物理化学实验习题
一、选择题
1.在燃烧热实验中，需用作图法求取反应前后真实的温度改变值△T，主要是因为： ( )
(A) 温度变化太快，无法准确读取
(B) 校正体系和环境热交换的影响
(C) 消除由于略去有酸形成放出的热而引入的误差
(D) 氧弹计绝热，必须校正所测温度值
2.在氧弹实验中, 若要测定样品在293 K时的燃烧热, 则在实验时应该：( )
(A) 将环境温度调至293K
(B) 将内筒中3000 cm3水调至293 K
(C) 将外套中水温调至293 K
(D) 无法测定指定温度下的燃烧热。
3.在氧弹实验中, 若测得?c H m=-5140.7 kJ·mol-1, ?│?H│最大=25.47 kJ·mol-1,则实验结果的正确表示应为: ( )
(A) ?c H m= -5140.7 kJ·mol-1
(B) ?c H m= -5140.7±25.47 kJ·mol-1
(C) ?c H m= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1
(D) ?c H m= -5140.7±25.5 kJ·mol-1
4.为测定物质在600～100℃间的高温热容, 首先要精确测量物系的温度。此时测温元件宜选用：( )
(A) 贝克曼温度计(B) 精密水银温度计
(C) 铂-铑热电偶 (D) 热敏电阻
5.在测定中和热的实验中, 试样为10 ml, 中和作用的热效应引起试样的温度改变不
到 1℃, 根据这样的实验对象, 宜选择的测温元件是： ( )
(A) 贝克曼温度计(B) 0.1℃间隔的精密温度计
(C) 铂-铑热电偶(D) 热敏电阻
6.测温滴定实验中, 当用NaOH来滴定H3BO3时, 随着NaOH加入记录仪就记录整个过程的温度变化。严格地说, 与这温度变化相对应的是：( )
(A) 中和热
(B) 中和热和稀释热的总效应
(C) 中和热、稀释热、解离热的总效应
(D) 中和热和解离热的总效应
7.某固体样品质量为1 g左右，估计其相对分子质量在10 000 以上，可用哪种方法测定相对分子质量较简便：( )
(A) 沸点升高(B) 凝固点下降
(C) 蒸气压下降(D) 粘度法
8.凝固点降低法测摩尔质量仅适用下列哪一种溶液：( )
(A) 浓溶液(B) 稀溶液
(C) 非挥发性溶质的稀溶液(D) 非挥发性非电解质的稀溶液
9.用凝固点下降法测定溶质的摩尔质量，用到贝克曼温度计，本实验需要精确测
定： ( )
(A) 纯溶剂的凝固点 (B) 溶液的凝固点
(C) 溶液和纯溶剂凝固点的差值(D) 可溶性溶质的凝固点
10.有A，B 二组分溶液，已知与溶液平衡的气相中B 组分增加使总蒸气压升高，则：( )
(A) B 组分的气相浓度大于液相浓度
(B) B 组分的液相浓度大于气相浓度
(C) 溶液中B 的浓度大于A 的浓度
(D) 气相中B 的浓度小于A 的浓度
11.对旋光度不变的某样品, 若用长度为10 cm, 20 cm的旋光管测其旋光度, 测量值分别为α1, α2,： ( )
(A)α1=２α2(B)２α1=α2
(C)α1=α2 (D) α1≠α2
12.在动态法测定水的饱和蒸气压实验中, 实验温度在80℃～100℃之间, 则所测得的气化热数据是： ( )
(A) 水在80℃时的气化热(B) 水在100℃时的气化热
(C) 该数值与温度无关 (D) 实验温度范围内气化热的平均值
13.常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量, 其中最常用来测定高分子溶质摩尔质量的是：( )
(A) 蒸气压降低(B) 沸点升高(C) 凝固点降低(D) 渗透压
14.在测定纯水的饱和蒸气压的实验中, 我们是通过测定不同外压下纯水的沸点来进行的, 这种测定饱和蒸气压的方法是属于：( )
(A) 静态法(B) 动态法(C) 饱和气流法(D) 流动法
15.在双液系气液平衡实验中, 常选择测定物系的折光率来测定物系的组成。下列哪种选择的根据是不对的? ( )
(A) 测定折光率操作简单(B) 对任何双液系都能适用
(C) 测定所需的试样量少(D) 测量所需时间少, 速度快
16.在20℃室温和大气压力下，用凝固点降低法测摩尔质量, 若所用的纯溶剂是苯, 其正常凝固点为5.5℃, 为使冷却过程在比较接近平衡的情况下进行, 作为寒剂的恒温介质浴比较合适的是： ( )
(A) 冰-水(B) 冰-盐水(C) 干冰-丙酮(D) 液氮
17.已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的摩尔凝固点降低常数K f 分别为6.5, 16.60, 80.25及173, 今有一未知物能在上述四种溶剂中溶解, 欲测定该化合物之摩尔质量, 最适宜的溶剂是： ( )
(A) 萘(B) 樟脑(C) 环己烷(D) 醋酸
18.用差热分析仪测定固体样品的相变温度，选用哪种物质做基准物较合适：( )
(A) 无水氯化钙(B) 三氧化二铝
(C) 苯甲酸(D) 水杨酸
19.下图为Cd—Bi二元金属相图, 若将80％Cd的样品加热, 则差热记录仪上：( )
(A) 只出现一个Cd的吸热峰
(B) 先出现Bi的吸热峰,后出现Cd的吸热峰
(C) 先出现Cd的吸热峰,后出现Bi的吸热峰
(D) 先出现低共熔物的吸热峰,再出现Cd的吸热峰
20.实验绘制水-盐物系的相图, 一般常采用的方法是：( )
(A) 电导法(B) 溶解度法(C) 热分析法(D) 色谱法
21.在二元合金相图绘制的实验中, 选择了具有低共熔点的铅锡物系, 已知纯铅和纯锡的熔点分别为327℃及232℃, 则比较合适的测温元件为：( )
(A) 铂-铂铑热电偶(B) 镍铬-镍硅热电偶
(C) 玻璃水银温度计(D) 铜-考铜热电偶
22.在差热分析中, 都需选择符合一定条件的参比物, 对参比物的要求中哪一点应该
除外? ( )
(A) 在整个实验温度范围是热稳定的
(B) 其导热系数与比热尽可能与试样接近
(C) 其颗粒度与装填时的松紧度尽量与试样一致
(D) 使用前不能在实验温度下预灼烧
23.在差热分析实验中, 当使用WXC-200的双笔记录仪同时记录加热时的升温曲线和差热曲线时, 若已知试样在加热过程中既有吸热效应也有放热效应, 则差热曲线的基线应调在：( )
(A) 记录仪量程范围内的任何位置
(B) 记录仪的左端位置
(C) 记录仪的中间位置
(D) 记录仪的右端位置
24.在氨基甲酸铵分解反应的实验装置中采用等压计, 其中封闭液的选择对实验结果颇有影响, 为减少封闭液选择不当所产生的实验误差及提高实验测定的灵敏度, 下列各液体中宜选用： ( )
(A) 水(B) 液体石蜡(C) 硅油(D) 汞
25.在KI +I2=KI3 的平衡常数测定的实验中, 必须利用I2在H2O和CCl4两液层中的分配系数和已知浓度的配制的溶液来进行计算。为此, 实验时用了四个磨口锥形瓶, 对这些瓶子的要求是：( )
(A) 四只瓶子只要洗净而均不必干燥
(B) 其中二只必须干燥
(C) 其中一只必须干燥
(D) 四只皆必须干燥
26.以等压法测NH2COONH4分解反应的分解压力的实验中, 在298 K时，若测得的分压力较理论值为小, 分析引起误差的原因, 哪一点是不正确的? ( )
(A) 恒温浴的实际温度较298 K为低
(B) NH2COONH4试剂吸潮
(C) 盛NH2COONH4的小球内空气未抽净
(D) 分解平衡常未建立
27.在电导实验测定中，需用交流电源而不用直流电源其原因是：( )
(A) 防止在电极附近溶液浓度发生变化
(B) 能准确测定电流的平衡点
(C) 简化测量电阻的线路
(D) 保持溶液不致升温
28.测量溶液的电导时, 应使用：( )
(A) 甘汞电极
(B) 铂黑电极
(C) 银—氯化银电极
(D) 玻璃电极
29.用电导法可以测量下列哪种溶液的平衡电离常数? ( )
(A) CH3COONa
(B) CH3COOH
(C) CH3CH2OH
(D) H2SO4(稀)
30.电导率仪在用来测量电导率之前, 必须进行：( )
(A) 零点校正
(B) 满刻度校正
(C) 定电导池常数
(D) 以上三种都需要
31.在测定Ag│AgNO3(m) 的电极电势时，在盐桥中哪一种电解质是可以采用
的？ ( )
(A) KCl （饱和）(B) NH4Cl
(C) NH4NO3 (D) NaCl
32.用惠斯顿电桥法测定电解质溶液的电导，电桥所用的电源为：( )
(A) 220 V ，50 Hz市电
(B) 40 V直流电源
(C) 一定电压范围的交流电，频率越高越好
(D) 一定电压范围1000 Hz左右的交流电
33.pH 计是利用下列哪种电学性质测定水溶液中氢离子的活度：( )
(A) 电导
(B) 电容
(C) 电感
(D) 电位差
34.惠斯登电桥是测量哪种电学性质的？( )
(A) 电容(B) 电位
(C) 电阻(D) 电感
35.用对消法测量可逆电池的电动势时，如发现检流计光标总是朝一侧移动，而调不到指零位置，与此现象无关的因素是：( )
(A) 工作电源电压不足
(B) 工作电源电极接反
(C) 测量线路接触不良
(D) 检流计灵敏度较低
36.常用酸度计上使用的两个电极是：( )
(A) 玻璃电极，甘汞电极
(D) 氢电极，甘汞电极
(C) 甘汞电极，铂电极
(D) 铂电极，氢电级
37.用补偿法测可逆电池电动势，主要为了：( )
(A) 消除电极上的副反应
(B) 减少标准电池的损耗
(C) 在接近可逆情况下测定电池的电动势
(D) 简便易测
38.在使用电位差计测电动势时, 首先必须进行“标淮化”操作, 其目的是：( )
(A) 校正标准电池的电动势
(B) 校正检流计的零点
(C) 标定工作电流
(D) 检查线路是否正确
39.用对消法测得原电池Zn│ZnSO4(a1)‖KCl(a2)│Ag—AgCl(s) 的电动势与温度关系为E/V=1.0367-5.42×10-4(T/K-298) 则反应 Zn+2AgCl(s)=2Ag+ZnCl2在293.2 K时的焓变为：( )
(A) 169.9 kJ·mol-1(B) -169.9 kJ·mol-1
(C) -231.3 kJ·mol-1(D) 231.3 kJ·mol-1
40. 某同学用对消法测得电池
Zn│ZnSO4(0.1000mol·kg-1)‖KCl(1.0000mol·kg-1)│Ag—AgCl(s)
的电动势与温度的关系为：E/V=1.0367-5.42×10-4(T/K-298)，则298 K时，该电池的可逆热效应为： ( )
(A) -31.2 kJ (B) -200.1 kJ
(C) 31.2 kJ (D) 200.1 kJ
41.多数情况下, 降低液体接界电位采用KCl盐桥, 这是因为：( )
(A) K+, Cl- 的电荷数相同，电性相反
(B) K+, Cl- 的核电荷数相近
(C) K+, Cl- 的迁移数相近
(D) K+, Cl- 的核外电子构型相同
42.对消法测原电池电动势, 当电路得到完全补偿, 即检流计指针为0 时, 未知电池电动势E x (电阻丝读数为AB)与标准电池电动势E s (电阻丝读数为Ab )之间的关系为：( )
(A) E x＝·E s(B) E x＝·E s
(C) E x＝·E s(D) E x＝·E s
43.有人希望不用量热法测定反应 2Ag++Sn2+= 2Ag+Sn4+的热效应, 若用电化学方法, 应选用下列哪一个电池? ( )
(A) Ag—AgCl│KCl(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s)
(B) Ag(s)│AgNO3(a1)‖Sn4+(a2),Sn(a3)│Pt(s)
(C) Pt(s)│Sn4+(a1),Sn2+(a2)‖Ag+(a3)│Ag(s)
(D) Ag(s)│Ag+(a1)‖Sn4+(a2),Sn2+(a3)│Sn(s)
44.饱和标准电池在20℃时电动势为：( )
(A) 1.01845 V
(B) 1.01800 V
(C) 1.01832 V
(D) 1.01865 V
45.韦斯顿(Wheatstone)电桥只用于测量电解质溶液的：( )
(A) 电势 (B) 电阻
(C) 离子的迁移数 (D) 电容
46.氢超电势实验所测的是哪一部分超电势？ ( )
(A) 电阻超电势
(B) 浓差超电势
(C) 活化超电势
(D) 电阻超电势与浓差超电势之和
47.在阴极极化曲线测定的实验装置中，都配有鲁金毛细管, 它的主要作用是：( )
(A) 当作盐桥
(B) 降低溶液欧姆电位降
(C) 减少活化过电位
(D) 增大测量电路的电阻值
48.极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的： ( )
(A) 电阻
(B) 浓差极化的形成
(C) 汞齐的形成
(D) 活化过电位
49.H2O2分解反应的动力学实验中, 待反应进行了两分钟以后, 才开始收集生成的氧气并测量其体积，这是为了：( )
(A) 赶走反应容器中的空气
(B) 使反应溶液溶解氧气达到饱和
(C) 使反应液混合均匀
(D) 使反应达到平稳地进行
50.在测定H2O2在KI水溶液中均相催化分解速率常数时, 加入(1) H2O2, (2) KI溶液的方法是：( )
(A) (1), (2)同时一起加入 (B) 先(1), 后(2)
(C) 先(2), 后(1) (D) 不必注意加入的方法
51.在乙酸乙酯皂化速率常数测定中, 称取a mg乙酸乙酯, 而NaOH的浓度为c, 则它加入的体积为：( )
(A) ÷c (ml) (B) ÷c×10-3(ml)
(C) ÷c (ml) (D) ÷c×10-3 (ml)
52.在测定乙酸乙酯皂化反应的动力学常数实验中, 下列哪一组数据之间为线性关
系? ( )
(A) ～t (B) ～t
(C) ln[] ～t (D) ln[] ～t
53.在测定蔗糖水解转化反应的动力学常数实验中, 下列哪一组数据间为线性系? ( )
(A) αt～t(B) ln αt～t
(C) ln(αt－α∞) ～t(D) αt～1/t
54.丙酮溴化反应是： ( )
(A) 复杂反应(B) 一级反应
(C) 二级反应(D) 简单反应
55.蔗糖水解反应为:
C12H22O11+H2O C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)
下列说法正确的是： ( )
(A) 该反应为复杂反应, H+为催化剂
(B) 该反应为一级反应, H2O不参加反应
(C) 该反应为二级反应, H2O在反应前后浓度不变
(D) 该反应为一级反应, H2O在反应前后浓度变化很小
56.在测定蔗糖溶液的旋光度时, 使用的光源是： ( )
(A) 钠光灯(B) 白炽灯
(C) 水银灯(D) 红外灯
57. 用补偿法测定可逆电池电动势的实验中，发现检流计光点始终不动，原因可能是：（）
(A) 检流计线圈已烧坏
(B) 电池正负极接反
(C) 参比电极已坏
(D) 工作电池电压太低
二、填空题
1.量热实验中，量热计水当量的定义是。通常用方法测定量热计水当量。
2. 用氧弹量热计测定物质的燃烧热时，作雷诺图求△T的作用是：。图中是测定数据描绘的T - t图。用雷诺作图法求△T时,由确定0点的位置。
3.氧弹实验中, 先用已知燃烧热的苯甲酸标定____ __________, 然后直接测量的是
萘的_____________。为了准确地测量体系温度变化, 应使用________________; 为了得到较合理的 T值, 对所测的温度值必须用____________进行校正。
4.在测定水的饱和蒸气压实验中, 使用了克—克方程, 其基本假设有____ __________，_______________________和。
为了准确测得水的饱和蒸气压, 在测量之前, 必须先将平衡管中的_______________。实验过程中, 若U 形压力计上的汞柱差越大, 则气液平衡时, 体系的温度____________。
5.液体饱和蒸气压的测定方法主要有以下三种：________, ________, ____________。
6.25℃，101325 Pa 下，苯-乙醇-水部分互溶双液系相图如图所示。在组成为D的苯-乙醇混合液中滴加水，到体系混浊刚刚消失。此时体系的组成点在图中______ 位置。体系组成为E 时，分为两相，一相组成点为F，则另一相的组成在________位置。（均请在图上标出，空格内填写所标出符号）
7.在测定双液系相图时, 我们用____________测定样品溶液的________来求得样品的组成。在该实验中, 对用沸点仪测得的温度应进行_________校正和____________校正。
8.测定电解质溶液的电导常用__________ 法，电导池常数的定义是_________ ，它的测定方法是。
9.对溶液电导的测量时，由于离子在电极上放电，会产生极化现象，因此通常都是用较高_______ 的_______ 电桥来测量的，所用的电极均镀以_______ 以减少极化作用。
10. 测定离子迁移数的常用方法有__________ ,____________ ,_________。
11.希托夫法是根据电解前后两电极区_____________ 的变化来计算离子的迁移数。
12.界面移动法是直接测定溶液中离子的________________________。
13.用电位计测定可逆电池的电动势时, 若所用工作电池的电压低于要求的最小电压值，操作时会出现的现象。出现同一现象的另一可能原因
是。
14.用pH 计测定溶液的pH 时，所用的参比电极是_______，测定电极是_______。在仪器定位时，必须使用_________ 溶液。
15.以补偿法用电位差计测定可逆电池的电动势时，电位差计上的接触按钮键（其作用是使标准化或测量电路呈通路或断路）只能瞬间接通。若接通时间长将引起电极 _________ ，其后果是。
16.具有何种特性的电解质可用来作盐桥，常用作盐桥的电解质有______ 和________ 等。
17.电极的超电势是由_________ 、_________ 和_________ 三部分组成，测定电极的超电势需用____ 个电极连成线路，这些电极分别称作。
18.在化学动力学实验中，测定反应中某反应物的反应级数常采用的方法, 此法称为____________ 法。
19.用旋光仪测定蔗糖转化反应的浓度和时间(c - t) 关系时，其中c是由跟踪反应体系的旋光性变化而间接得到的。蔗糖、葡萄糖、果糖的旋光度与各自的浓度成正比，比例常数依次为A1，A2，A3，体系的旋光度具有加和性。当t = 0 时，蔗糖浓度为[c0]，葡萄糖、果糖的浓度为零，t = t时，蔗糖浓度为[c t]，此时[c t]与旋光度t 的关系式应
为。
三、问答题
1.用氧弹量热计测定有机化合物的燃烧热实验, 有的实验教材上要求在量热测定时，在氧弹中加几滴纯水，然后再充氧气、点火，请说明加的这几滴水的作用是什么？
2.某研究所，需要测定牛奶样品的热值，请提出所需仪器及实验步骤。
3.在量热实验中(例如溶解热的测定)经常要用电能对量热计进行能当量的标定, 请绘出电能测量线路, 并加以说明。
4.某种不可燃固体物质, 加热可使它分解成为另一种固体和一种气体, 请设计一个实验以测定上述分解反应的?H和?S, 简要叙述实验方法和所依椐的热力学原理, 不必绘出实验装置图。
5.现要安装一个50℃以下的恒温水槽, 应如何考虑下列问题：
①需要有哪些部件?
②如何配置恒温槽各部件?
③恒温槽放在20℃的实验室内, 欲控制25.0℃的恒温温度。恒温槽在25.0℃时的散热速率是0.060℃·min-1, 恒温槽内盛水10.0 dm3, 问应使用多少瓦的控温加热器为好?己知1 dm3水为1000 g , 水的热容为4.184 J·g-1·K-1。
④若恒温槽控制的温度略低于室温, 应采取什么措施才能达到恒温目的(不用现成的致冷器)?
6.欲用溶液法测定溴苯的偶极矩，现查得溴苯、苯、乙醇、环己烷、四氯化碳、水的一些物理常数如下：
上述物质中，哪些可选作溶剂？何种溶剂为最佳？选择溶剂应考虑哪些因素？
7.已知某物质的相对分子质量为146, 它溶于环己烷中, 但不知道它在环己烷中是以单体还是二聚体，或两者的平衡状态存在。请提出一种实验方法, 对该物质在环己烷中的存在状况作出判断（需说明方法、需已知和测定的数据）。
8.测定萘-苯的固液二组分相图，请写出所需仪器、实验步骤。
注：苯的凝固点是 5.5℃，萘的凝固点是80℃。
9.强电解质稀溶液符合∧m= ∧- A c1/2规律，请设计一个实验方案，以求出 KNO3稀溶液的∧m与c的具体函数关系式（写明实验方法原理，测定线路及主要测定步骤）。10.在电导仪说明书中，常指出测电解质溶液用镀了铂黑的电导电极(电导池), 而测蒸馏水电导时应用光亮铂电极, 你认为这是为什么?
11.用界面移动法测定H+ 的迁移数时, 为什么选用一定浓度的CdCl2溶液作为指示溶液?
12.试解释双液电池所用盐桥，何以常用琼脂作支持物。
13.在图中所示的电池的A，B 两极上，要求加上0.1254 V 电压（直流）。说明如何用电位差计实现这一要求。
14.用电位差计测定原电池的电动势时，标准化这一操作起什么作用？要测得精确的电动势值，测定操作的关键是什么？
15.在用对消法测定电池电动势的装置中，要使用电位差计及检流计，当选用电位差计的型号及检流计的型号时，要注意什么问题？
16.请设计一电化学实验，测定下列反应的等压热效应，并说明其理论根据（不写实验装置及实验步骤）。
Ag(s) + HCl(aq) ＝AgCl(s)↓ + 1/2 H2(g)
17.你在那个物化实验中使用过标准电池? 简述它在实验中起的作用, 它是提供标准电极电位, 还是提供标准电流, 还是标准电位差?
18.测定电极在有电流通过时的电极电势，通常采用三电极的方法,请画出此测量装置的示意图, 并标出三个电极的名称。
19.在H2超电势测定实验中，鲁金毛细管的作用是什么? 实验线路中为什么要有三个电极，它们的作用是什么？
20.在甲酸氧化反应动力学的实验中，在水溶液中，甲酸被溴氧化的反应机理经研究确认可用下式表示:
HCOO-+ Br2─→ CO2+ HBr + Br- (1)
在该反应体系中又同时存在以下二个平衡：
HCOOH ＝H+ + HCOO-………… (2) K a
Br-+ Br2＝Br (3)
问(A) 请导出反应(1) 完整的速率方程式
(B) 请问应控制什么样的条件，才能得到如下简化了的反应速率方程
－d[Br2] / d t = k [HCOOH][Br2]
21.反应C2O+ Br2─→ 2CO2↑+ 2Br-请提出做该反应的宏观动力学测定的两种实验方法，对其中的一种方法设计测定该反应的C2O和Br2的反应级数的实验方案。
22.用物理法对某一反应的宏观动力学性质进行实验测定时，选择跟踪反应的某一物理量，一般希望它具有什么条件？
23.在室温20℃，标准大气压力下，用量氧气体积的方法测定30.0℃反应
H2O2─→ H2O + 1/2 O2的反应速率常数, 测定装置中量气管体积为 50 cm3，若测定时取过氧化氢溶液20 cm3，则该溶液的浓度最大不能超过何值，才能适应所用的量气管。（假设O2服从理想气体方程）。
24. 绘制惠斯登电桥的原理图。
25.在热导式热量计中, 把分别处在283.15K的1.0763 g 四甲基硅烷和1.7211g 的四甲基锡相混合，并自动记录由混合热所产生的峰面积A1, 再在热量计中的电阻为的加热器上通以0.068450 A的电流14.193 s, 同样自动记录此热效应所产生的峰面积A2 (温度同为283.15 K), 并得到A2/A1=1.3011。
(1) 计算这两个液体样品在283.15 K时的混合焓
(2) 计算摩尔混合焓和混合物{(1-x)Si(CH3)4+x Sn(CH3)4}中的摩尔分数x。
答案部分
一、选择题答案
1．B 2．C 3．D 4．C 5．D 6．C 7．D 8．D 9．C 10．A 11．B 12．D 13．D 14．B 15．B 16．A 17．B 18．B 19．D 20．B 21．B 22．D 23．C 24．C 25．B 26．C 27．A 28．B 29．B 30．D 31．C 32．D 33．D 34．C 35．D 36．A 37．C 38．C 39．C 40．A 41．C 42．B 43．C 44．A 45．B 46．C 47．B 48．B 49．B 50．C 51．C 52．A 53．C 54．A 55．D 56．A 57．A
二、填空题答案
1．答案
在相同测定条件下，使量热计仪器本身升高 1 度的热量，可使同样升高1度的水的质量称为量热计的水当量。
电热法（测得电热器的电压，电流、通电时间）或测量已知燃烧热的标准样品（一般为苯甲酸）在量热计中燃烧得到的温差。
2．答案
校正由于测定体系绝热不完全而产生热漏造成的△T的偏差。表示 B 点纵坐标值和A 点纵坐标值的差值的线段的中点的水平线与AB 线的交点。或表示B 点横坐标值和A 点横坐标值的差值的线段的中点的垂直线与AB 线的交点，或COB与AOD 的面积相等。3．答案
卡计水当量；恒容燃烧热；贝克曼温度计；雷诺图
4．答案
Vap H m在实验温度范围内为常数；
气液两相平衡时V m(g)－V m(l)≈V m(g)；
气相为理想气体；
空气排尽；
越低。
5．答案
静态法；动态法；饱和气流法。
6．答案
7．答案
阿贝折光仪；折光率；
露茎校正；大气压力校正。
8．答案
惠斯顿交流电桥；K cell = l/A；；
由交流电桥测已知电导率溶液的电阻得R，1/R = κ/K cell。
9．答案
频率；交流；铂黑
10．答案
希托夫法；界面移动法；电动势法。
11．答案
电解质数量
12．答案
移动速率(或淌度)
13．答案
检流计光点总往一边偏转，找不到平衡点。
标准化时标准电池或工作电池之一，其正负极接反；测定时测定电池或工作电池之一，其正负极接反。
14．答案
饱和甘汞电极；玻璃电极；标准缓冲溶液
15．答案
极化现象产生；测定电池体系离开平衡状态，测得的电动势值不正确。
16．答案
正负离子迁移数相近t+≈t-；
KCl，KNO3或NH4NO3溶液
17．答案
电阻超电势，浓差超电势和活化超电势；
三；
测定电极，参比电极和辅助电极。
18．答案
除浓度外，其它条件一定时，使反应物[A] >> [B]，测定对B 之反应级数；
孤立法（隔离法）
19．答案
αt= A1[c t] + (A2+ A3)([c0] - [c t])
[c t] = {α t- (A2+ A3)[c0]} / (A1- A2- A3)
三、问答题答案
1．答案
希望产物H2O 尽快凝聚为液态水。
2．答案
仪器：氧弹燃烧热测定仪一套
步骤：(1) 水当量的测量；
(2) 空白滤纸的热能测定；
(3) 牛奶样品用滤纸吸取烘干称重进行测量。
3．答案
如下图, 由晶体管稳压器P 输出的直流电经滑线电阻R 加在电加热器H 上, (R 用来调节电流强度),加热器H 的电流和电压分别由电流表A、电压表E 测量。当开关K 倒向接点2 时, 电流在滑线电阻R 上放电, 使得在电加热前整个电学系统处于较稳定的状态, 正式加热时, K 倒向1,在H 上稳定地放电。设通电时间为t, 则根据焦尔定律计算产生的热量: Q电= I E t
能当量: c = Q电/△T电
4．答案
实验方法: 将该固体放在密闭容器中, 将容器抽成真空, 置于电炉上加热, 测定不同温度下的平衡分解压。
平衡时: ?G＝?G$＋RT ln Q p＝0
?G$＝－R T ln K p= ?H$－T?S$
K p值即相当于此固体分解压: ln K p＝－?H$/(RT)＋?S$/R
以ln K p对1/T作图, 得一直线, 从斜率求出 ?H$
在直线上找一点, 代入上式, 求出?S$。
5．答案
(1)玻璃缸一个, 加热器一个(功率恰当), 水银温度计一根( 50℃以下, 1/10刻度精度), 水银导电表(至少50℃以下)一个, 搅拌器一个, 继电器一个, 调压变压器(功率与加热器相当)一个。
(2)搅拌器与加热器靠近, 以迅速传递热量使浴槽温度均匀。温度计与水银导电表靠近并尽量放置在恒温槽要使用的区间周围, 以便使用区间的恒温温度控制好。部件的安放要注意恒温槽的横截面, 亦要注意深度。
(3)0.060/60×10.0×1000×1.0×4.184 42 W 。加热器功率为42 W与散热速率匹配。
(4)需在恒温槽内放置金属(传热好)蛇形管, 管内通温度较低的冷却水, 冷却水带走的热量要比室温传给恒温槽的热量多, 再用小功率的加热器由水银导电表及继电器控温, 以达到低于室温的恒温。
6．答案
(1) 可选作溶剂的有苯、环己烷、四氯化碳。
(2) 其中最佳的是环己烷（因为它毒性相对最小，与溶质的密度相差最大）。
(3) 选择溶剂密度应考虑的因素为：
(a) 必须是非极性的,
(b) 与溶质的性质如密度等相差越大越好，这样不同浓度溶液测量数据的差别大，测定相对误差小。
(c) 溶剂稳定，毒性小，挥发性小，便于操作。
7．答案
可用凝固点降低测相对分子质量(或摩尔质量)的方法。
公式：M B= K f W B/△T f W A计算M B
需知道环己烷的凝固点降低常数K f，测纯环己烷的凝固点(T1) 和已知溶剂质量W A和溶质质量W B的溶液的凝固点(T2)。若M B算得为146 则为单体存在，若为292，则为二聚体存在，若在146 - 292 之间则为两者平衡存在。
8．答案
装置：(A) 浴的搅拌；(B) 溶液的搅拌；(C) 大烧杯(3000 ml)；(D) 外管；(E) 内管；
(F) 100℃的温度计，校准至1/10 ℃；(G) 冰浴
步骤：(A) 配好不同含量A 的混合物；
(B) 对每一混合物测定温度－时间曲线。
测凝固点装置图如下:
9．答案
测定线路：（如图）
原理：1/R = κ/K cell，得
∧m= κ/c
作图∧m对
得截距a = ∧斜率为-A
步骤：(1) 测K cell
(2) 测R
10．答案
测电解质溶液电导时，为了减小电流密度及电极过程活化能, 从而减小极化, 而采用铂黑电极。
测蒸馏水电导时,为了避免铂黑电极表面吸附的离子或杂质溶入, 改变电导, 而用光亮铂电极。
11．答案
因为CdCl2溶液折射呈紫色
练习题 第十一、十二章化学动力学基础 一、选择题 1. 涉及化学动力学的以下说法中不正确的是 (A) 一个反应的反应趋势大，其速率却不一定快 (B) 一个实际进行的反应, 它一定同时满足热力学条件和动力学条件 (C) 化学动力学不研究能量的传递或变化问题 (D）快速进行的化学反应, 其反应趋势不一定大 答案：C 2. 关于化学反应速率的各种表述中不正确的是 (A) 反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关 (B) 反应速率与系统中各物质浓度标度的选择有关 (C) 反应速率可为正值也可为负值 (D) 反应速率与反应方程式写法无关 答案：C 3. 用化学方法测定反应速率的主要困难是 (A) 很难同时测定各物质浓度 (B) 不能使反应在指定的时刻完全停止 (C) 不易控制温度 (D) 混合物很难分离 答案：B 4. 关于反应级数的各种说法中正确的是 (A) 只有基元反应的级数是正整数 (B) 反应级数不会小于零 (C) 反应总级数一定大于对任一反应物级数 (D) 反应级数都可通过实验来确定 答案：D 5. 关于反应分子数的不正确说法是 (A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数 (C) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和 (D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应 答案：C 6. 关于对行反应的描述不正确的是 (A) 一切化学变化都是可逆反应, 不能进行到底 (B) 对行反应中正逆反应的级数一定相同 (C) 对行反应无论是否达到平衡, 其正逆反应的速率常数之比为定值
(D) 对行反应达到平衡时, 正逆反应速率相同 答案：B 7. 下述结论对平行反应不适合的是 (A) 总反应速率等于同时进行的各个反应速率之和 (B) 总反应速率常数等于同时进行的各个反应速率常数之和 (C) 各产物的浓度之积等于相应反应的速率常数之积 (D) 各反应产物的生成速率之比等于相应产物的浓度之比 答案：C 8. 利用活化能和温度对反应速率的影响关系能控制某些复杂反应的速率, 即所谓活化控制。下面的反应中都可进行活化控制的是 (A) 平行反应和连串反应 (B) 可逆反应和链反应 (C) 可逆反应和连串反应 (D) 连串反应和链反应 答案：A 10. 和阿累尼乌斯理论相比, 碰撞理论有较大的进步, 但以下的叙述中有一点是不正确的, 即 (A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应 (B) 引入几率因子, 说明有效碰撞数小于计算值的原因 (C) 可从理论上计算速率常数和活化能 (D) 证明活化能与温度有关 答案：C 11. 绝对反应速率理论的假设不包括 (A) 反应物分子在碰撞时相互作用的势能是分子间相对位置的函数 (B) 反应物分子与活化络合物分子之间存在着化学平衡 (C) 活化络合物的分解是快速步骤 (D) 反应物分子的相对碰撞动能达到或超过某个值时才发生反应 答案：D 12. 按照绝对反应速度理论，实际的反应过程非常复杂，涉及的问题很多，与其有关的下列说法中正确的是 (A) 反应分子组实际经历的途径中每个状态的能量都是最低的 (B) 势能垒就是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差 (C) 反应分子组到达马鞍点之后也可能返回始态 (D) 活化络合物分子在马鞍点的能量最高 答案：C 13. 光化反应与黑暗反应的相同之处在于 (A) 反应都需要活化能 (B) 温度系数小 (C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减小的方向进行 (D) 平衡常数可用通常的热力学函数计算 答案：A 14. 与光化学基本定律有关的说法中正确的是 (A) 凡是被物质吸收了的光都能引起光化反应 (B) 光化反应所得到的产物数量与被吸收的光能的量成正比
第二章 单项选择题 1、对于理想气体,下列关系中哪个是不正确的? A 、 B 、 C 、 D 、 2、若系统为1mol 物质,则下列各组中哪一组所包含的量皆属状态函数? A 、 U , QP , CP , C B 、 H , QV , CV , C C 、 U , H , CP , CV D 、 ΔU , ΔH , QP , QV 3、对实际气体的节流膨胀过程,下列各组中哪一组的描述是正确的? A 、 Q=0, ΔH=0, ΔP<0 B 、 Q=0, ΔH<0, ΔP>0
C、 Q>0, ΔH=0,ΔP<0 D、 Q<0, ΔH=0,ΔP<0 4、在一个绝热的刚壁容器中,发生一个化学反应,使系统的温度从T1升高到T2,压力从P1升高到P2,则: A、 Q>0, W>0, ΔU<0 B、 Q=0, W=0, ΔU=0 C、 Q=0, W>0, Δ U<0 D、 Q>0, W=0, ΔU>0 5、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时,则: A、 焓总是不变 B、 内能总是增加 C、 焓总是增加 D、 内能总是减少 6、若要通过节流膨胀达到致冷的目的,则节流操作应控制的必要条件是: A、 B、
C、 D、 7、理想气体的绝热可逆过程的温度与压力的关系是: A、 B、 C、 D、 8、当计算1mol理想气体经历可逆的绝热过程时,下列哪一式是不能适用的? A、 B、 C、 D、 9、当热力学第一定律以dU=δQ-PdV表示时,它适用于: A、 理想气体的可逆过程 B、 封闭系统只作体积功时 C、 理想气体的恒压过程
D、 封闭系统的恒压过程 10、下列各式中哪个不受理想气体的限制? A、 ΔH=ΔU+PΔV B、 CP,m-CV ,m=R C、 D、 11、H2和O2以2:1的比例在绝热的钢瓶中反应而生成水,则该过程 A、 ΔH=0 B、 ΔT=0 C、 ΔP=0 D、 ΔU=0 12、在恒定的温度和压力下,已知反应A→2B的ΔH1θ以及2A → C的ΔH2θ ,则反应C → 4B的ΔH3θ是: A、 2ΔH1θ + ΔH2θ B、 ΔH2θ - 2ΔH1θ C、 ΔH1θ + ΔH2θ D、 2ΔH1θ - ΔH2θ
*第二章热力学第一定律及其应用 物化试卷（一） 1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。 (A) p (B) V (C) T,U (D) T, p 2. 下述说法哪一个正确? (A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B) 温度是体系所储存热量的量度 (C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D) 温度是体系中微观粒子平均平 动能的量度 3. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关 闭活塞，此时筒内温度将： (A) 不变(B) 升高(C) 降低(D) 无法判定 4. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气，(1) 等温等压可逆蒸发，(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：(A) |W1|> |W2| Q1> Q2(B) |W1|< |W2| Q1< Q2 (C) |W1|= |W2| Q1= Q2(D) |W1|> |W2| Q1< Q2 5. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将： (A) 降低(B) 增加(C) 不变(D) 增加、减少不能确定 6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： (A) 一定产生热交换(B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换(D) 温度恒定与热交换无关 7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度： (A) 较快(B) 较慢(C) 一样(D) 不一定 8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分 别进行绝热恒外压(p0)膨胀。当膨胀相同体积之后, 下述哪一种说法正确?
期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ）
物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2
(C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V
（一）、 36.什么是节流膨胀？ 在绝热条件下气体的始终态分别保持恒定压力的膨胀过程。 37.简述熵的物理意义。 在隔离系统中，自发变化的方向由比较有序的状态向比较无序的状态变化，即向着混乱度增大的方向变化。因此熵是度量系统无序度的函数 38. 简述Boltzmann分布。 是微观状态数最多的一种分布，根据等概率原理，因此是一种最概然分布 39.简述量子产率。 是反应物消失数目与吸收光子数目之比 40.简述光化学反应的特点。 （1）光化学反应的初级过程一般对反应物呈零级，反应速率等于吸收光子的数目 （2）等温等压过程中可发生ΔG＞0的反应 （3）光化学反应的平衡常数与吸收光强度有关 （4）光化学反应的速率受温度的影响不大 （二） 36. 简述理想溶液（理想液态混合物）的特性 混合焓变和混合体积变化等于0，具有理想的混合熵和混合吉布斯自由能 37.简述水的三相点和冰点的区别。 水的三相点：T=273.16K,P=610Pa 冰点：T=273.15K,P=101325Pa 三相点是纯水的三相平衡点，冰点是被空气饱和了的谁和冰的两相平衡点 38. 简述微观状态和宏观状态。 系统的宏观状态有系统的宏观性质；来描述， 系统的微观状态指某一瞬间的状态 40.什么是感光剂？ 有些物质吸收一定的波长的辐射，然后将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而本身在反应前后并不能发生变化，这样的外加物质就是感光剂。 （三） 36. 试比较电化学极化和浓差极化的基本特征。 电化学极化是由于电极表面进行化学反应或电化学反应不可逆过程而引起的，电化学极化的大小决定于电极化表面反应的活化能，而这活化能大小又随电极上的外加电压而改变。浓差极化是由于参加电极反应的物质在界面和溶液本体存在着浓度引起不可逆扩散过程而引起的极化，加强搅拌，可减少δ，增加i，可降低浓差极化。 37.在考虑和不考虑电离的情况下，讨论NaCl和水的平衡系统的物种数和组分数 （1）考虑S=6，C=6-2-2=2 （2）不考虑S=2，C=2 38. 碰撞理论中阈能Ec的物理意义是什么？ 是指碰撞粒子的相对动能再连心线上的分量必须大于Ec，碰撞才是有效的，所以Ec也成为临界能。 39. 催化反应与非催化反应相比，有哪些特点？ 催化剂不能改变平衡常数值，也不能改变平衡转化率 催化剂既能加速正反应，也能加速逆反应，缩短达平衡的时间。
物理化学A(1)易错题汇总 1. 判断下列说法的正误。 （1）对于等容条件下的相变B(α)→B(β)，如果两相具有相同的摩尔定容热容，则该相变的内能变与相变温度无关。 （2）纯物质的液体的蒸汽压随化学势的升高而增大。 （3）化学势计算公式ln p RT p μμ=+ 只适用于理想气体。 （4）在理想溶液中，任意物质的活度系数总是等于1。 （5）在一定的温度和压力下，将两份组成不同的理想溶液混合，此过程的mix 0S ?>， mix 0G ?<。 （6）标准状态就是活度为1的状态。 （7）根据公式r r T q σθ= ，0 K 时转动配分函数等于0。 【答案】 （1）正确； （2）错误，应该减小； （3）正确； （4）错误，未指明标准状态； （5）正确； （6）错误； （7）错误。 2. 固体B 在液体A 中的饱和溶液为稀溶液，且纯固体B 的摩尔体积大于溶液A 中B 的偏摩尔体积。若等温条件下增大压力，则B 在A 中的溶解度将。（增大/降低/不变） 【答案】增大。利用化学势相等推出m ln 0B B T x V V p RT ???-= > ????。 3. 若m,B B (s)(sln)V V >，等温条件下，若压力升高，B 的溶解度。 【答案】升高 4. 绝热可逆过程中，任意纯物质的焓随体积的减小而。 【答案】增大。0S S H p V V V ?????? =< ? ??????? 5. 一稀溶液中，溶液与一小块固体B 平衡共存，温度不变，增加系统的压力，则B 在 A 中的溶解度会。 【答案】增大 6. 将溶质B 溶于水中形成理想稀薄溶液，100°C 时，溶液的蒸汽压p 与p 的大小关系是。
第四部分：简答题（60题） 第一章；气体 501压力对气体的粘度有影响吗？ 答：压力增大时，分子间距减小，单位体积中分子数增加，但分子的平均自由程减小，两者抵消，因此压力增高，粘度不变。 第二章 ：热力学第一定律 502说明下列有关功的计算公式的使用条件。 （1）W ＝－p(外)ΔV （2）W ＝－nRTlnV2/V1 （3）)1/()(12γ---=T T nR W γ＝Cp/Cv 答：由体积功计算的一般公式? -=dV p W )(外可知： （1）外压恒定过程。 （2）理想气体恒温可逆过程 （3）理想气体绝热可逆过程。 503从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功？ 答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。 504系统经一个循环后，ΔH 、ΔU 、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH ＝0、ΔU ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 505 25℃100KPa 下液态氮的标准摩尔生成热(298)f m H K ?$为零吗？ 答：否。因为按规定只有25℃100Kpa 下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态氮虽为单质，但在25℃100Kpa 下不能稳定存在，故其(298)f m H K ?$不等于零。只有气态氮的(298)f m H K ?$才为零。 506热力学平衡态包括哪几种平衡？ 答：热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡。 507卡诺循环包括哪几种过程？ 答：等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩。 508可逆过程的特点是什么？ 答：1）可逆过程以无限小的变化进行，整个过程由一系列接近平衡态的状态构成。 2）在反向的过程中，循着原来的逆过程，可以使体系和环境恢复原来的状态，无
选择题 1. A 、B 、C 均为理想气体，恒温下，在刚性密闭容器中反应2A + B→2C 达到平衡后加入惰 性气体，则：（A ） A. 平衡不移动 B. 平衡向左移动 C. 平衡向右移动 D. 无法确定 2. Na 2CO 3可形成三种水合盐：Na 2CO 3·H 2O 、Na 2CO 3·7H 2O 、NaCO 3·10H 2O ，在常压下，将Na 2CO 3 投入冰－水混合物中达三相平衡时，若一相是冰，一相是Na 2CO 3水溶液，则另一相是：（D ） A. Na 2CO 3·10H 2O B. Na 2CO 3·H 2O C. Na 2CO 3·7H 2O D. Na 2CO 3 3． 用同一电导池测定浓度为0.01和0.1mol·dm -3 的同一电解质溶液的电阻，前者是后者 的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为（A ）A. 3:1 B. 1:2 C ．2:1 D ． 1:1 4． 将一玻璃毛细管分别插入水和汞中，下列叙述不正确的是：（D ） A. 管内水面为凹球面 B. 管内汞面为凸球面 C. 管内水面高于水平面 D. 管内汞面与汞平面一致 5． 在温度一定的抽空容器中，分别加入0.3 mol N 2，0.1 mol O 2及0.1 mol Ar ，容器内总 压力为101.325 kPa ，则此时O 2的分压力为：C （A ）60.795 kPa （B ）40.53 kPa （C ）20.265 kPa （D ） 33.775 kPa 6．冬天在结冰的道路上撒盐可以防滑，这是利用了稀溶液的哪个性质 ……（ B ） (A) 溶剂饱和蒸汽压下降 (B) 溶剂凝固点降低 (C) 溶剂沸点升高 (D) 稀溶液具有渗透压 7．设某浓度时CuSO 4的摩尔电导率为1.4×10-2 S ?m 2?mol -1，若在该溶液中加入1 m 3的纯水， 这时CuSO 4的摩尔电导率将……………………………… ( A ) (A) 增大 (B) 降低 (C)不变 (D)无法确定 8．反应级数的大小表示浓度对反应速率的影响程度，若某反应以ln(c A )～t 作图为一直线， 则该反应的级数…(A ) （A ）一级 （B ）二级 （C ）三级 （D ）零级 1 系统的状态改变了，其热力学能值（ c ） （a ）必定改变（b ）必定不变 （c ）不一定改变 （d ）状态与内能无关 2. 系统经过一个不可逆循环后，其（ b ）。 0,0.=?>?环系统S S a ； ;0,0.>?=?环系统S S b 0,0.=?=?环系统S S c ； ,0.>?>?环系统S S d
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ= ,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=21 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。 （√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
热力学第一定律练习题 一、判断题：1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。12．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。13．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU= n C V,mΔT，W Ir= ΔU= n C V,mΔT，所以W R= W Ir。 1．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH= 0。4．错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。5．错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。7．错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8．错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。10．错，这不是理想气体的单纯pVT 变化。12．错，在升温过程中有相变化。13．错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。18．对。 20．错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28．错，两个过程的ΔT不同。 二、单选题：2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。 8．下述说法中，哪一种不正确： (A)焓是体系能与环境进行交换的能量；(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；(C) 焓是体系状态函数；(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。 12．下述说法中，哪一种正确：(A)热容C不是状态函数； (B)热容C与途径无关； (C)恒压热容C p不是状态函数； (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18．1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：(A)562K，0 kJ ； (B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D) 562K，5.49 kJ 。 21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T > W i；(B)W T < W i；(C) W T = W i； (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5．为计算绝热不可逆过程的熵变，可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？⑴理想气体自由膨胀过程；⑵实际气体节流膨胀过程；⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程；⑹理想气体卡诺循环。1．对。 4 正确。5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错，环境的熵变应加在一起考虑。 8．错。14．错。未计算环境的熵变；15．错，条件 16．错，必须在等温等压，W’= 0的条件下才有此结论。24．(1) ΔU = ΔH = 0；(2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0；(5) ΔG = 0；6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题： 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快；(B)跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。 13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： (A) 图⑴； (B) 图⑵；(C)图⑶； (D) 图⑷。
、，反应：2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g)，当ξ＝1mol时， A. Q P－Q V＝RT B. Q P－Q V＝－RT C. Q P－Q V＝R D. Q P－Q V＝－R 对于理想气体，下列哪些式子成立 （A）（?U/?V）p＝0 （B）（?H/?P）T＝0 （C）（?H/?T）v＝0 （D）（?C V/?V）p＝0 在体系中，属于广度性质的物理量是： A．长度B．密度C．粘度D．温度 下列属于强度性质的状态函数是： A．P B．V C．U D．H 罐头食品能够长期保存的原因是因为罐头食品属于： A．敞开系统B．封闭系统C．孤立系统D．绝热系统某封闭系统以任意方式从A态变化到B态，系统的数值变化与途径无关的是： A． Q B． W C． Q＋W D． Q－W
某体系发生变化后一定有⊿U＝0的是 A．敞开体系 B．封闭体系C．孤立体系D．任意体系 某系统经某一过程从A态→B态，系统向环境放热Q，系统的焓变：A．△H＝Q B．△H＞Q C．△H＜Q D．不能确定理想气体发生等温可逆膨胀过程后，系统的： A．P1V1＝P2V2 B．P1V1γ＝P2γV2C．P1γV1＝P2γV2D．P1V1γ＝P2 V2γ体系经一不可逆循环，其吸收的热Q与对外做的功W比较A．Q＝W B．Q＞W C．Q＜W D．不能确定 在等压条件下，系统向环境放热为Q，系统的焓变为：A．△H＝Q B．△H＝－Q C．△H＞Q D．△H＜－Q 在等容条件下，系统向环境放热为Q，系统的热力学能改变：A．△U＝Q B．△U＝－Q C．△U＞Q D．△U＜－Q 理想气体的U、H只与以下什么状态函数有关： A．温度B．压力C．体积
练习题 模拟题及答案 练习题主要有两种形式，选择题和问答题。全部都给出详细答案和解释。 练习题 第一章气体的PVT性质 选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等，各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点，并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力，分子本身无体积 答案：D 2. 关于物质临界状态的下列描述中，不正确的是 (A) 在临界状态，液体和蒸气的密度相同，液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上，临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质，其气体越易液化 答案：D 3. 对于实际气体，下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化 (B) 处于相同对比状态的各种气体，不一定有相同的压缩因子 (C) 对于实际气体，范德华方程应用最广，并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案：C 4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 答案：C
问答题 1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？ 答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。恒温时pV=RT，所以pV-p线为一直线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在不同条件下的影响大小不同时，其pV-p曲线就会出现极小值。真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得pV＜RT。另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果pV＞RT。 当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间相互吸引力的影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。所以真实气体都会出现pV 值先随p的增加而降低，当压力增至较高时，不可压缩性所起的作用显著增长，故pV值随压力增高而增大，最终使pV＞RT。如图中曲线T1所示。 当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也较大，分子间的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以pV值总是大于RT。如图中曲线T2所示。 2．为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？ 答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时，分子热运动加剧，碰撞更频繁，气体粘度也就增加。但温度升高时，液体的粘度迅速下降，这是由于液体产生粘度的原因和气体完全不同，液体粘度的产生是由于分子间的作用力。温度升高，分子间的作用力减速弱，所以粘度下降。 3．压力对气体的粘度有影响吗？ 答：压力增大时，分子间距减小，单位体积中分子数增加，但分子的平均自由程减小，两者抵消，因此压力增高，粘度不变。 4．两瓶不同种类的气体，其分子平均平动能相同，但气体的密度不同。问它们的温度
计算、分析与证明题 *1. 设有300K的1mol理想气体做等温膨胀，起始压力为1500kPa，终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W及气体的ΔU，ΔH。 2、在水的正常沸点（373.15K，101.325Kpa）,有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g)，已知水的 △Vap H=40.69kJ·mol-1，请计算该变化的Q、W、△U、△H各为多少？ 3、已知下列反应在标准压力和298K时的反应焓为： （1）CH3COOH(l)+2O2==2CO2+2H2O(l) Δr H m(l)=-870.3 kJ·mol-1 （2）C(s)+O2(g) == CO2Δr H m(l)=-393.5 kJ·mol-1 O2(g) ==H2O(l) （3）H2+ 1 2 Δr H m(l)=-285.8 kJ·mol-1 试计算反应：（4）2C(s)+2H2(g)+O2== CH3COOH(l)的Δr H mθ（298K）。 4、在P及298K下，反应： (1) CuSO 4 (s) + 800H2O (l) ─→ CuSO4.800H2O，Δr H (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO 4.5H2O (s) + 795H2O (l) —→ CuSO4.800H2O，Δr H (2)=10.13 kJ.mol-1 求反应： (3) CuSO 4(s) + 5H2O (l) ─→ CuSO4.5H2O的热效应Δr H（3）
*5、1mol单原子理想气体在298K、1×106Pa下，绝热可逆膨胀到1×105Pa。计算系统在此过程中的W、Q、△U、△H。 6、在P下，把25g、273K 的冰加到200g、323K 的水中，假设系统与环境无能量交换，计算系统熵的增加。已知水的比热为4.18 kJ·kg-1.K-1，冰的熔化焓为333 kJ.kg-1，设它们为常数。 7、某化学反应在等温、等压下（298K,Pθ）进行，放热40.00kJ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00kJ。 （1）计算该化学反应的Δr S m； （2）当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变及总熵变（即Δr S m，体+Δr S m，环）； （3）计算系统可能做的最大电功为多少？ 8、请计算1mol苯的过冷液体在-5℃，pθ下凝固的ΔS和ΔG。（已知：-5℃时，固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为 2.25kPa和2.64kPa；-5℃，pθ时，苯的摩尔熔化焓为9.860 kJ·mol-1） *9、苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓是Δvap H m＝30.77 kJ·mol-1，今在353K ，pθ下，将1mol液态苯向真空等温气化为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）计算该过程中苯吸收的热量Q和做的功W； （2）求苯的摩尔气化自由能Δvap G m和摩尔气化熵Δvap S m； （3）求环境的熵变； （4）可以使用哪种判据判别上述过程可逆与否？并判别之。 10、已知298K下，CO2(g)、CH3COOH(l)、H2O（l）的标准生成焓
1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。
单选题 1、单组分、单相、各向同性的封闭体系中，恒压只做膨胀功的条件下，熵值随温度的升高 将如何变化（ ）？ A 、△S>0 B 、△S<0 C 、△S=0 D 、不一定 2、下列各组物理量中，全部是状态函数的是：（ ） A 、U, H, Q, W B 、U, H, Q, W ’ C 、U, H, V, Q+W D 、H, U, δQ/dT, C p 3、若以B 代表化学反应中任一组分，n B,0和n B 分别代表任一组分B 在ξ=0及反应进度为ξ 时的物质的量，则定义反应进度为（ ） A 、,0 B B n n ξ=- B 、,0B B n n ξ=- C 、,0()/B B B n n ξν=- D 、,0()/B B B n n ξν=- 4、利用节流膨胀制冷的控制条件是（ ） A 、(/)0H T P μ=??= B 、(/)0H T P μ=??< C 、(/)0H T P μ=??> D 、只考虑能否完全绝热 5、单组分、单相、各向同性的封闭体系中，在恒熵只做膨胀功的条件下，内能的值随体积 的增大将如何变化（ ）？ A 、△U>0 B 、△U<0 C 、△U=0 D 、不一定 6、p Q dH δ=的适用条件是（ ） A 、等压的化学变化 B 、等压只做膨胀功 C 、可逆过程 D 、理想气体变化过程 7、下列叙述不正确的是（ ） A 、一切实际过程的共同特征是其不可逆性； B 、一切实际过程的不可逆性均可归结为热功转换过程的不可逆性； C 、一切实际过程都为热力学不可逆过程； D 、一切不可逆过程都是自发过程。 8、1mol 理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则物系熵变为（ ） A 、△S=0 B 、△S=19.1J ·K -1 C 、△S<19.1J ·K -1 D 、△S>19.1J ·K -1 9、下列关于过程方向性的说法中，正确的是（ ） A 、非自发过程是不可能实现的过程 B 、在自发过程中，体系一定要对外做功 C 、过程总是朝体系吉布斯自由能降低的方向进行 D 、自发过程中体系的吉布斯自由能不一定降低 10、Gibbs-Duhem 公式0B B n dZ =∑的适用条件是（ ）