欧洲标准草案prEN 14582
2002年10月
ICS
英文版本
废弃物特性描述－卤素和硫含量－
密闭系统内氧气燃烧法和测定方法
本欧洲标准草案提交至CEN成员并征求询问。它是由技术委员会CEN/TC 292拟订的。
如果此草案成为欧洲标准，CEN成员必须遵守《CEN和CENELEC内部章程》，其中制订了赋予此欧洲标准国家标准的地位而不可更改的条件。
本欧洲标准由欧洲标准化委员会（CEN）制定，存在三种官方版本（英文，法文，德文），其它在CEN 成员的负责之下经过翻译成为自己的语言并通知到管理中心的版本具有官方版本相同的地位。
CEN的成员为以下国家的国家标准机构：奥地利、比利时、捷克、丹麦、芬兰、法国、德国、希腊、冰岛、爱尔兰、意大利、卢森堡、马尔他、荷兰、挪威、葡萄牙、西班牙、瑞典、瑞士和大不列颠王国。
警告：本文件并非欧洲标准。它分发至各成员以备审查和征询意见。此文件变更时将不予以通知，不可作为欧洲标准参考。
欧洲标准化委员会（CEN）
管理中心：布鲁塞尔斯塔沙特路36号B-1050
? 2002 CEN 版权归CEN各成员所有，不得以任何形式进行非法利用。
prEN 14582：2002（E）
目录
前言 (3)
简介 (4)
1范围 (4)
2引用标准 (5)
3术语和定义 (5)
4原理 (5)
5干扰 (6)
6危险 (6)
7试剂和控制混合物 (6)
8样品储存和预处理 (7)
9方法A(量热弹燃烧法) (8)
10方法B(Sch?niger烧瓶燃烧法) (11)
11建议的测定方法 (13)
12控制测量 (14)
13评估 (14)
14性能特征 (14)
15测试报告 (14)
附录A(参考信息)方法A的变异 (17)
附录B(参考信息)实验室间比对实验结果 (18)
附录C(参考信息)控制物质举例 (19)
参考书目 (20)
prEN 14582：2002（E）前言
本文件（prEN 14582）由技术委员会CEN/TC 292“废弃物的特性描述”制订，其秘书处隶属于NEN。本文件目前已提交给CEN征求他们的意见。
prEN 14582：2002（E）
简介
硫和卤素（氟，氯，溴，碘）在废弃物中以各种形态存在，在燃烧这些废弃物的过程中，会释放出腐蚀性和有害的化合物。测定硫和卤素可以用来评估焚烧废弃物的适合性。
密闭系统内氧气燃烧法是用来将废弃物样品消解后测定卤素和硫的优先选用方法。也可以使用其它的预处理方法，例如：高温炉燃烧法，酸消解法，碱熔融法，Wickbold 氢氧焰燃烧法，但是必须证明分析性能至少等同于优选方法。
生成的卤化物和硫化物可以通过不同的技术来的测定，例如：使用原子发射光谱法，滴定法，离子色谱法。
在所有情况下，这些方法不会产生可以比对的结果。
1 范围
本欧洲标准描述两种通过在含有氧气的密闭系统内燃烧的方法测定废弃物中的卤素和硫含量，，接着可采用不同的分析技术分析燃烧后的产物。
这些制备程序是：
－方法A）氧弹燃烧法（量热弹）；
－方法B）氧气烧瓶燃烧法（Sch?niger烧瓶）。
方法A适用于含有卤素和/或硫超过0.025g/kg的固体、膏体和液体样品。
方法B的灵敏度大约要低10倍。
对于两种方法，检出限取决于元素及最终使用的测定方法。
原始样品中存在的或在燃烧过程中产生的不可溶的卤化物或硫化物不能通过这些方法完全测定。
本欧洲标准为测定燃烧之后所获得溶液中的卤化物和硫化物的标准化方法提供建议。
prEN 14582：2002（E）2 引用标准
本欧洲标准包含了注明日期或未注明日期的参考文件、其它出版物中的条款。在文中合适的位置引用到这些标准，这些出版物的名称在此列出。对于注明日期的参考资料，其后的修订案或修订版只有当修订案或修订版将它包括在内时才适用于本欧洲标准。对于未注明日期的参考资料，所提到的出版物其最新版本适用之。
ISO 3696：1995 分析实验室用水-规范和测试方法
prEN 14346 废弃物的特性描述-通过计算干燥的残渣或水含量计算干重
EN ISO 11885 水质-采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定33种元素（ISO 11885：1996）
EN ISO 10304-1 水质-采用离子液相色谱法测定溶解的氟化物、氯化物、亚硝酸盐、正磷酸盐、溴化物、硝酸盐和硫酸根盐-第1部分：轻度污染的水的测定方法（ISO 10304-1：1992）
EN ISO 10304-2 水质-采用离子液相色谱法测定溶解的阴离子-第2部分：测定废水中的溴化物、氯化物、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐及硫酸盐（ISO 10304-2：1995）
EN ISO 10304-3 水质-采用离子液相色谱法测定溶解的阴离子-第3部分：测定铬酸盐、碘化物、亚硫酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐（ISO 10304-3：1997）
ISO 9280 水质-硫酸盐的测定-采用氯化钡重量分析法
ISO 9297 水质-测定氯离子-采用铬酸盐做指示剂的硝酸银滴定法（摩尔法）
ISO 10359-1 水质-测定氟离子-第1部分：电化学电极法测定可饮用的和轻度污染的水
3 术语和定义
以下术语和定义适用于本标准：
3．1硫含量
在废弃物中以有机化合物或无机化合物存在的总硫量，可以在燃烧后通过水溶液吸收或溶解于水溶液当中转化成硫酸根离子。
3．2卤素含量
在废弃物中以有机化合物或无机化合物的形式存在的总卤素的量，可以在燃烧后通过水溶液吸收或溶解于水溶液当中转化成卤化物（氟化物、氯化物，溴化物、碘化物）。
备注：注意到以上的定义只针对此经验化的欧洲标准是有效的，与硫和卤素含量的科学定义并不相符。
4 原理
4．1概略
样品在密闭的系统内燃烧被氧化（A方法用到含有高压氧的氧弹；B方法中用到一个厚壁的玻璃烧瓶-Sch?niger装置-瓶内装满氧气），当碳被转化成CO2时，卤素化合物和硫的化合物被吸收溶液吸收和/或溶解于吸收溶液中，分别转化为氟化物，氯化物，溴化物，碘化物及硫酸盐。
可用几种方法测定此水溶液中的卤化物和硫酸盐的浓度。
prEN 14582：2002（E）
4．2适用性
一般地，方法A适用于浓度超过0.025g/kg，取决于元素及其测定方法。它可用于含水的废弃物或焚烧困难的废弃物。这些会包括使用助燃剂。
方法B，速度快且容易操作，使用更少量的均匀的有代表性的废弃物样品。一般地，它适用于浓度超过0.25g/kg，取决于元素及其测定方法。
5 干扰
在目前的标准中所描述的燃烧步骤中不存在干扰，但是干扰可能会发生在接下来的测定硫酸盐和卤化物中（见相应的标准）。
6危险
双氧水是非常有腐蚀性的，水合肼是腐蚀性且致癌作用，实验员应戴上护目镜和手套，在接触这些试剂时应在通风橱中进行，这两种方法在高温高压下使用一种反应气体（氧气），实验员应采取预防措施。
7 试剂和控制混合物
7．1 试剂
7．1．1概略
所有的试剂都至少为分析等级且适用它们相关的目的。特别是不含硫和卤素。
7．1．2 ISO 3696：1995所规定的一级水。
7．1．3双氧水（浓度约为30%）（H2O2）；
7．1．4水合肼溶液（浓度约为50%）（N2H4·H2O）；
7．1．5吸收溶液，其种类和浓度取决于最终测试方法和估计的卤素和硫含量，例如：
－水（7.1.2）或
－0.3M的氢氧化钾或氢氧化钠溶液（将16.8克KOH或12.0克NaOH弹丸溶解于水（7.1.2）并稀释至1L）或
－碳酸盐/碳酸氢盐溶液（将2.52克碳酸氢钠和2.54克碳酸钠溶解于水（7.1.2）并稀释至1L）。
prEN 14582：2002 (E) 7．1．6氧气，不含可燃材料，气压为3MPa~4MPa（30~40个大气压）（例如：医用等级）；
7．1．7助燃剂（矿物油、丙三醇、乙二醇、乙醇、苯甲酸、二甲基甲酰胺、异辛烷、丙酮等）；
7．1．8三氧化二铝，Al2O3，中性，粒度<200μm，预热到600℃；
7．1．9白明胶或乙酰丁酸胶囊；
7．1．10滤纸做的包装纸，例如尺寸为3cm×3cm带有3.5cm×1cm的尾巴（见图1）（只适用于方法B）7．2控制混合物
附录C表中列出了一些控制物质的例子，使用方法A它们能够为卤素和硫产生充分的回收率（90%~110%）。
为了配制合适的控制混合物，选择几种混合在一起的控制物质使样品中被测定的所有元素都能够被代表。卤素和硫的含量应处在样品元素含量相同的范围内且大致处于测定方法工作范围的中间。如果有必要，可掺入纤维质或三氧化二铝得到合适的元素浓度。控制物质与纤维质或三氧化二铝的混合物需要被混匀，例如：使用一台砾磨机。
举例说明一种测定氟、氯、溴、硫的控制物质的混合物：
将0.50g 4-氟代苯酸、2.0g 4-氟代苯酸、0.25g 4-溴代苯酸、0.25g 4-碘代苯酸、2.0g磺胺酸和55.0g纤维质混合。
将混合物混匀，例如：用一台砾磨机。
此混合物含有1.130g/kg氟、7.547g/kg氯、1.656g/kg溴、2.132g/kg碘及6.170g/kg硫。
8 样品储存和预处理
收集废弃物样品于干净的、敞口的容器中（例如：棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶）。样品应于4℃下储存，且卤素和硫的分析应在取样后7天之内进行。如果不可行，为了减少生物降解及挥发性的卤化物及硫化物的损失，样品应当冷冻保存（例如：在-18℃下保存）。
提供用于分析的废弃物样品应尽可能均匀且不被干燥。
特殊情况：根椐方法的准确度，如果样品含有可以忽略不计的在105℃下挥发的除了水以外的化合物，样品在混匀之前可以在此温度下干燥。在此情况下，测试报告中须含有一条“样品在105℃下干燥”（见15e）。
固体材料可以直接粉碎（避免加热）成粒状粉末，如果可以的话，微粒大小应小于200mm，如果必要的话，材料在研磨之前可以冷冻（例如：使用液氮或固体二氧化碳）。
备注1：避免使用卤素聚合物，例如：PVC手套。
备注2：非均质的潮湿的样品或膏状样品可以同氧化铝混合（7.1.8）直至获得颗粒状的材料然后磨碎成粒状粉末，最好微粒大小小于200μm。在这种情况下，氧化铝与样品的比率在计算卤素和硫的含量时应考虑进去，如果有必要，加入助燃剂。
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9 方法A（量热弹燃烧法）
9．1仪器
9．1．1量热弹，容积不少于200ml且装有清洗系统
测试中量热弹不会泄漏且能够对液体定量进行回收，它的内表面由不锈钢或其它材料制成，不会受对燃烧过程或燃烧产品的影响。
量热弹组件所用的材料，如密封垫片或导线绝缘，应是耐热的且不易发生化学反应，不会发生任何影响测试结果的化学反应。
有凹痕表面的量热弹不得使用，因为它们倾向于粘有卤化物和硫化物（见第13节）。在重复使用量热弹之后，可以在其内表面观察到一层薄膜。根椐制造商的说明书定期清洗量热弹，去除这种暗淡。
备注：某些量热弹的内表面有陶瓷涂层或铂金勺斗，这些更耐腐蚀。
9．1．2样品杯，铂金或不锈钢或石英。
9．1．3导火线，铂金或不锈钢。
9．1．4点燃线路，能够提供足够的电流点燃样品而不将线熔化。
9．1．5吸收瓶（例如：50ml试管装有玻璃滴管以吸收燃烧后的气体）。
9．1．6常用实验室设备，用作材料均匀化设备（如混合机，搅拌机，研磨机，粉碎机），分析天平（至少精确至0.1mg）等。
9．2安全措施
量热弹不得有任何有机残留（有机溶剂蒸汽，油脂等）
需要考虑到制造商的说明书，特别是关于量热弹内的氧气压和试样允许的最大发热量。
备注：燃烧1g碳氢化物如润滑油会产生约40KJ的热量（苯甲酸和异辛烷的发热量分别为26MJ/kg和48MJ/KG。
9．3程序
9．3．1概略
在一系列测定之前，需根椐第12章对控制混合物（7.2）进行空白试验和质量检查。
当可能时，避免高浓度和低浓度的卤素和硫的样品交替进行试验。设备内表面的离子残留痕迹很难冲洗，且观察残留的元素会从一个样品传递到另一个样品的倾向。当含有高浓度的卤素和硫的样品处于一个低浓度的卤素和硫的样品之前时，第二个样品应重复试验。当获得一个或两个较低的值时，如果它们不符合本方法的再现性的限值时，应当认为是可疑的，在每个样品之间加入一个空白试验是一种良好的操作，除非被分析的一系列样品拥有的浓度相似。
当样品的组分或均匀性未知时，最好是重复分析样品或三次分析样品，然后报告时取所有测量的平均值。
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9．3．2水含量
水的含量应根椐prEN 14346对另一份样品单独地进行测定（结果将用来计算）。
9．3．3选择吸收溶液
燃烧的气体收集于量热弹内部和/或量热弹外部的一种吸收溶液中。当预计卤素和硫的浓度较低（一般小于1 g/kg），一般用水来吸收。碱性溶液用来吸收高浓度的卤素和硫，且肯定可以中和产生的酸性化合物。
当用离子色谱法测定卤素和硫时，吸收可以是流动相，例如7.1.5中所述的碳酸盐/碳酸氢盐溶液。
对于较高的硫含量（例如：测试溶液中超过20~30mg），建议在燃烧之前向吸收溶液中加入0.5ml双氧水（7.1.3）用来提高硫的氧化。然而，双氧水可能会将碘氧化成碘酸盐，导致对碘的含量作出较低的评估。
备注1：当对同一个样品进行硫和碘的测定时，建议分别进行两次不同的燃烧。
当测定碘和溴时，需要将量热弹冷却至少45分钟。
备注2：如果有必要减少冷却周期，在将量热弹密封之前应加入0.5ml水合肼溶液（7.1.4）。由于水合肼是致癌的，它的日常用途应当禁止。强烈建议使用一种能够测定卤氧化物及卤化物的分析方法（例如：离子色谱法）。
9．3．4量热弹的准备
根椐制造商的说明书准备好量热弹，并将导火线（9.1.3）的自由端与点火线路（9.1.4）的电端子相连接。如果在量热弹内使用吸收溶液，加入大约10ml此吸收溶液（7.1.5），使量热弹（9.1.1）内壁润湿。
备注1：样品杯不能与吸收溶液接触。根椐量热弹的设计，可能需要加入的吸收溶液小于10ml，或将燃烧气体用外部的吸收瓶（9.3.6）吸收。
备注2：某些类型的样品含有较低浓度的硫和卤素。样品中最初含有的水和燃烧过程中产生的水可以足够吸收气体。在这种特殊情况下，使用吸收溶液就没有必要了。
9．3．5燃烧
根椐样品的发热值、存在元素的量和最终使用的测定方法，准确称量0.1~1g样品（精确到0.1mg）至样品杯中（9.1.2），难于燃烧的样品（例如：矿物样品或有较高水含量的样品）可能需要加入助燃剂（7.1.7）,液体样品可以放在胶囊中称量（7.1.9）。为了防止量热弹装入氧气时样品被卷起，应根椐它们的发热量，粉末样品应盖上惰性材料（例如氧化铝（7.1.8））或用助燃剂（7.1.7）润湿。
为了防止高压强产生的危险和量热弹可能的破裂，样品加助燃剂的总重量不得超过1.5g。
将样品杯放好并安装好点火线（9.1.3），使它刚好与样品接触而不接触样品杯（9.1.2）。
备注1 某些实验员使用尼龙线或棉绳并将它环绕在点火线上，使其终端直接浸入液体样品中或与固体样品接触。
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组装好量热弹并将盖子盖紧，小心地（为避免将杯中的样品吹起）让氧气（7.1.6）进入，产生的氧气应于制造商规定的安全气压。
当量热弹中的空气中存在的氮气氧化时产生氮气的氧化物可能会干扰到分析测定时，环境中存在的空气可以用排真空或用氧气吹扫来排出。
备注2：这种氧气弹燃烧而没有残留空气的方法也可以用来燃烧样品测定废弃物样品中作为硝酸盐的总氮。
将端子连接到断开的电路上，闭合上电路点燃样品，让量热弹冷却至环境温度，例如：在水浴中。9．3．6收集卤化物和硫化物
当预计含有较高浓度的卤素和硫（例如：超过20g/kg）和/或当量热弹瓶内没有吸收溶液时，将量热弹的出口连接到一个装有大约20ml在9.3.3中使用的吸收溶液（7.1.5）的吸收烧瓶（9.1.5），以缓慢的相同的速率释放出压强，使吸收试管中只能观察到小的汽泡。
在其它情况下，这种收集燃烧气体于吸收瓶中是不必要的，它可能会迅速地释放出气体。
打开量热弹，并按照以下内容检验：
)如果发现有烟垢似的残留，中止测试，并加入助燃剂和/或更少量的试样重新测试。
)如果观察到有粉红色的蒸汽，也中止测试，并采取措施以吸收到所有的碘，重新测试（例如：加入少量的试样或加入水合肼）。
)如果存在矿物燃烧的残渣，它可能含有不可溶的卤化物或硫化物，在测试报告记录下来（见15.f）。
备注1：这种矿物残留可以进一步使用其它消解方法（例如；碱熔融法）处理后再分析，来测定不可溶的卤素和硫含量，然后计算出总的卤素和总的硫含量。
利用吸收瓶中的溶液或20ml吸收溶液（见9.3.2）彻底冲洗量热弹内部，端子，量热弹盖子的内表面和样品杯（取决于分析目标-见附录A）。
将溶液定量转移至容量瓶中，加水（7.1.2）或吸收溶液（7.1.5）稀释至刻度线。最终选择的体积需根椐卤化物和硫化物的含量以及所使用的最终分析方法。
9．3．7 清洗程序
如果有必要，将残存的导火线从端子和杯中移开。
使用热水冲洗量热弹的内部，样品杯，端子和量热弹盖子的内表面。用去离子水（7.1.2）彻底清洗量热弹，盖子、样品杯。
prEN 14582：2002 (E) 10 方法B（Sch?niger烧瓶燃烧法）
10．1 设备
10．1．1燃烧瓶：一个耐化学反应的、厚壁锥形瓶，容积为500到1000ml，装有被轻微扩口的颈井且带有标准锥形的磨口玻璃瓶塞。
10．1．2铂丝样品托架，粗的铂丝，焊接铂金丝密封入另一个标准锥形的磨口玻璃瓶塞内（见图2）。
10．1．3常规实验室仪器设备，均匀化设备（例如：混合器，搅拌机，研磨机，粉碎机），分析天平（至少准确至0.1mg），等。
10．2安全措施
烧瓶不得含有任何用来清洗和干燥的有机溶剂残留或蒸汽。如果存在这些材料，当燃烧的滤纸进入时，可能会发生剧烈的爆炸。
当将燃烧的纸放入烧瓶时，瓶塞必须盖严。在燃烧开始阶段，一般烧瓶内会产生轻微的压强。在完全吸收燃烧产物后，会产生轻微的真空。
燃烧必须在通风橱内进行，实验员必须戴上防护眼镜和手套。
10．3程序
10．3．1概略
在一系列测定之前，需要根椐第12节对控制混合物（7.2）进行空白试验和质量检查。
当可能时，避免高浓度和低浓度的卤素和硫的样品交替进行实验，设备内表面的离子残留痕迹很难冲洗，且有观察到残存的元素会从一个样品传递到另一个样品的倾向。当含有高浓度的卤素和硫的样品在一个含低浓度的卤素和硫的样品之前时，第二个样品应重复试实验。如果它们不符合本方法的再现性限值时，所获得一个或两个较低的值应当认为是可疑的。在每个样品间加入空白试验是一种良好的操作，除非被分析的一系列样品其预见浓度极为相似。
当样品的组分或均匀性未知时，最好是重复分析样品或三次分析样品，然后报告时取所有测量值的平均值。
10．3．2水含量
水的含量应根椐prEN 14346对另一份样品单独地进行测定（结果将用来计算）。
10．3．3选择吸收溶液
当预计的卤素和硫浓度较低（一般小于1 g/kg）时，一般使用水来吸收。碱性溶液用来吸收高浓度的卤素和硫，且肯定可以中和产生的酸性化合物。
当用离子色谱法测定卤素和硫时，吸收溶液可以是流动相，例如7.1.5所述的碳酸盐/碳酸氢盐溶液。
对于较高的硫含量（例如：试样中超过5~10mg），建议在燃烧之前向吸收溶液中加入0.5ml双氧水（7.1.3）用来提高硫的氧化。然而，双氧水可能会将碘氧化成碘酸盐，导致对碘含量作出较低的评估。
prEN 14582：2002 (E)
备注1：当测定同一个样品中的硫和碘，建议进行两次不同的燃烧操作。
当测试碘和溴时，需要将烧瓶冷却至少30分钟。
备注2：如果有必要减短冷却周期，将烧瓶盖上前应加入0.5ml水合肼溶液（7.1.4），由于水合肼是致癌的，它的日常用途应当禁止，强烈推荐使用能够测定卤氧化物及卤化物的分析方法（例如：离子色谱法）。
10．3．4样品制备
一般称取重量在10~50mg之间的均质样品（或均匀的），精确至0.1mg。称取的样品含有每种卤素和硫不得超过10~20mg。
10．3．4．1固体和膏体样品
将用来包裹样品的滤纸（7.1.10）折叠成一只船，如图1。数分钟后再进行称量，让滤纸平衡达到室内的湿度条件，并记录空重至0.1mg。
使用小的药勺取预计量的样品于焦油纸上，并重新称量准确到0.1mg。然后，将滤纸的“a”和“b”面折叠如图1，将“c”面和“d”面折叠在样品上，并用干净的镊子挤压包裹好的滤纸。将样品放到铂样品托架中（10.1.2）。
10．3．4．2液体样品
将预计量的样品加入到油浸过的胶囊中（7.1.9），胶囊中含有小片折叠的滤纸，将小滴的液体滴到滤纸上。立即重新称量胶囊，准确至0.1mg。同固体样品一样，将胶囊包在滤纸中（7.1.10）并将它放到铂金样品托架上（10.1.2）。
10．3．5燃烧
将10ml吸收溶液（7.1.5）加入到燃烧瓶中（10.1.1），用氧气吹扫烧瓶约1分钟，使氧气输入管接近烧瓶的底部以排出空气，将烧瓶盖上标准瓶塞。
观察安全装置，点燃装有样品的滤纸包，取出标准瓶塞，并迅速将一个带有燃烧纸的瓶塞（10.1.2）插入烧瓶，并立即将盖好瓶塞的烧瓶倒转，使吸收溶液在瓶塞周围形成良好的密封。
如图2所示，烧瓶放置时应使铂金样品托架的开口朝上，使样品在燃烧过程中不会掉落出来。
燃烧完成后，将倒转的烧瓶冷却约1分钟，然后，为了吸收燃烧后的产物，用力摇荡约3分钟。在正常的位置静置约5分钟。
小心从烧瓶的颈井中吸取约10ml吸收溶液（7.1.5）中。轻轻拔出瓶塞使液体被吸收到烧瓶里。然后让盖好瓶塞的烧瓶缓慢冷却约15分钟。
定量将烧瓶内的物质转移到容量瓶中，加水（7.1.2）或吸收溶液（7.1.5）稀释至刻度线。最终体积的选择取决于溶液的预计浓度和最终的分析方法。
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11 建议的测定方法
ISO/CEN有关分析水和废水的标准适用于分析9.3.6（量热弹方法）或10.3.5（Sch?niger烧瓶法）所获得的
吸收溶液，由于分析吸收溶液不在这些标准的范围内，所以有必要检验它们的适用性。
第2节中所述的方法为国际标准，可以使用。
其它方法（例如：测光法，浊度分析法或浊度测定法测试硫和氯，原子发射光谱法测定氯和碘，毛细电泳
法测定所有元素）也可以使用，但是相比较建议的标准化方法，需要验证其有效性。
以下方法在国际范围内一般被标准法，可以使用：
S
I
F
Br
Cl
离子色谱法×××××
原子发射光谱法×
电势测定法（离子选择电极法）×
电势测定法（AgNO3滴定法）×××
BaCl2重量分析法×
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12 控制测量
进行空白试验的条件须与样品相同：吸收溶液、助燃剂、胶囊、反应物，氧气净化等。
如果与检出限相比，空白测试的值太高，将此分析批作废并检查每一试剂。
为了检验整个程序的可信度，使用控制混合物（7.2）对每一系列的测定进行控制测试，处于工作范围中间的某一点作三次分析是足够的。对于每种元素，平均回收率须达到90%~110%，且相关系数变化应小于10%。
如果可以的话，建议使用标准参考材料。最少，也建议对控制混合物用管制图来管控。
13 评估
根椐以下公式（1）计算样品中卤素和硫的含量（单位为：g/kg）
X i=（C i×V）/1000m
上式中：
X i为非干燥样品中的元素含量（单位为g/kg）；i代表S，Cl，Br，I，F
C i为吸收溶液中此元素i的浓度（单位为mg/l）；
m为试样的质量，表述为g。
由公式（1）得到的元素含量再根椐公式（2）计算干重中的元素含量：
X id=X i×100/（100－W）
上式中：
X id为干重中的元素含量（单位为g/kg），“i”代表S，Cl，Br，I或 F
W为根椐9.3.2或10.3.2得到的原始样品中水含量，表述为质量百分数。
这些结果也可以用毫克每千克（mg/kg）或百分数（质量百分数）来报告和计算。
卤素和硫的含量经常用非干燥的样品来测度但用干重中元素的含量来报告。
14 性能特征
（待完成）
15 测试报告
测试报告至少包含以下信息：
prEN 14582：2002 (E)
a)参考此欧洲标准和所使用的方法（方法A，方法A之附录A或方法B）；
b)测定每种元素所参考的分析标准；
c)对废弃物完全鉴别的所有必要信息；
d)分析结果，参考第13条；
e)所有偏离此标准步骤的细节及可能会影响到结果的环境；
f)燃烧后存在可见的矿物残留。
说明：
1 样品
图1-燃烧之前将样品包裹在滤纸条中的方法
prEN 14582：2002 (E)
说明：
1 氧气
2 吸收液
3 燃烧过程中托住瓶塞
图2-将燃烧瓶装上氧气及燃烧过程中的燃烧瓶
prEN 14582：2002 (E)
附录A
参考信息
方法A的变异
某些实验室只对测定废弃物样品在燃烧过程中挥发的卤素和硫的含量感兴趣，以确定在燃烧过程中所释放的硫的氧化物及卤素酸的释放量，他们对灰烬中残留的卤素和硫不感兴趣。
定义
对于此变异的标准（方法A附录A），以下定义适用之：
燃烧中可挥发性硫的分数：有机化合物和无机化合物中通过燃烧和随后的含水溶液的吸收可以转化为硫酸盐的硫的总量。
燃烧中可挥发性卤素的分数：有机化合物和无机化合物中通过燃烧和随后水溶液吸收可以转化为卤化物（氟化物，氯化物，溴化物，碘化物）的卤素的总量。
程序
此变异的标准所使用的程序不同之处在于此欧洲标准的第9条在9.3.6中的次级条款的应用时“收集卤化物和硫化物”：当冲洗量热弹的内表面时，没有必要将残渣包含在样品杯内。
附录B
（参考信息）
实验室间比对实验结果
参考书目
1] ASTM E 442-74：采用氧气烧瓶内燃烧法测试有机化合物中的氯、溴、碘的标准测试方法
2] ASTM E 443-74：采用氧气烧瓶内燃烧法测试有机化合物中硫的标准测试方法
3] ASTM D 808-81：新旧石油产品中氯的标准测试方法（氧弹法）
4] EPA 5050：固体废弃物的氧弹燃烧法
5] H Aidrich，M.Müller，H.Pinhack合著《在燃烧后释放测定F，Cl，Br和S的含量》
《卤素》单元测试题 姓 名______ 一、选择题(每小题4分，共60分) 1. 下列说法中，不正确的是( )A ．氟、氯、溴、碘原子的最外层都有7个电子 B ．氟、氯、溴、碘原子的核外电子总数依次增多 C ．氟、氯、溴、碘的原子结构相同 D ．氟、氯、溴、碘阴离子的电子层结构分别与惰性气体氖、氩、氪、氙原子的电子层结构相同 2. 下列化学反应的情况及现象的说明，正确的是（ ） A ．氯气一般通过氯离子的氧化反应来制备B ．铁在氯气中燃烧生成FeCl 2C ．氯水受日光照射能分解产生氯气D ．Cl 2只能作氧化剂 3 随着卤素原子半径的增大，下列递变规律正确的是（ ） A.单质熔沸点逐渐降低 B.卤素原子的还原性逐渐增强 C.气态氢化物稳定性逐渐增强 D.单质氧化性逐渐增强 4. 在水溶液中能电离出大量Cl －的是（ ）A ．KClO 3 B ．KCl C ．AgCl D ．KClO 5. 下列说法，错误的是（ ）A ．粗食盐晶体，久置常结块，是因粗食盐中含氯化镁、氯化镁潮解 B ．氯化氢能很容易做喷泉实验，是因为氯化氢在水中的溶解度很大C ．食用精盐是纯氯化钠 D ．硫酸氢钠的水溶液是酸性的 6. 氯气与水反应时，其中水是（ ） A ．氧化剂 B ．还原剂 C ．既是氧化剂又是还原剂 D ．既不是氧化剂又不是还原剂 7. 加入AgNO 3 溶液产生淡黄色沉淀，再加稀HNO 3 沉淀不消失的是（ ） A ．NaBr 溶液 B ．液氯 C ．Na 2CO 3 溶液 D ．氯水 8. 将湿的蓝色石蕊试纸放入盛有氯气的集气瓶中，试纸的颜色（ ）A ．由蓝变红 B ．由蓝变白 C ．由蓝变红再变 D ．无明显变化 9. 下列变化加入适当氧化剂才能进行的是（ ） 10. 为了证明氯气中混有少量氯化氢，下列方法能成功的是（ ）(1) 通入水中，再加入硝酸银溶液(2) 用蓝色石蕊试纸接触该气体(3) 使气体接触空气，看是否出现白雾(4) 使气体溶于水，加入锌看气泡 A ．(1) (2) B ．(3) (4) C ．(2) (3) D ．全不能 11. 氯化氢是（ ）A ．离子化合物，极易溶于水B ．共价化合物，密度稍大于氯气C ．离子化合物，溶于水能电离D ．共价化合物，在水中能电离 12. 用以除去CO 2气体中混有的HCl 气体的溶液最合适的是（ ） A ．浓H 2SO 4 B ．饱和Na 2CO 3溶液 C ．NaOH 溶液 D ．饱和NaHCO 3溶液 13. 把9.5g 氟气，通入90.5g 水中，若这些氟气完全被水吸收，所得溶液溶质的质量分数为（ ） A ．9.5% B ．10% C ．10.4% D ．16.4% 14. 将过量的氯气通入溴化钠和碘化钠的混合溶液中，然后把混合溶液蒸干，再将剩余残渣灼烧，最后留下的物质是（ ）A ．溴的单质B ．碘的单质C ．NaCl 和NaBrD ．NaCl 15. 下列实验，能成功的是（ ）A ．把氟气通入到氯化钠溶液中置换出氯B ．用酒精从碘水中萃取出碘C ．用碘化钠与浓硫酸混合加热制碘化氢D ．用氟化钙与浓硫酸混合加热制氟化氢 二、填空题（共20分） 16. 卤素包括_________，它们在跟金属反应时容易________电子，卤素本身被________ (填氧化或还原)，它们是________剂． 17. 新制成的氯水中的主要成分是________________(写化学式)，长久放置的氯水的主要成分是________________．(写化学式) 18. 溴水呈______色，加入少量有机溶剂苯，振荡后静置，则上层呈_______色，下层呈_______色，这是由于__________________的缘故． 这种操作叫______． 19. 在O 2、H 2、Cl 2、HCl 、HF 、HBr 、HI 、CO 、CO 2等气体中 -422 -22 A MnO M O B HCl H C 2Br Br D HClO O n ．→ ．→．→ ．→
卤素化学方程式及性质 1、与非金属反应(HX:卤化氢/氢卤酸) F 2 + H 2 ====2HF Cl 2+H 2====2HCl Br 2+H 2 ====2HBr I 2+H 2 加热2HI 反应条件越来越苛刻，且HX 稳定性降低，HI 在加热下易分解 4HF+SiO 2===SiF 4↑+2H 2O （HF 保存在塑料瓶的原因，此反应广泛应用于测定矿样或钢样中SiO 2的含量） HF 为弱酸，酸性比较：HF
卤族元素及其化合物规律总 结 -标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
年级：高一学科：化学执笔：潘旭审核： 课时及内容：2课时课型：复习课使用时间 专题二第一单元卤族元素及其化合物规律总结规律一：实验室制取气体知识框架 （1）反应原理（2）装置（包括发生装置和收集装置）（3）除杂 （4）收集方法（5）检验（6）尾气处理 规律二：学习物质的物理性质一般从如下几方面研究 （1）色（颜色）（2）味（气味）（3）态（状态）（4）度（密度、硬度、溶解度）（5）点（熔点、沸点）（6）性（刺激性、挥发性、毒性、特性） 规律三：氯气与金属的反应规律 （1）氯气与金属反应时，生成高价态的化合物。 （2）氯气与大多数金属在点燃或灼烧情况下反应，生成金属氯化物。 （3）铁与氯气等氧化性强的非金属反应生成Fe3＋的化合物，而与弱氧化性的非金属（I2、S 等）生成Fe2＋的化合物。 规律四：氧化还原反应规律 （1）得电子——化合价降低——还原反应——氧化剂——还原产物； 失电子——化合价升高——氧化反应——还原剂——氧化产物。 （2）氧化还原反应中得失电子守恒规律，化合价升降总数相等。 （3）价态表现规律 （4）氧化还原反应性质转递规律 得到电子 失去电子
氧化性：氧化剂＞氧化产物 还原性：还原剂＞还原产物 规律五：我们学习某种物质的知识时，一般按下面的思路来研究 结构性质用途制法 这部分知识的掌握，必须通过做一定量的练习，来锻炼动脑动手的能力，使所学的知识得以很好的落实，这对同学们综合素质的提高有着积极的作用。 思维过程一氯气的制法 1．工业制法 氯化钠在水中电离：NaCl Na＋＋Cl－，水也有微弱的电离：H 2O H＋＋OH－，这样，在食盐水溶液中存在Na＋、Cl－、H＋、OH－，其中只有Cl－和H＋在电力作用下易被氧化和还原，而生成Cl2和H2，即发生如下反应： 2NaCl＋2H2O2NaOH＋Cl2↑＋H2↑ 氢气和氯气混合后在光照或点燃等情况下易爆：H2＋Cl22HCI，氯气有毒，所以，电解的产物氯气和氢气必须隔离，且要防止氯气泄漏。 2．实验室制法 利用氧化性比氯气强的氧化剂，如MnO2、KMnO4、KClO3等，将Cl－氧化成Cl2。 （1）反应原理：MnO2＋4HCl（浓）MnCl2＋Cl2↑＋2H2O （2）装置设计：粉末状固体（或液体）＋液体气体 （3）除杂气体：根据制得气体的化学性质和杂质气体的化学性质，选择除杂试剂，一般洗气方法，制得的氯气中有氯化氢杂质，常用饱和食盐水洗气。有时要制得干燥的氯气，可以用浓硫酸洗气来除去水蒸气。 （4）收集方法：一般由所制气体的物理性质决定——密度或水溶性，氯气可以用向上排空气法或排饱和食盐水法收集。
卤素单元基础知识测试题 限时：45分钟满分：100分 一、选择题(每小题3分，共39分。) 1．下列关于氯气的说法中正确的是() A．氯气在常温下能与铁反应，故不能用铁罐存放液氯 B．点燃氢气和氯气的混合气体可以制取氯化氢 C．氯气氧化性很强，一般都能将还原剂氧化为它的最高价态D．氯原子最外层有7个电子，所以氯元素只有－1价和＋7价2．下列叙述中正确的是() A．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封 B．能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2 C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－ D．某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含有Ag＋ 3．向某无色溶液中通入一定量的氯气后，溶液变成橙黄色，再向溶液中滴加一定量的四氯化碳后，充分振荡，溶液分层，下层呈橙红色，则原溶液中一定含有的离子为() A．Cl－B．Br－ C．I－D．Fe2＋ 4.(双选)实验室里保存下列试剂有错误的是() A．浓盐酸易挥发，盛在无色密封的玻璃瓶中 B．氟化氢水溶液有剧毒，盛放在磨口玻璃瓶中 C．液溴易挥发，盛放在用水封的棕色瓶中 D．碘易升华，保存在盛有水的棕色试剂瓶中
5．下列物质不能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝的是() A．碘水B．溴水 C．碘化钾溶液D．氯气 6．(双选)下列试剂能鉴别NaCl、NaBr、NaI三瓶无色溶液是() A．AgNO3和稀HNO3B．氯水和CCl4 C．石灰水D．碘水和淀粉 7．向一盛有氯气的集气瓶中加入某液体，振荡后能观察到如右图所示的现象。则加入的液体是() A．水 B．碘化钾淀粉溶液 C．氯化亚铁溶液 D．氢氧化钠溶液 8．(双选)已知Br2跟NaOH溶液的反应类似于Cl2跟NaOH溶液的反应。用溴水作试剂可以将下列各组中的溶液鉴别出来的是() A．水、汽油、酒精 B. AgNO3、NaOH、KI C. NaCl、NaBr、NaI D．汽油、酒精、NaOH 9．在含有NaBr和NaI的溶液中通入足量的Cl2，然后把溶液蒸
元素周期律 卤族元素性质总结 I.元素周期律 1.周期表位置 VII A 族（第17纵列），在2、3、4、5、6、7周期上均有分布。元素分别为氟(F)-9，氯(Cl)-17，溴(Br)-35，碘(I)-53，砹(At*)-85，未命名元素(Uus*)-117。 2.由于均可与金属化合成盐（卤化物），所以被称为卤族元素。 II.物理性质 II.1物理性质通性（相似性） 液态的温度范围都比较小，单质均有颜色。卤素都是非极性分子,而水是极性分子，根据相似相溶原理 (极性分子易溶于极性分子，非极性分子易溶于非极性分子)，在水中溶解度都比较小，而在有机溶剂中溶解度都比较大。气态卤素均有刺激性气味。 II-2.物理性质递变性 随着周期的递增，卤族元素单质的物理递变性有： 1.颜色由浅变深。 2.在常温下状态由气态、液态到固态。 3.熔沸点逐渐升高。 4.密度逐渐增大。 5.溶解性逐渐减小。 II.3.物理性质特性 1.溴是唯一的液态非金属单质。液溴极易产生有毒的溴蒸气，实验室通常将溴密闭保存与阴冷处，不能用胶塞，且试剂瓶中加水，以减弱溴的挥发。 2.碘具有金属光泽。易溶与酒精，碘酒是常见的消毒剂。 3. 氯气难溶于饱和氯化钠溶液，而碘易溶于碘化钾溶液(生成I 3)。 注意：氯气难溶于饱和氯化钠溶液，而碘易溶于碘化钾溶液(生成I 3) III.化学性质 III-1.原子化学性质 III-1.1.原子化学性质通性 1.最外层均有7个电子 2.单质均为双原子分子，形成非极性共价键，都很稳定（除了I ?）在高温时都很难分解。 3.在化学反应中易得电子 4. 与典型的金属形成离子化合物，其他卤化物则为共价化合物 图1 卤素双原子分子电子结构示意图
港口高中高一化学第四章卤素单元测试题 可能用到的相对原子质量：H:1 O:16 Cl:35.5 Br:80 I:127 Na:23 S:32 一、选择题：（每一小题只有一个正确答案，每小题2分共30分） 1、下列物质属于纯净物的是（ D ） A、碘酒 B、漂白粉 C、食盐水 D、液氯 2、提纯含杂质的碘，最常用的方法是（C ） A、过滤 B、重结晶 C、升华 D、蒸馏 3、1991年我国政府向全世界做出了“到2000年消灭碘缺乏病”的庄严承诺；下列对 补碘问题的描述错误的是（ D ） A、甲状腺素是一种含碘的氨基酸 B、缺碘易使婴儿患克汀病 C、吃海产品也有补碘的作用 D、目前国内食盐加碘加的是碘化钾 4、下列物质中，还原性最强的是（Ａ） A、HI B、HBr C、HCl D、HF ５、下列反应中，水作为还原剂的是（ B ） A、2Na＋2H2O====2NaOH＋H2↑ B、F2＋2H2O====4HF＋O2 C、Cl2＋H2O===HClO＋HCl D、CaO＋H2O===Ca（OH）2 6、能由金属与盐酸直接反应制得的盐是--------------------------------（ C ） A、AgCl B、FeCl3 C、FeCl2 D、CuCl2 7、关于氯化氢、浓盐酸、稀盐酸的说法正确的是--------------------------- （ A ） A、都可以用HCl来表示 B、它们所含微粒都相同 C、在实验室中通常都可用来制取氯气和氢气 D、它们都属于共价化合物 8、按卤素核电荷数递增顺序，下列各项变化逐渐减弱或减小的是---- （ A ） A、卤化氢稳定性变化 B、卤素阴离子半径变化 C、卤素阴离子还原性变化 D、卤素单质还原性变化 9、下列物质中，长期露置在空气中不会变质的是------------------------（ C ） A、AgI B、漂白粉 C、食盐 D、次氯酸溶液 10、a、b、c、d四个集气瓶中装有Cl2、H2、HCl、HBr的任一种气体，若a、d两瓶气体混合见光爆炸，a、b两瓶气体混合瓶壁出现暗红色小液滴，则 c瓶装的气体是 ( B ) A、HBr B、HCl C、Cl2 D、H2 11、在3Cl2+6KOH=KClO3+5KCl+3H2O的反应中，被氧化的氯元素与被还原的氯元素的质量之比为-------------------------------（ D ） A、2:1 B、5:1 C、1:1 D、1:5 12、下列关于氯水的叙述正确的是（B）
东方教育学科教师辅导讲义 讲义编号 学员编号：年级：课时数：学员姓名：辅导科目：学科教师： 课题卤素及其重要化合物的性质 授课时间：备课时间： 教学目标 重点、难点 教学内容 [知识点归纳] 一、氯气的性质及用途 1．物理性质：常温下，氯气是黄绿色、有刺激性、能溶于水、比空气重、易液化的有毒气体。 2．化学性质：氯气是化学性质很活泼的非金属单质。 （1）与金属反应（与变价金属反应，均是金属氧化成高价态） 如：①2Na＋Cl 2 2NaCl（产生白烟） ②Cu＋Cl2CuCl2（产生棕黄色的烟） ③2Fe＋3Cl 22FeCl 3 （产生棕色的烟） 注：常温下干燥的氯气或液氯不与铁反应，所以液氯通常储存在钢瓶中。（2）与非金属反应 如：①H 2＋Cl 2 2HCl（发出苍白色火焰，有白雾生成）——可用于工业制盐酸 H 2＋Cl 2 2HCl（会发生爆炸）——不可用于工业制盐酸 ②2P＋3Cl 22PCl 3 （氯气不足；产生白雾） 2P＋5Cl 22PCl 5 （氯气充足；产生白烟） （3）与水反应：Cl 2＋H 2 O HCl＋HClO （4）与碱反应 ①Cl 2＋2NaOH = NaCl＋NaClO＋H 2 O（用于除去多余的氯气） ②2Cl 2＋2Ca(OH) 2 = Ca(ClO) 2 ＋CaCl 2 ＋2H 2 O（用于制漂粉精）
通电 ③Ca(ClO)2＋CO 2＋H 2O = CaCO 3↓＋2HClO （漂粉精的漂白原理） （5）与某些还原性物质反应 如：①2FeCl 2＋Cl 2 = 2FeCl 3 ②2KI ＋Cl 2 = 2KCl + I 2（使湿润的淀粉-KI 试纸变蓝色，用于氯气的检验） ③SO 2＋Cl 2＋2H 2O = 2HCl + H 2SO 4 （6）与某些有机物反应 如：①CH 4＋Cl 2 CH 3Cl + HCl （取代反应） ②CH 2=CH 2＋Cl 2 → CH 2ClCH 2Cl （加成反应） 3．氯水的成分及性质 氯气溶于水得黄绿色的溶液----氯水。在氯水中有少部分氯分子与水反应，大部分是以Cl 2分子状态存在于水中。 注意：（1）在新制的氯水中存在的微粒有：H 2O 、Cl 2、HClO 、H +、Cl -、ClO -、OH -；久置 氯水则几乎是盐酸溶液 （2）HClO 的基本性质 ① 一元弱酸,比H 2CO 3弱 ② 不稳定，2HClO === 2HCl + O 2↑ ③ 强氧化性 ④ 漂白、杀菌能力，使色布、品红溶液等褪色。 （3）几种漂白剂的比较 漂白剂 HClO Na 2O 2（H 2O 2） SO 2 活性炭 漂白原理 氧化漂白 氧化漂白 化合漂白 吸附漂白 品红溶液 褪色 褪色 褪色 褪色 紫色石蕊 先变红后褪色 褪色 只变红不褪色 褪色 稳定性 稳定 稳定 不稳定 —— 4．氯气的制法 （1）实验室制法 药品及原理：MnO 2 + 4HCl （浓） MnCl 2 + 2H 2O + Cl 2↑ 强调：MnO 2跟浓盐酸在共热的条件下才反应生成Cl 2，稀盐酸不与MnO 2反应。 仪器装置：发生装置---收集装置---吸收装置 实验步骤：检密—装药—固定—加热—收集 收集方法：向上排空气法 （或排饱和食盐水法） 净化装置：用饱和食盐水除去HCl ，用浓硫酸干燥 尾气处理：用碱液吸收 （2）氯气的工业制法：（氯碱工业） 2NaCl + 2H 2O 2NaOH + H 2↑ + Cl 2↑ 二、氯化氢的性质和实验室制法 1．物理性质: 无色、有刺激性气味的气体；极易溶于水，其水溶液为盐酸。 2．盐酸的化学性质: (挥发性强酸的通性) 3．氯化氢的实验室制法 (1)药品及反应原理: NaCl + H 2SO 4 === NaHSO 4 + HCl ↑ (不加热或微热) (2)装置: 与制氯气的装置相似 (3)收集方法: 向上排空气法 (4)检验方法: 用湿润的蓝色石蕊试纸是否变红或用玻璃棒蘸浓氨水靠近是否有白烟产生 加热
备战高考化学卤素及其化合物培优易错试卷练习(含答案)含答案解析 一、卤素及其化合物练习题（含详细答案解析） 1．如图中A～H均为中学化学中常见的物质，A、B、H为气体，反应①是重要的工业反应，它们之间有如下转化关系(反应中生成的水已略去)。 请回答以下问题： (1)B是________，D是________，G是________，H是________(填化学式)。 (2)工业上常利用反应①制取漂白粉，该反应的化学方程式：_____________________，漂白粉溶于水后，受空气中的CO2作用，即产生有漂白、杀菌作用的次氯酸，化学反应方程式为__________________________。 (3)A中元素的原子结构示意图为________________。 (4)上述反应中属于氧化还原反应的是_________(填写序号)。 【答案】CO2 CaCl2 HClO O2 2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO①⑤ 【解析】 【分析】 反应①是重要的工业反应，工业上常利用反应①制取漂白粉，则A是Cl2，与石灰乳反应生成CaCl2和Ca(ClO)2，G在光照下反应，应为HClO，生成的气体H为O2，则F为HCl，B与澄清的石灰水反应产生E，E与HCl反应产生B与C反应产生G为HClO，所以C应为 Ca(ClO)2，D为CaCl2，无色气体B应为CO2，沉淀E为CaCO3，以上推断符合题目转化关系，结合物质的性质和题目要求解答该题。 【详解】 根据上述推断可知A是Cl2，B是CO2，C是Ca(ClO)2，D是CaCl2，E是CaCO3，F是HCl(盐酸)，G是HClO，H是O2。 (1)由以上分析可知B是CO2，D为CaCl2，G为HClO，H为O2； (2)反应①为Cl2和石灰乳Ca(OH)2的反应，生成CaCl2和Ca(ClO)2和H2O，反应的方程式为2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+ Ca(ClO)2+2H2O，由于HClO的酸性比碳酸弱，所以漂白粉在空气中可发生Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO； (3)A为Cl2，Cl元素是17号元素，原子核外有3个电子层，最外层电子数为7，原子结构示意图为； (4)反应①⑤中，有元素化合价的变化，反应属于氧化还原反应，②③④反应中无元素化合价的变化，不属于氧化还原反应，故上述反应中属于氧化还原反应的是①⑤。
高考化学一模试题分类汇编——卤素及其化合物推断题综合含答案 一、卤素及其化合物练习题（含详细答案解析） 1．如图中A～H均为中学化学中常见的物质，A、B、H为气体，反应①是重要的工业反应，它们之间有如下转化关系(反应中生成的水已略去)。 请回答以下问题： (1)B是________，D是________，G是________，H是________(填化学式)。 (2)工业上常利用反应①制取漂白粉，该反应的化学方程式：_____________________，漂白粉溶于水后，受空气中的CO2作用，即产生有漂白、杀菌作用的次氯酸，化学反应方程式为__________________________。 (3)A中元素的原子结构示意图为________________。 (4)上述反应中属于氧化还原反应的是_________(填写序号)。 【答案】CO2 CaCl2 HClO O2 2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO①⑤ 【解析】 【分析】 反应①是重要的工业反应，工业上常利用反应①制取漂白粉，则A是Cl2，与石灰乳反应生成CaCl2和Ca(ClO)2，G在光照下反应，应为HClO，生成的气体H为O2，则F为HCl，B与澄清的石灰水反应产生E，E与HCl反应产生B与C反应产生G为HClO，所以C应为 Ca(ClO)2，D为CaCl2，无色气体B应为CO2，沉淀E为CaCO3，以上推断符合题目转化关系，结合物质的性质和题目要求解答该题。 【详解】 根据上述推断可知A是Cl2，B是CO2，C是Ca(ClO)2，D是CaCl2，E是CaCO3，F是HCl(盐酸)，G是HClO，H是O2。 (1)由以上分析可知B是CO2，D为CaCl2，G为HClO，H为O2； (2)反应①为Cl2和石灰乳Ca(OH)2的反应，生成CaCl2和Ca(ClO)2和H2O，反应的方程式为2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+ Ca(ClO)2+2H2O，由于HClO的酸性比碳酸弱，所以漂白粉在空气中可发生Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO； (3)A为Cl2，Cl元素是17号元素，原子核外有3个电子层，最外层电子数为7，原子结构示意图为； (4)反应①⑤中，有元素化合价的变化，反应属于氧化还原反应，②③④反应中无元素化合价的变化，不属于氧化还原反应，故上述反应中属于氧化还原反应的是①⑤。
《卤素》检测题 （总分：120分时间：90分钟） 一、选择题（每小题只有一个选项符合题意，每小题3分，共60分） 1．下列对氯气的描述中，正确的是（） A．液氯和氯水是一种物质B．标准状况下氯气的密度是3.17g/L C．氯气与过量的铁反应生成氯化亚铁D．铜与氯气反应生成蓝色的氯化铜 2．不能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝色的物质是（） A．氯化钾B．溴水C．碘酒D．氯气 3．在空气中能稳定存在的是（） A．氯水B．漂白粉C．生石灰D．食盐 4．下列物质中能导电的是（） A．酒精B．氯化氢C．液溴D．硫酸钾溶液 5．在如下顺序的排列中：MgCl2KClO、HClO2、NaClO3、Cl2O7 物质中的（） A．Ca(ClO) 2B．Cl2O3 C．Cl2D．CCl4 6．20gA物质和14.6gB物质完全反应，生成8.8gC物质、3.6gD物质和0.2molE物质，则E物质的摩尔质量为（） A．100g/mol B．111g/mol C．23g/mol D．106g/mol 7．下列叙述正确的是（） A．氯气有强氧化性，它能漂白有色物质 B．虽然次氯酸盐较次氯酸稳定，但也不能露置于空气中 C．某溶液中加入AgNO3溶液有白色沉淀生成，则溶液中必含Cl― D．将蓝色石蕊试纸放入新制氯水中，发生的现象是试纸变红 8．现有四种黑色粉末，已知它们分别是氧化铜、铁粉、二氧化锰和碳粉，可以将他们区分的试剂是（） A．稀H2SO4 B．稀盐酸C．浓盐酸D．氯酸钾 9．下列物质中，在光照下不发生化学反应的是（） A．氟化氢B．氢气和氯气的混合气 C．溴化银D．氯水 10．向盛有碘化钾溶液的试管中，加入少量氯水和四氯化碳后，充分振荡，可观察到（）A．上层为紫色，下层为无色B．上层液体无色，下层液体紫色 C．上层液体无色，下层液体棕黄色D．上层液体黄绿色，下层液体紫色 11．下列关于卤素的描述中，正确的是（） A．卤素单质与水反应，均生成氢卤酸和次卤酸 B．卤代氢都极易溶于水，水溶液都是强酸 C．卤离子的还原性：I― > Br― > Cl― > F― D．F2可以从NaCl溶液中置换出Cl2
化学卤素及其化合物的专项培优易错试卷练习题(含答案)及详细答案 一、卤素及其化合物练习题（含详细答案解析） 1．A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素，A与E同主族，A、B和E的原子最外层电子数之和为19，B与G 的单质都能与 H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物,D 为同周期主族元素中原子半径最大的元素。 (1)B 在元素周期表中的位置是______。 (2)D 的两种常见氧化物中均含有____________(填“离子键”或“共价键”)。 (3)E的最高价氧化物对应水化物的浓溶液和木炭共热,反应的化学方程式为____________。 (4)D 的最高价氧化物对应水化物的溶液与G的单质反应,反应的离子方程式为 ___________。 (5)用原子结构解释“B、G 单质都能与H2反应生成HX型氢化物”的原因：________。 【答案】第2周期第VIIA族离子键 2H2SO4(浓)+C CO2↑+2SO2↑+2H2O Cl2+2OH﹣═ClO﹣+Cl﹣+H2O 氟和氯同在VIIA族,其原子最外层电子数均为7,均可与氢原子共用一对电子形成共价键 【解析】 【分析】 A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素，其中B与G同主族，B 与G 的单质都能与H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物，则B为F元素，G为Cl元素．D为同周期主族元素中原子半径最大的元素，原子序数大于F而小于Cl，则D为Na元素．A与E 同主族，A、B和E的原子最外层电子数之和为19，可知A与E的最外层电子数都为6，则A为O元素，E为S元素，结合对应单质、化合物的性质以及元素周期律知识的解答。【详解】 A、B、D、E、G 是原子序数依次增大的五种短周期元素，其中B与G同主族，B 与G 的单质都能与H2反应生成“HX”(X代表B或G)型氢化物，则B为F元素，G为Cl元素．D为同周期主族元素中原子半径最大的元素，原子序数大于F而小于Cl，则D为Na元素．A与E 同主族，A、B和E的原子最外层电子数之和为19，可知A与E的最外层电子数都为6，则A为O元素，E为S元素； (1)B为F元素，位于周期表第2周期第VIIA族； (2)D为Na元素，其两种常见氧化物为氧化钠、过氧化钠，二者均含有离子键； (3)E的最高价氧化物对应水化物的浓溶液为浓硫酸，具有强氧化性，和木炭共热反应化学方程式为2H2SO4(浓)+C CO2↑+2SO2↑+2H2O； (4)氯气和氢氧化钠反应生成氯化钠和次氯酸钠，反应的离子方程式为Cl2+2OH-═ClO-+Cl- +H2O； (5)氟和氯同在VIIA族，其原子最外层电子数均为7，均可与氢原子共用一对电子形成共价键，单质都能与H2反应生成HX 型氢化物。 2．在下列各变化中，反应①为常温下的反应，A、C、D均含氯元素，且A中氯元素的化合价介于C与D之间，E常温下为无色无味的液体，F为淡黄色粉末，G为常见的无色气
《有机化学基础》第二章单元测试题 2009-3-22考试用 时间：90分钟 满分：120分 一、选择题（每题有1～2个正确答案，每题3分，共48分） 1．下列物质的分子中，所有的原子都在同一平面上的是（ ） A ．NH 3 B.C 2H 2 C.甲烷 D.乙烯 2．与丙烯具有相同的碳、氢百分含量，但既不是同系物又不是同分异构体的是( ) A.环丙烷 B.环丁烷 C.乙烯 D.丙烷 3．已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应为： 2CH 3CH 2Br + 2Na ?→? CH 3CH 2CH 2CH 3 + 2NaBr 应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是( ) A.CH 3Br B.CH 3CH 2CH 2CH 2Br C.CH 2BrCH 2Br D.CH 2BrCH 2CH 2CH 2Br 4．要检验溴乙烷中的溴元素，正确方法是( ) A 、加入氯水震荡，观察水层是否有红棕色出现 B 、滴加AgNO 3溶液，在加稀HNO 3至酸性，观察有无浅黄色沉淀生成。 C 、加入NaOH 溶液共热，然后加稀HNO 3至酸性，在AgNO 3滴入溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D 、加入NaOH 溶液共热，冷却后加入AgNO 3溶液，观察有无浅黄色生成。 5．一种气态烷烃和一种气态烯烃的混合物共10g ，平均相对分子质量为25。使混合气通过足量溴水，溴水增重8.4g ，则混合气中的烃可能是( ) A.甲烷和乙烯 B.甲烷和丙烯 C.乙烷和乙烯 D.乙烷和丙烯 6．某烃的分子式为C 10H 14，不能使溴水褪色，但可使酸性KMnO 4溶液褪色，分子结构中只含一个烷基，则此烷基的结构有( ) A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 7．关于炔烃的下列描述正确的是 （ ） A 、分子里含有碳碳三键的不饱和链烃叫炔烃 B 、炔烃分子里的所有碳原子都在同一直线上 C 、炔烃易发生加成反应，也易发生取代反应 D 、炔烃可以使溴水褪色，也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 8．等物质的量的 与Br2起加成反应，生成的产物是( ) 9．属于苯的同系物是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 10．某烃结构式如下：－C≡C－CH ＝CH －CH 3，有关其结构说法正确的是: A. 所有原子可能在同一平面上 B. 所有原子可能在同一条直线上 C. 所有碳原子可能在同一平面上 D. 所有氢原子可能在同一平面上 11．有八种物质：①甲烷、②苯、③聚乙烯、④聚异戊二烯、⑤2－丁炔、⑥环己烷、⑦邻二苯酚、⑧环己烷，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色，又能使溴水因反应而褪色的是（ ） A ．③④⑤⑧ B.④⑤⑦ C.④⑤⑧ D.③④⑤⑦⑧ 12．下列各选项中两种粒子所含电子数不．相等．．的是（ ） A ．羟甲基（－CH 2OH ）和甲氧基（CH 3O －） B ．亚硝酸（HNO 2）和亚硝酸根（NO 2－ ） C ．硝基（－NO 2）和二氧化氮（NO 2） D ．羟基（－OH ）和氢氧根（OH － ） 13．下列分子中的14个碳原子不可能处在同一平面上的是 （ ） A 、 B 、 C 、 D 、 14．苯环结构中不存在C —C 单键和C ＝C 双键的简单交替结构，可以作为证据的事实 ①苯不能使酸性KMnO 4溶液褪色；②苯环中碳碳键的键长均相等；③苯能在催化剂存在和加热的条件下氢化生成环己烷；④邻二甲苯只有一种结构；⑤苯在FeBr 3存在下同液溴发生取代反应，但不因化学反应而使溴水褪色。 A.② ③ ④ ⑤ B.① ③ ④ ⑤ C.① ② ④ ⑤ D.① ② ③ ④ 15．两种气态烃的混合物共2.24L （标准状况），完全燃烧后得3.36L （标准状况）二氧化碳和2.7g 的水。下列说法中正确的是（ ） A 、混合气体中一定含有乙烯 B 、混合气体中一定含有甲烷 C 、混合气体中一定含有乙炔 D 、混合气体一定是由烷烃和烯烃构成的混合物 16、下列说法正确的是（ ） A 、某有机物燃烧只生成CO 2和H 2O ，且二者物质的量相等，则此有机物的组成为CnH 2n B 、一种烃在足量的氧气中燃烧并通过浓H 2SO 4，减少的体积就是生成的水蒸气的体积 C 、某气态烃CxHy 与足量O 2恰好完全反应，如果反应前后气体体积不变（温度＞100℃），则 y ＝4；若体积减少，则y ＞4；否则y ＜4 D 、相同质量的烃，完全燃烧，消耗O 2越多，烃中含H%越高
卤素元素的化学性质实验报告 一、教学目标 （一）掌握Cl2、Br2、I2的氧化性及Cl-、Br-、I-还原性。 （二）掌握卤素的歧化反应 （三）掌握次氯酸盐、氯酸盐强氧化性 （四）了解氯化氢HCl气体的实验室制备方法 （五）了解卤素的鉴定及混合物分离方法 二、教学的方法及教学手段 讲解法，学生实验法，巡回指导法 三、教学重点 1、区别Cl 2、Br2、I2的氧化性及Cl-、Br-、I-还原性。 2、卤素的歧化反应 3、次氯酸盐、氯酸盐强氧化性 四、教学难点 区别Cl2、Br2、I2的氧化性及Cl-、Br-、I-还原性；卤素的歧化反应；次氯酸盐、氯酸盐的强氧化性 五、实验原理 卤素系ⅦA族元素，包括氟、氯、溴、碘、砹，其价电子构型ns2np5，因此元素的氧化数通常是—1，但在一定条件下，也可以形成氧化数为+1、+3、+5、+7的化合物。卤素单质在化学性质上表现为强氧化性，其氧化性顺序为：F2 Cl2 Br2 I2。所以，Br-能被Cl2氧化为Br2，在CCl4中呈棕黄色。I2能被Cl2、Br2氧化为I2，在CCl4中呈紫色。
卤素单质溶于水，在水中存在下列平衡： X2 + H2O === HX + HXO 这就是卤素单质的歧化反应。卤素的歧化反应易在碱性溶液中进行，且反应产物随着温度和碱液浓度的不同而变化。 卤素的含氧酸有多种形式：HXO、HXO2、HXO3、HXO4。随着卤素氧化数的升高， 其热稳定性增大，酸性增强，氧化性减弱。如氯酸盐在中性溶液中没有明显的强氧化性，但在酸性介质中表现出强氧化性，其次序为：BrO3- ClO3- IO3-。次氯酸及其盐具有强氧化性。 HCl的还原性较弱，制备Cl2，必须使用氧化性强的KMnO4、MnO2来氧化Cl-。若使用MnO2，则需要加热才能使反应进行，且可控制反应的速度。 六、仪器与药品 试管及试管夹、量筒（1mL）、酒精灯、滴瓶（125mL）、试剂瓶（500mL）、烧杯（250mL） KBr、KCl、KI、CCl4、H2SO4（浓）、NaOH、NaClO、MnSO4、HCl（浓）、KClO3、AgNO3、溴水、品红、酒精、浓氨水、碘伏水、pH试纸、KI-淀粉试纸、醋酸铅试纸、蓝色石蕊试纸。 七、实验内容 （一）卤素单质的氧化性 ①取几滴KBr溶液于试管中，再加入少量CCl4，滴加氯水，振荡，仔细观察CCl4层颜色的变化；
高一化学《卤族元素》测试题 一. 选择题（每题有1~2个选项符合题意）（45分） 1. 下列物质能直接通过两种单质化合而成的是（ ） A. FeCl 2 B. Cu S 2 C. FeI 2 D. SO 3 2. 将氟气通入NaCl 溶液中，可以得到（ ） A. Cl NaF 2和 B. O HF 2和 C. NaCl NaF 和 D. Na HF 和 3. 下列制备卤化氢的方法，正确的是（ ） A. NaCl HNO NaNO HCl ()() 固浓++↑33? ] B. NaBr H PO NaH PO HBr ()()固浓++↑3424? C. H I HI 22 2+? D. CaF H SO CaSO HF 22442++↑() 浓? 4. 将下列溶液加入KI 溶液中，再滴入四氯化碳，振荡，四氯化碳层不呈紫红色的是（ ） A. 氯水 B. 三氯化铁 C. 碘水 D. 硝酸钾溶液 5. 在反应aFeCl bKNO cHCl dFeCl eKCl fM gH O 2332++=+++中，若b =1，d =3，则M 的化学式为（ ） A. NH Cl 4 B. N O 2 C. NO D. NO 2 6. 能产生喷泉现象的是（ ） . A. 烧瓶里集满HI 气体，用水做喷泉实验 B. 烧瓶里集满CO 2，用水做喷泉实验 C. 烧瓶里集满Cl 2，用水做喷泉实验 D. 在盛满Cl 2的烧瓶内加过量点燃的白磷，密封，反应完毕用水做喷泉实验 7. 在529443322NH NO HNO H O N =++的反应中，被还原的氮原子与被氧化的氮原子的物质的量之比为（ ） A. 3:5 B. 5:3 C. 5:2 D. 1:1 8. 自来水可以用氯气消毒。某学生用这种自来水去配制下列物质的溶液，不会产生明显的药品变质问题的是（ ） (1)AgNO 3 (2)FeCl 3 (3)Na SO 23 (4)AlCl 3 (5)FeCl 2 (6)Na CO 23 / (7)NaOH A. (1)(2)(6) B. (3)(4)(7) C. (2)(4) D. (5)(6)(7) 9. 在0101 105 C Pa 、.?下，下列各组气体混合后，其平均分子量可能达到50的是（ ） A. O F 22， B. HF Cl ，2 C. HI HBr ， D. HI Cl ，2 10. 在碘化钾和硫酸的混合溶液中加入过氧化氢水溶液，迅速发生反应放出大量气体，反应过程表示如下：（未配平） （1）H O I H I H O 2222++→+-+ （2）H O I HIO 222+→ （3）H O HIO I O H O 22222+→+↑+ 由此判断下列说法正确的是（ ） A. 氧化性强弱顺序为H O HIO I 222>> … B. 氧化性强弱顺序为HIO H O I >>222 C. 还原性强弱顺序为I I HIO - >>2 D. 反应（3）中H O 22既是氧化剂又是还原剂 11. 已知63422233FeCl Br FeCl FeBr +=+，现将112mL Cl 2（标准状况）通入101mL mol L /的FeBr 2溶液中，发生反应的离子方程式为（ ） A. Cl Br Cl Br 2222+=+- - B. Cl Fe Cl Fe 223222+=++ -+
卤素及其化合物的化学方程式和离子方程式 一、氟气、氯气、溴、碘 1、铁在氯气中燃烧：2Fe＋3Cl22FeCl3 2、铁粉和液体溴反应：2Fe＋3Br22FeBr3 3、铁与固体碘加热：Fe＋I2FeI2 4、氟气和水反应：2F2＋2H2O4HF＋O2↑ 5、氯气溶于水：Cl2＋H2O HCl＋HClO Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO 6、二氧化硫通入氯水：SO2＋Cl2＋2H2O H2SO4＋2HCl SO2＋Cl2＋2H2O4H＋＋SO42－＋2Cl－ 7、二氧化硫通入溴水：SO2＋Br2＋2H2O H2SO4＋2HBr SO2＋Br2＋2H2O4H＋＋SO42－＋2Br－ 8、二氧化硫通入碘水：SO2＋I2＋2H2O H2SO4＋2HI SO2＋I2＋2H2O4H＋＋SO42－＋2I－ 9、氢硫酸和氯水混合：H2S＋Cl22HCl＋S↓ H2S＋Cl22H＋＋2Cl－＋S ↓ 10、氢硫酸和溴水混合：H2S＋Br22HBr＋S↓ H2S＋Br22H＋＋2Br－＋S↓ 11、氢硫酸和碘水混合：H2S＋I22HI＋S↓ H2S＋I22H＋＋2I－＋S↓ 12、氢碘酸与氯水混合：2HI＋Cl22HCl＋I2 2I－＋Cl2I2＋2Cl－ 13、氢碘酸与溴水混合：2HI＋Br22HBr＋I2
2I－＋Br2I2＋2Br－ 14、氢溴酸与氯水混合：2HBr＋Cl22HCl＋Br2 2Br－＋Cl2Br2＋2Cl－ 15、亚硫酸与氯水混合：H2SO3＋Cl2＋H2O H2SO4＋2HCl H2SO3＋Cl2＋H2O4H＋＋SO42－＋2Cl－ 16、亚硫酸与溴水混合：H2SO3＋Br2＋H2O H2SO4＋2HBr H2SO3＋Br2＋H2O4H＋＋SO42－＋2Br－ 17、亚硫酸与碘水混合：H2SO3＋I2＋H2O H2SO4＋2HI H2SO3＋I2＋H2O4H＋＋SO42－＋2I－ 18、氯气溶于氢氧化钠溶液：Cl2＋2NaOH NaCl＋NaClO＋H2O Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O 19、溴溶于氢氧化钠溶液：Br2＋2NaOH NaBr＋NaBrO＋H2O Br2＋2OH－Br－＋BrO－＋H2O 20、碘溶于氢氧化钠溶液：I2＋2NaOH NaI＋NaIO＋H2O I2＋2OH－I－＋IO－＋H2O 21、氯气与热的氢氧化钠溶液反应：3Cl2＋6NaOH5NaCl＋NaClO3＋3H2O 3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO3－＋3H2O 22、溴与热的氢氧化钠溶液反应：3Br2＋6NaOH5NaBr＋NaBrO3＋3H2O 3Br2＋6OH－5Br－＋BrO3－＋3H2O 23、碘与热的氢氧化钠溶液反应：3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O 3I2＋6OH－5I－＋IO3－＋3H2O 24、氯化亚铁溶液中通入氯气：2FeCl2＋Cl22FeCl3