝＝样=
- 8、称取硫酸镁样品0.2500g ，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，
计算EDTA 溶液对MgSO 4·7H 2O 的滴定度及样品中MgSO 4的质量分数。
解：MgSO 4·7H 2O ~ Mg 2+ ~ EDTA
O H O H O H M n m 2424247MgSO 7MgSO 7MgSO ????=
= O H ED TA ED TA M V c 247M gSO ??=0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g
)/(005213.090
.241298
.024274MgS O 7MgSO /ml g V m T EDTA
O
H m EDTA O H ==
=
??
)g (....m M M m O H MgSO O
H MgSO MgSO 063450129805
2465
12024244477MgSO =?=
?=
??
2538
02500
006345
044...m m w MgSO MgSO ＝＝
样
=
9、分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g ，溶解后稀释至200.00ml 。取25.00ml 调至pH ＝6，用
PAN 作指示剂，用0.03080mol/L EDTA 溶液滴定，用去30.30ml 。另取25.00ml 试液，调至pH ＝10，加入KCN 掩蔽铜、锌，用同浓度EDTA 滴定，用去3.40ml ，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA 溶液滴定，用去8.85ml 。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解：据酸效应曲线，在pH ＝6时，Cu 2+、Zn 2+被滴定，Mg 2+不被滴定。 25.00ml 试液中：
n Cu +n Zn =c EDTA V 1 (V 1=30.30ml)
pH ＝10时，KCN 掩蔽Cu 、Zn ，Mg 被滴定。 n Mg = c EDTA V 2 (V 2=3.40ml)
5000002000025...M n )Mg (w Mg
Mg ??==40705000
00
200002531
24104030308003.......=????- 甲醛解蔽Ｚn 2+,反应式为：
Zn(CN)42-+4HCHO+4H 2O = Zn 2++4HOCH 2CN+4OH - ∴n Zn =c EDTA V 3 (V 3=8.85ml)
2851
05000
039
6502000025108580308005000
0020000
253
........M ..n m m )Zn (w Zn
Zn
Zn
=????=??=-＝样
故5000
00
2000025..M .n )n n ()Cu (w Cu Zn
Zn Cu ??-+=
＝5000
0020000253
1.M ..V c V c Cu
EDTA EDTA ??-
＝
671805000
0002555
6302001085830300308003.....)..(.=????--
第四版无机化学习题及 答案 Company Document number：WUUT-WUUY-WBBGB-BWYTT-1982GT
第一章原子结构和原子周期系 1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态： （a）K （b）Al （c）Cl （d）Ti（Z=22）（e）Zn（Z=30）（f）As （Z=33） 答：（a）[Ar]4s1（b）[Ne]3s23p1（c）[Ne]3s23p5（d）[Ar]3d54s2（e）[Ar] 3d104s1（f）[Ar]4s24p3 1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态，并用方框图表示轨道，填入轨道的电子用箭头表示。 （a）Be （b）N （c）F （d）Cl-（e）Ne+（f）Fe3+（g）As3+ 1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何 1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+ 答：Al3+和Sc3+具有8电子外壳。 1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为： （a）3s23p5（b）3d64s2（c）5s2（d）4f96s2（e）5d106s1 试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。
答：（a）p区，ⅦA族，第三周期（b）d区，Ⅷ族，第四周期（c）s区，ⅡA族，第五周期（d）f区，ⅢB族，第六周期（e）ds区，ⅠB族，第六周期1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置，推出它们的基态原子的电子组态。 答：Ti位于第四周期ⅣB族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2； Ge位于第四周期ⅣA族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2； Ag位于第五周期ⅠB族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1； Rb位于第五周期ⅠA族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1； Ne位于第二周期0族，它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。 1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2，给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。 答：该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。 1-8某元素基态原子最外层为5s2，最高氧化态为+4，它位于周期表哪个去是第几周期第几族元素写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代表它的元素符号，写出相应氧化物的化学式。 答：该元素的基态原子电子组态为[Kr] 4d25s2，即第40号元素锆（Zr）。它位于d区，第五周期ⅣB族，+4氧化态离子的电子构型为[Kr]，即 1s22s22p63s23p63d104s24p6, 相应氧化物为AO2。 第二章分子结构 2-1用VSEPR模型讨论CO2、H2O、NH3、CO32-、PO33-、PO3-、PO43-的分子模型，画出他们的立体结构，用短横代表σ键骨架，标明分子构型的几何图形的名称。
无机化学课后习题答案(天津大学第四版)
第2章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案 1.解： m r H ? = -3347.6 kJ·mol -1; m r S ? = -216.64 J·mol -1·K -1; m r G ? = -3283.0 kJ·mol -1 ＜ 0 该反应在298.15K 及标准态下可自发向右 进行。 2.解： m r G ? = 113.4 kJ·mol -1 ＞ 0 该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。 （2） m r H ? = 146.0 kJ·mol -1; m r S ? = 110.45 J·mol -1·K -1; m r G ? = 68.7 kJ·mol -1 ＞ 0 该反应在700 K 、标准态下不能自发进行。 3.解： m r H ? = -70.81 kJ·mol -1 ; m r S ? = -43.2 J·mol -1·K -1; m r G ? = -43.9 kJ·mol -1 （2）由以上计算可知： m r H ?(298.15 K) = -70.81 kJ·mol -1; m r S ?(298.15 K) = -43.2 J·mol -1·K -1 m r G ? = m r H ? - T · m r S ? ≤ 0
T ≥K) (298.15K) (298.15m r m r S H ?? = 1639 K 4.解：（1）c K = {} O) H ( )(CH )(H (CO) 243 2c c c c p K = {}O) H ( )(CH )(H (CO) 243 2p p p p K = {}{}{}{} p p p p p p p p / O)H ( /)(CH / )(H / (CO) 2 4 3 2 （2） c K = {}{} )(NH )(H )(N 32 32212c c c p K = {}{} )(NH )(H )(N 32 3221 2p p p K = {}{} p p p p p p / )(NH / )(H / )(N 32 32212 （3）c K =)(CO 2 c p K =)(CO 2 p K = p p / )(CO 2 （4）c K ={}{} 3 23 2 )(H O)(H c c p K = {}{} 3 23 2 )(H O)(H p p K = {}{} 3 232 /)(H /O)(H p p p p 5.解：设 m r H ?、 m r S ?基本上不随温度变化。 m r G ? = m r H ? - T · m r S ? m r G ?(298.15 K) = -233.60 kJ·mol -1 m r G ?(298.15 K) = -243.03 kJ·mol -1 K lg (298.15 K) = 40.92, 故 K (298.15 K) = 8.3?1040
第八章 沉淀溶解平衡 各小节目标： 第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。 第二节：沉淀生成的计算 利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。 用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。 习题 一 选择题 1. Ag 3PO 4在0.1 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = 8.9×10-17） A. 7.16×10-5 B.5.7×10-6 C. 3.2×10-6 D. 1.7×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为1.7×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. 1.1×10-28 C. 5.0×10-30 D. 1.0×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为3.0×10-17，则Zn （OH ）2在水中的容度积为 （ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. 3.1×10-6 mol/L C. 2.0×10-9 mol/L D. 3.1×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = 5.6×10-12，则其饱和溶液的pH 为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 3.65 B3.95 C. 10.05 D. 10.35 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 3PO 4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 6.CaCO 3在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4Cl D. Na 2CO 3
第13章 氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大； （3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用 13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH + 、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形
高中无机化学习题与答案 绪论 一.是非题: 1.化学变化有新物质产生,而物理变化无新物质产生. 2.化学变化是由于构成分子的原子外层电子运动状态的改变而引起的、原子核不变的一类变化 3.元素的变化为物理变化而非化学变化. 4.化学变化的特点是原子核不变分子组成或原子间结合方式发生变化. 5.化学反应常伴有发光现象,但并非所有的发光现象都属于化学反应. 二.选择题: 1.化学研究的对象是具有宏观实体的物质,它不包括 A.希有气体 B:混合物 C.电子流或γ──射线 D.地球外的物质 2.纯的无机物不包括 A.碳元素 B.碳化合物 C.二者都对 D.二者都错 3.下列哪一过程不存在化学变化 A.氨溶于水 B.蔗糖溶在水中 C.电解质溶液导电 D.照相底片感光 第一章原子结构和元素周期系 一.是非题 1.电子在原子核外运动的能量越高,它与原子核的距离就越远.任何时候,1s电 子总比2s电子更靠近原子核, 因为 E 2s > E 1s . 2.原子中某电子的各种波函数,代表了该电子可能存在的各种运动状态,每一种状态可视为一个轨道. 3.氢原子中,2s与2p轨道是简并轨道,其简并度为4;在钪原子中,2s与2p 轨道 不是简并轨道, 2p x ,2p y ,2p z 为简并轨道,简并度为3. 4.从原子轨道能级图上可知,任何原子在相同主量子数的轨道上,能量高低的顺序总是f > d > p > s;在不同主量子数的轨道上,总是(n-1)p > (n-2)f > (n-1)d > ns. 5.在元素周期表中, 每一周期的元素个数正好等于该周期元素最外电子层轨道可以容纳的电子个数.
6.所有非金属元素(H,He除外)都在p区,但p区所有元素并非都是非金属元素. 7.就热效应而言,电离能一定是吸热的,电子亲和能一定是放热的. 8.铬原子的电子排布为Cr[Ar]4s13d5,由此得出: 洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时,首先应服从洪特规则. 9.s区元素原子丢失最外层的s电子得到相应的离子,d区元素的原子丢失处于最高能级的d电子而得到相应的离子. 10.在原子核里因质子数和中子数不同,就组成了不同的核素;同样在原子核里因质子数和中子数不等,就构成了同位素.可见,核素也就是同位素. 二.选择题 1.玻尔在他的原子理论中 A.证明了电子在核外圆形轨道上运动; B.推导出原子半径与量子数平方成反比; C.应用了量子力学的概念和方法; D.解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题. 2.波函数和原子轨道二者之间的关系是 A.波函数是函数式,原子轨道是电子轨迹; B.波函数和原子轨道是同义词; C.只有轨道波函数与原子轨道才是同义的; D.以上三种说法都不对. 3.多电子原子的原子轨道能级顺序随着原子序数的增加 A.轨道能量逐渐降低,但能级顺序不变; B.轨道能量基本不变,但能级顺序改变; C.轨道能量逐渐增加,能级顺序不变; D.轨道能量逐渐降低,能级顺序也会改变. 4.周期表中各周期元素数目是由什么决定的 A.2n2(n为主量子数); B.相应能级组中所含轨道总数; C.相应能级组中所含电子总数 D. n + 0.7规则 5.下列电子构型中,电离能最低的是
第十二章 1．卤素中哪些元素最活泼为什么有氟至氯活泼性变化有一个突变 答：单质的活泼性次序为：F2>>Cl2>Br2>I2 从F2到Cl2活泼性突变，其原因归结为F原子和F—离子的半径特别小。 F Cl Br I F—Cl—Br—I— r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 (1)由于F的原子半径非常小，F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使F2的 解离能（155KJ/mol）远小于Cl2的解离能（240KJ/mol）。 (2)由于F-离子半径特别小，因此在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或晶格 能更大。 由于F-离子半径特别小，F-的水合放热比其他卤素离子多。 2．【 3．举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-还原性递变规律，并说明原因。 答：氧化性顺序为：F2 >Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为：I- >Br->Cl->F-. 尽管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂却是氟 卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中氧化能 ?值的大小和下列过程有关（见课本P524） 力的强弱,可用其标准电极电势值来表示,θ 4．写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反应式，并注明必要的反应条件。 答：（1）2Cl2+Ti =TiCl4加热，干燥 （2）3Cl2+2Al =2AlCl3 加热，干燥 （3）Cl2+H2 =2HCl 点燃 （4）3Cl2+2P(过量)=2PCl3 干燥 ！ 5Cl2(过量)+2P=2PCl5干燥 （5）Cl2+H2O=HClO +HCl (6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3 5．试解释下列现象： （1）I2溶解在CCl4中得到紫色溶液，而I2在乙醚中却是红棕色。 （2）I2难溶于水却易溶于KI中。 答：（1）CCl4为非极性溶剂，I2溶在CCl4中后仍为分子状态，显示出I2单质在蒸气时的紫颜色。 而乙醚为极性溶剂，I2溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用，形成的溶剂合物不再呈其 单质蒸气的颜色，而呈红棕色。 （2）I2以分子状态存在，在水中歧化部分很少，按相似相溶的原则，非极性的I2在水中溶解度很小。但I2在KI溶液中与I-相互作用生成I3—离子，I3—离子在水中的溶解度很大，因 此，I2易溶于KI溶液。
《无机化学实验》习题及参考答案 1、烘干试管时，为什么开始管口要略向下倾斜？ 答：开始试管口低于管底是以免水珠倒流炸裂试管。 2、容量仪器应用什么方法干燥？为什么？ 答：晾干法或吹干法，否则会影响容量仪器的精度。 3、酒精灯和酒精喷灯的在使用过程中，应注意哪些安全问题？ 答：在酒精灯使用中，对于旧的特别是长时间未用的酒精灯，取下灯帽后，应提起灯芯瓷套管，用洗耳球轻轻地向灯壶内吹几下以赶走其中聚集的酒精蒸气。燃着的酒精灯，若需添加酒精，首先熄灭火熄，决不能在酒精灯燃着时添加酒精。点燃酒精灯一定要用火柴点燃，决不能用燃着的另一酒精灯对点。使用酒精喷灯时，应在预热盘酒精快燃完，能使液态酒精转化为酒精蒸气时再打开挂式喷灯的酒精贮罐。另外，要准备一块湿抹布放在喷灯旁，当酒精液滴洒落到实验台上引起小火时给予及时扑灭。座式酒精喷灯连续使用超过半小时，必须熄灭喷灯，待冷却后，再添加酒精继续使用。若座式喷灯的酒精壶底部凸起时，不能再使用，以免发生事故。 4、在加工玻璃管时，应注意哪些安全问题？ 答：切割玻璃管时，要防止划破手指。熔烧玻璃管时，要按先后顺序放在石棉网上冷却，未冷之前不要用手拿，防止烫伤。在橡皮塞上装玻璃管时，防止手持玻璃管的位置离塞子太远或用力过猛而将玻璃管折断，刺伤手掌。 5、切割玻璃管（棒）时，应怎样正确操作？ 答：切割玻璃管（棒）时，应将坡璃管（棒）平放在实验台面上，依所需的长度用左手大拇指按住要切割的部位，右手用锉刀的棱边在要切割的部位向一个方向（不要来回锯）用力锉出一道凹痕。锉出的凹痕应与玻璃管（棒）垂直，这样才能保证截断后的玻璃管（棒）截面是平整的。然后双手持玻璃管（棒），两拇指齐放在凹痕背面，并轻轻地由凹痕背面向外推折，同时两食指和两拇指将玻璃管
第1章 物质的聚集态习题答案 1-1 实验室内某氦气钢瓶，内压为18 MPa ，放出部分氦气后，钢瓶减重500 kg ，瓶内氦气的压强为9.5 MPa 。假定放出气体前后钢瓶的温度不变，钢瓶原储有氦气为多少（物质的量）？ 解：V 与T 一定时，n 与p 成正比， 即： mol .0026 410500MPa )5.918(MPa 183?=－总n 解得 mol 10645.25?=总n 1-2 273Ｋ和101 kPa 的1.00 dm 3干燥空气缓慢通过液态的二甲醚（CH 3OCH 3）。假定（１）通过二甲醚后的空气被二甲醚饱和且液态二甲醚损失0.0335g ；（２）被二甲醚饱和的空气的总压强仍为101kPa 。计算二甲醚在273Ｋ时的饱和蒸汽压。 解：由理想气体状态方程得： 空气的物质的量：m ol 0445.0K 273K m ol dm 8.314kPa 1.00dm kPa 1011133 =?????==－－空RT pV n 二甲醚的物质的量：mol 10283.7mol g 0.46g 02335.041－－二甲醚?=?==M m n 二甲醚的摩尔分数：0161.00445 .010283.710283.744=+??=+=－－二甲醚空二甲醚二甲醚n n n x 二甲醚的饱和蒸汽压： 1.626kPa kPa 1010161.0=?=?=p x p 二甲醚二甲醚 1-3 在273.15 K 和1.01325×105 Pa 压力下，测得某气体的密度为1.340 g ·dm -3，在一实验中测得这种气体的组成是C 79.8%和H 20.2%。求此化合物的分子式。 解 =30.02(g·mol -1) 每分子含碳原子：30.02×0.798/12.01=1.9953≈2 每分子含氢原子：30.02×0.202/1.008=6.016≈6 即分子式为：C 2H 6 1-4 在293 K 和9.33×104 Pa 条件下，在烧瓶中称量某物质的蒸气得到下列数据，烧瓶
第八章 沉淀溶解平衡 各小节目标： 第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。 第二节：沉淀生成的计算 利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。 用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。 习题 一 选择题 1. Ag 3PO 4在 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = ×10-17） A. 7.16×10-5 -6 C ×10-6 D. ×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. ×10-28 C. ×10-30 D. ×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为×10-17 ，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. ×10-6 mol/L C. ×10-9 mol/L D. ×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = ×10-12，则其饱和溶液的pH 为（ ）(《无机化学例题
与习题》吉大版) A. B3.95 C. D. 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag3PO4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4 Cl D. Na 2 CO3 7.难溶盐Ca 3 （PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. K0sp =108s5 B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2 C. K0sp = s5 D. s3·（s + a）2 8.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 2CrO 4 和AgCl B. Ag 2 CrO 4 和AgSCN C. AgSCN和Ag 2C 2 O 4 D. Ag 2 C 2 O 4 和AgSCN 9. AgCl和Ag 2CrO 4 的容度积分别为×10-10和×10-12，则下面叙述中正确的是（） (《无机化学例题与习题》吉大版) A. AgCl与Ag 2CrO 4 的容度积相等 B. AgCl的容度积大于Ag 2CrO 4 C. AgCl的容度积小于Ag 2CrO 4 D. 都是难溶盐，容度积无意义 的相对分子质量为233，K0sp = ×10-10，把×10-3mol的BaSO 4配成10dm3溶液，BaSO 4 未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 0.0021g B.0.021g C.0.21g D. 2.1g
无机化学习题册及答案 Revised as of 23 November 2020
《无机化学》课程习题册及答案 第一章溶液和胶体 一、是非题：（以“＋”表示正确，“－”表示错误填入括号） 1．渗透压力比较高的溶液，其物质的量浓度也一定比较大。（）2．相同温度下，物质的量浓度均为200mmol·L-1的NaCl溶液和葡萄糖溶液，其渗透压相等（） 3．相同温度下，渗透浓度均为200mmol·L-1的NaCl溶液和CaCl2溶液，其渗透压相等（） 4．临床上的两种等渗溶液只有以相同的体积混合时，才能得到等渗溶液。（） 5. 两种等渗溶液以任意比例混合所得溶液在临床上必定是等渗溶液（）6．临床上，渗透浓度高于320 mmolL-1的溶液称高渗液（） 7．在相同温度下， molL-1的葡萄糖溶液与 molL-1的蔗糖溶液的渗透压力是相等的（） 8. 物质的量浓度均为·L-1的NaCl液和葡萄糖液渗透浓度相等（） 9. 对于强电解质溶液，其依数性要用校正因子i来校正。（） 二、选择题 1．使红细胞发生溶血的溶液是（） A．·L-1 NaCl B．·L-1葡萄糖 C．·L-1葡萄糖 D．·L-1 NaCl 2．物质的量浓度均为 mol·L-1的下列溶液，其渗透压最大的是（） A．葡萄糖 B．NaCl C．CaCl2 D．无法比较 3．使红细胞发生皱缩的溶液是（）
A．·L-1 NaCl B．·L-1葡萄糖 C．·L-1葡萄糖 D．·L-1 NaCl 4．在相同温度下，物质的量浓度均为 mol·L-1的下列溶液，其渗透压最小的是（） A．葡萄糖 B．NaCl C．CaCl2 D．无法比较 5．物质的量浓度均为 mol·L-1的下列溶液，在临床上属于等渗溶液的是 （）A．葡萄糖 B．NaCl C．CaCl2 D．蔗糖 6. 试排出在相同温度下下列溶液渗透压由大到小的顺序 ( ) a. c(C6H12O6)= mol·L-1 b. c[(1/2)Na2CO3]= mol·L-1 c. c[(1/3)Na3PO4]= mol·L-1 d. c(NaCl)= mol·L-1 A. d＞b＞c＞a B. a＞b＞c＞d C. d＞c＞b＞a D. b＞c＞d＞a 7. 医学上的等渗溶液，其渗透浓度为（） A. 大于280 mmol·L-1 B. 小于280 mmol·L-1 C. 大于320 mmol·L-1 D. 280－320 mmol·L-1 8. 欲使同温度的A、B两种稀溶液间不发生渗透，应使两溶液（A、B中的基本单元均以溶质的“分子”式表示） ( ) A 质量摩尔浓度相同 B 物质的量浓度相同 C 质量浓度相同 D 渗透浓度相同 9. 质量浓度为11.1g·L-1CaCl2 (M=111.0 g·mol-1）溶液的渗透浓度是 ( ) ·L-1·-1 C ·L-1·L-1 三、填充题:
16. 完成并配平下列反应式： （1）H2S+H2O2→ （2）H2S+Br2→ （3）H2S+I2→ （4）H2S+O2→ +H+→ （5）H2S+ClO- 3 （6）Na2S+Na2SO3+H+→ （7）Na2S2O3+I2→ （8）Na2S2O3+Cl2→ （9）SO2+H2O+Cl2→ （10）H2O2+KMnO4+H+→ （11）Na2O2+CO2→ （12）KO2+H2O→ （13）Fe(OH)2+O2+OH-→ → （14）K2S2O8+Mn2++H++NO- 3 （15）H2SeO3+H2O2→ 答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4 （1）H2S+I2=2I-+S+2H+ （2）2H2S+O2=2S+2H2O （3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O （9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 （11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为 负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1)ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4)ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√ （4）最稳定的单质焓等于零。× （5）最稳定的单质的生成焓值等于零。×
第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的 非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速 度之比为1.193。试推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则 所需温度为多少？ 2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟 化氙的密度为0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 温度为300K、压强为3.0×1.01×105Pa时，某容器含，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa； 323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.10在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按 下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.11298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反 应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.12一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？
8-1已知HAc的解离平衡常熟=1.8×10-5，求0.010mol·dm-3HAc的[H+]、溶液的解离度。 解：HAc?H++Ac- 起始浓度/ （mol·dm-3）0.010 0 0 平衡浓度/ （mol·dm-3）0.010-xxx X为平衡时已解离的HAc浓度 == ==5.6×102>400 可以近似计算，0.010-x≈0.010 故==1.8×10-5 解得x=4.2×10-4 即[H+]=4.2×10-4mol·dm-3 PH=3.4 解离度α=×100%=4.2% 8-2 已知1.0mol·dm-3NH·H2O的[OH]-为4.24×10-3mol·dm-3,求NH·H2O 的解离平衡常数。 解：NH·H2O ? + OH- 起始浓度/（mol·dm-3） 1.0 0 0 平衡浓度/（mol·dm-3）1.0-4.24×10-34.24×10-3 4.24×10-3 ===1.8×10-5 故NH·H2O的解离平衡常数为1.8×10-5。
8-3 298K时。测得0.100mol·dm-3HF溶液[H+]为7.63×10-3mol·dm-3，求发反应。 HF（aq）? H+（aq）+ F-（aq） 求的Δ值。 解： HF（aq）? H+（aq）+ F-（aq）起始浓度/（mol·dm-3）0.100 0 0 平衡浓度/（mol·dm-3）0.100-7.63×10-37.63×10-37.63×10-3===6.30×10-4 Δr=-RTIn =-8.314J·mol-1K-1×298K×In6.30×10-4=18.3KJ·mol-3 8-4三元酸H3AsO4的解离常数为K1=5.5×10-3。K2=1.7×10-7，K3=5.1×10-12mol·dm-3？ 解：由H3AsO4 ? 3[H+]+AsO43-得 K1K2K3= （8-4-1） 因为K2< 无机化学试题及答案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】 河南中医学院 2007至 2008学年第一学期 《无机化学》试题 （供药学本科使用） 学号：姓名：座号： 复核人： 1分，共40分） 1、对于Zn2＋/Zn电对，增大Zn2＋的浓度，则其标准电极电势将 （） A 增大 B 减小 C 不变 D 无法判断 2、Cu2＋离子的外层电子构型为 （） A 8e B 18e型 C 18＋2e D 9～17e型 3、设氨水的解离平衡常数为θ b K。浓度为m mol·L－1的氨水溶液,若将其用水稀 释一倍,则溶液中OH－的浓度（mol·L－1）为 （） A m 2 1 B θ b K m? 2 1 C 2/ m K b ?θ D 2m 4、已知θsp K(Ag3PO4) = ×10-16，其溶解度为 ( ) A ×10-4molL-1； B ×10-5molL-1； C ×10-8molL-1； D ×10-5molL-1 5、下列各组物质，能自发发生反应的是（） A Cu、Cu2+； B Cr2O72-、Cr3+； C MnO2、Mn2+； D SnCl4、Sn 6、3d轨道的磁量子数可能是 （） A 1,2,3 B 0,1,2 C 0,±1 D 0, ±1, ±2 7、下列各分子中,以sp3不等性杂化轨道成键的是 （） A BeCl2 B PCl3 C BF3 D SiH4 8、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 （） A HF B Ag C KF D CO2 9.已知V E A/θ：Cr2O72- + Cr3+ Cr2+ Cr，则判断发生歧化反应的是（） A 都不能 B Cr2O72- C Cr3+ D Cr2+ 10.下列各物质中,熔点最高的是 （） 无机化学复习题 一、选择题（每题1分，共20分） （ ）1．已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ，则混合气体中He 的分压为： A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa （ ）2．关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是： A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 （ ）3．下列关系式中错误的是： A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 （ ）4．反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后，将体系的温度降低，则混合气体颜色： A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 （ ）5．反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g)，Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是： A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 （ ）6．在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为： A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 （ ）7．NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ，欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率，则应选择的操作是： A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 （ ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 （ ）9．下列四个量子数（依次为n ，l ，m ，m s ）不合理的一组是： A 、（3、1、0、+21） B 、（4、3、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（2、0、1、-2 1） （ ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是： A 、（4、1、0、+21） B 、（4、2、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（4、1、1、-2 1） （ ）11．下列分子中C 原子形成共价键时，原子轨道采取SP 3杂化的是： 精心整理 第十一章电化学基础11-1用氧化数法配平下列方程式 （1）KClO 3→KClO 4+KCl （2）Ca 5（PO 4）3F+C+SiO 2→CaSiO3+CaF 2+P 4+CO （3）NaNO 2+NH 4Cl →N 2+NaCl+H 2O （4）K 2Cr 2O 7+FeSO 4+H 2SO 4→Cr 2（SO 4）3+Fe 2（SO 4）3+K 2SO 4+H 2O （5）CsCl+Ca →CaCl 2+Cs 解：（（（（（11-2（1（2（3（4（5解：（2（3（4（511-3.用半反应法（离子-电子法）配平下列方程式 （1）K 2Cr 2O 7+H 2S+H 2SO 4——K 2SO 4+Cr 2(SO 4)3+H 2O （2）MnO 42-+H 2O 2———O 2+Mn 2+（酸性溶液） （3）Zn+NO 3-+OH -——NH 3+Zn （OH ）42- （4）Cr （OH ）4-+H 2O 2——CrO 42- （5）Hg+NO 3-+H +——Hg 22++NO 解：（1）K 2Cr 2O 7+3H 2S+4H 2SO 4==K 2SO 4+Cr 2(SO 4)3+7H 2O+3S （2）MnO 42-+2H 2O 2+4H +==2O 2+Mn 2++4H 2O （3）Zn+NO 3－+3H 2O+OH -==NH 3+Zn （OH ）42- （4）2Cr(OH)4－+3H2O2+2OH==-2CrO42－+8H2O （5）6Hg+2NO3-+8H+==3Hg22++2NO+4H2O 11-4将下列反应设计成原电池，用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极，电子传递的方向，正极和负极的电极反应，电池的电动势，写出电池符号. (1)Zn+2Ag+=Zn2++2Ag (2)2Fe3++Fe=3Fe2+ (3)Zn+2H+=Zn2++H2 (4)H2+Cl2=2HCl (5)3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O 11-5写出下列各对半反应组成的原电池的电池反应、电池符号，并计算标准电动势。 （1）Fe (2)Cu2+ (3)Zn2+ (4)Cu2+ (5)O2 11-6 （氧 11-7 半反应 半反应 11—8 Fe3+］? 11-9用能斯特方程计算来说明，使Fe+Cu2+=Fe2++Cu的反应逆转是否有现实的可能性？ 解：ΦΘ(Cu+/Cu)=0.345V,ΦΘ(Fe2+/Fe)=-0.4402V 要使反应逆转，就要使ΦΘ(Fe2+/Fe)>ΦΘ(Cu2+/Cu) 由能斯特方程得[Fe2+]/[Cu2+]>1026.5=3.2×1026 11-10用能斯特方程计算与二氧化锰反应得到氯气的盐酸在热力学理论上的最低浓度解：设与二氧化锰反应得到氯气的盐酸在热力学理论上的最低浓度是X， 因：反应方程式为：MnO2+4HCl＝MnCl2+2H2O+Cl2↑ 半反应为：MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O（正） Cl2+2e-=2Cl－（负） 要使反应顺利进行，须φ（MnO2/Mn2+）=φ（Cl2/Cl-） 无机化学基础实验考题 1．什么叫“中间控制检验”？在提纯NaCl的过程中，为什么要进行中间控制检验？ 答：在提纯过程中，取少量清液，滴加适量试剂，以检查某种杂质是否除尽，这种做法称为中间控制检验。 由于食盐中SO 42- 、 Ca2+、Mg2+等杂质，随食盐来源不同而含量不同，为了节省除去 这些杂质的试剂和时间，应通过中间控制检验确定这些试剂的最少用量。 2．为什么选用BaCl 2、Na 2 CO 3 作沉淀剂？除去CO 3 2-用盐酸而不用其它强酸？ 答：加BaCl 2可去除SO 4 2- ； 加Na 2 CO 3 可除去Ca2+、Mg2+及多余的Ba2+离子，多余的 CO 32-用加Hcl或CO 2 的方法除去，Na2+与Cl-生成NaCl，而不引入新的杂质。 3．为什么先加BaCl 2后加Na 2 CO 3 ？为什么要将BaSO 4 过滤掉才加Na 2 CO 3 ？什么情况下 BaSO 4可能转化为BaCO 3 ？（已知K SPBaSO4 =1.1×10-10 K SPBaCO3 =5.1×10-9） 答：先知BaCl 2除去SO 4 2-，过量的Ba2+加Na 2 CO 3 可除去，若先加Na 2 CO 3 除去Ca2+、 Mg2+。再加BaCl 2除去SO 4 2-时，过量的有毒的Ba2+，还得再想办法除去。 生成的BaSO 4沉淀若不过滤后再加Na 2 CO 3， 则在较大量的Na 2 CO 3， 存在的情况下 BaSO 4有可能转化为BaCO 3 ： BaSO 4+ Na 2 CO 3 =BaCO 3 ↓+ Na 2 SO 4 这样就达不到除去Na 2CO 3 的目的。 因为K SPBaCO3≈5OK SPBaSO4 因此,只要在体系中[CO 3 2-]>5O[SO 4 2-]时, BaS0 4 就可能转 化为BaC0 3 . 4.溶解粗食盐时加水量的根据是什么?加水过多或过少对粗食盐的提纯有何影响? 答：溶盐加水量是根据NaCl在一定温度下在水中的溶解度来确定的。 加水过多对后面的蒸发处理增加困难；而且由[Ba2+][SO42-]=K SP可见加水过多会增加Ba2+的用量而影响除杂；加水过少粗盐溶不完而影响产率。 5．在烘炒NaCl前，要尽量将NaCl抽干，其主要因是什么？ 答：因为KCl的溶解度大于NaCl，尽量抽干可除去K+。 6．往粗食盐液中加BaCl2和Na2CO3后均要加热至沸，其主要原因是什么？ 答：增加离子碰撞机会使沉淀完全。 7．在制备CuSO 4·5H 2 O的实验中,量取比重为d、百分浓度为C、体各为V的CuSO 4 溶液，制得质量为w的CuSO 4·5H 2 O，已知CuSO 4 的分子量为160，CuSO 4 ·5H 2 O的分 子量为250。写出收率的公式。无机化学试题及答案
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