分析化学试卷
一、填空题（每空1分，共20分）
1．在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。使用没有校正的砝码引起系统误差；用部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起系统误差；滴定管读数最后一位不一致为随机。
2．万分之一天平的每次称量误差为±0.0001g，其相对误差为
%
100
001
.0
?
±
m
若要求称量的相对误差为0.2%，称量时至少要称取质量0.1 g。
3．配制标准溶液的方法有直接配制法和间接配制法。
4．用0.10mol/L NaOH溶液滴定0.10mol/L HCl和H3BO3混合溶液时，在滴定曲线上出现 1 个突跃。（H3BO3的p Ka1=9.42）
5．写出NH4Ac在水溶液中的质子条件：[HAc]+[H+]=[OH—]+[NH3]
6．0.10mol/L乙酸钠（p Ka=4.74）的pH=8.87 。
7．0.10mol/L NH3·H2O和0.10mol/L NH4Cl水溶液的pH=9.26。
8．六次甲基四胺的p K b = 8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是5.15±1
9．某一弱酸型的指示剂和离解常数为K HIn=1.0×10-5，该指示剂的理论变色范围是pH=5±1 。
10．用0.100mol/L HNO3滴定同浓度的NaOH的pH突跃范围为9.7~4.3。若HNO3和NaOH的浓度均减小10倍，则pH突跃范围为8.7~5.3 。
11．用KMnO4滴定
-
2
4
2
O
C时，红色的消失由慢到快是属于自动催化反应。
12．于20.00mL0.100mol/L Fe2+(1mol/L H2SO4)溶液中分别滴入19.98mL和20.028mL Ce4+溶液，平衡时，体系的电位分别0.86 为和 1.26 ；化学计量点的电位为 1.06
（
V
V
Fe
Fe
Ce
Ce
68
.0
;
44
.1'0
/
'0
/2
3
3
4=
=+
+
+
+?
?
）。
13．某有色物的浓度为1.0×10-4mol/L，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为
0.480，在此波长下该有色物的ε= 4.8×103L·mol-1·cm-1，T%= 0.33=33%。
二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题2分，共20分）
1．某人根据置信度为95%对某项分析结果计算后，写出如下几种报告，合理的是（B）A．（25.48±0.1）% B．（25.48±0.13）%
C．（25.48±0.135）% D．（25.48±0.1328）%
2．下列各组酸碱，属于共轭酸碱对的是（B）
A ．H +—H 2O
B ．H 2CO 3—HCO 3
—
C ．H 2S —S 2-
D ．H 3PO4—HPO 42-
3．H 3PO 4的p K a1=2.12，pK a2=7.2，p K a3=12.36。当pH=10时，磷酸溶液中的主要存在形式是（ C ）
A ．H 3PO 4
B ．H 2PO 4—
C ．HPO 42-
D ．PO 43-
4．当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若c M = c N ， TE=0.3%，2.0=?pM ，则要求K lg ?的大小是（ B ）
A ．4
B ．5
C ．6
D ．7
5．已知5.16lg =-ZnY K 和
若用0.02mol/L EDTA 滴定0.02mol/L 、Zn 2+溶液（TE=0.1%，pM ?=0.2）， 滴定时的最低pH 值为（ A ）
A ．4
B ．6
C ．6
D ．7
6．在金属离子M 和N 等浓度混合溶液中，以Hn 为指示剂，用EDTA 标准溶液直接滴定来测定M ，若TE ≤0.3，pM ?=0.2，则要求（ A ）
A ．5log lg ≥-NY MY K K
B ．'
'NY MY K K <
C ．'
MY pK pH =
D ．NIn 与Hin 的颜色应有明显的差别
7．用EDTA 滴定法测定水中硬度，若水中存在少量Fe 3+和Al 3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ B ）
A ．控制溶液的pH
B ．加入配位掩蔽剂掩蔽Fe 3+和Al 3+
C ．加入沉淀沉淀Fe 3+和Al 3+
D ．加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽
8．指出下列条件适于测定佛尔哈德法的是（ C ）
A ．pH=6.5~10.5
B ．以K 2CrO 4为指示剂
C ．滴定酸度为0.1~1mol/L HNO 3
D ．以荧光黄为指示剂
9．已知V V Sn Sn Fe
Fe
15.0,77.00
/0
/2423==+
+
+
+
??，Fe 2+与Sn 2+反应的平衡常数的对数值)(log K 是（ B ）
A ．059.015.077.0-
B ．059.0)
15.077.0(2- C ．059.0)
15.077.0(3-
D ．059.0)77.015.0(2-
10．某酸碱滴定pH 突跃为7.7~9.7，适宜用的指示剂是（ D ）
A ．苯胺黄（pH 变色范围为1.3~3.2）
B ．甲基橙
C ．甲基红
D ．酚酞
三、问答题（每题6分，共30分） 1．水样的物理检测有哪些项目？
答：水样的物理检测项目有：温度、浓度、色度、味、SS 、电导等
2．精密度高，准确度肯定高。这种说法对不对？为什么？
答：精密度高，准确度肯定高的说法不对。
精密度高，准确度有可能不高，这种情况的出现，是由于测量过程中，存在系统误差。若消除了系统误差，精密度高，准确度肯定高。
3．用Na2CO 3为基准物质标定HCl 时，为什么不用酚酞作指示剂，而是采用甲基橙作指示剂？请通过计算化学计量点来说明（p Ka 1=6.38，p Ka 2=10.25）
答：① 滴定反应：Na 2CO 3+HCl==NaCl+NaHCO 3
NaHCO 3+HCl==NaCl+CO 2+H 2O ② 指示剂不用酞酞的原因：
由于p K b 1=14—p K a 2=14-10.25=3.75，p K b 2=14—p K a 1=14-6.38=7.62
4
87.362.775
.32110101010<==--b b K K ，有交叉反应，误差>1%，不宜用酚酞作指示剂标定
HCl 。
③ 采用甲基橙的原因：反应完全时，生成H 2CO 3（CO 2+H 2O ），其
438.61103.11004.0][--+?=?==cKa H ，pH=3.89 ∴采用甲基橙指示剂
4．在测定水样的硬度时，加入三乙醇胺的目的、方式及其理由？测定时加入NH 3 - NH 4Cl 的作用是什么？
答：① 加入三乙醇胺的目的：掩蔽Fe 2+、Al 3+，其理由是防水解，避免对EBT 的封闭。加入的方式，酸性条件下加入，其理由是防止Al 3+、Fe 3+水解。
② 加入NH 3—NH 4Cl 调节pH=10。
5．什么是金属指示剂的僵化现象？产生的原因？如何消除？ 答：① 指示剂的僵化现象——滴定终点的颜色变化发生拖长的现象。
② 指示剂的僵化现象产生发原因是金属指示剂与金属离子配位时，形成的配合物为胶体或沉淀，使终点发生的置换反应缓慢而造成的。
③ 消除的方法：加水有机溶剂、加热、振摇以增大溶解度。
6．请写出测定溶解氧的原理 答：第一步固定溶解氧，其反应原理
Mn 2+ + 2OH —
= Mn(OH)2? （白） Mn(OH)2 + 1/2 O 2 = Mn(OH)2? （棕）
第二步测定；其反应原理：
MnO(OH 2) + 4H + + 2I —
= Mn 2+ + I 2 + 3H 2O
滴定： I 2 + 2S 2O 32- == 2I —
+ S 4O 62- 指示剂： 淀粉；终点颜色变化，蓝色消失。
四、计算题（每题6分，共30分）
1． 1．有一KMnO 4标准溶液，已知其浓度为0.02000 mol/L ，求
4
/KMn Fe T 和
4
32/KMn O Fe T 。如果称取试样重0.2700g ，溶解后将溶液中的Fe 3+还原为Fe 2+，然后用KMnO 4
标准溶液滴定，用去26.30mL ，求试样中铁量，分别以Fe%和Fe 2O 3%表示（M Fe = 55.85g/mol ，
mol
g M O Fe /7.15932=）。
解：++-++8H 5Fe MnO 24==
O 4H 5Fe Mn 232+++
+ mL / g 10585.51085.550200.015
10333KMnO / Fe 4---?=???=?=
A B M C b a T
mL / g 10985.7107.1590200.025
33/KMnO O Fe 432--?=???=
T
%
40.54%1002700.030.2610585.5%Fe 3=???=- %
78.77%1002700.030
.2610985.7%O Fe 332=???=-
2．取水样150.0mL ，首先加酚酞指示剂，用0.1000mol/L HCl 溶液滴定至终点，消耗12.00mL ，接着加甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定至终点，又消耗12.00 mL ，问该水样中有何种碱度，其含量为多少（以mol/L 表示）？
mol
g M mol g M mol g M NaOH NaHCO CO Na /01.40;/01.84;/0.106332===
解：V 1=12.00mL ，
V 2=12.00mL ；
V 1= V 2，∴组成为-
23CO 碱度。
以Na 2CO 3形式表示：
L
mg L mg CO Na /0.84810000.1500
.1061000.000.12)/(32=???=
3．取一份水样100mL ，调节pH=10，以EBT 为指示剂，用10.0mol/L 滴定至终点，消耗25.00mL ；另取一份水样100mL ，调节pH=12，加钙指示剂（NN ），然后以10.0mmol/L EDT 溶液滴定至终点，消耗13.00mL 。求该水样中总硬度，以mmol/L 表示，和Ca 2+、Mg 2+的含量，以mg/L 表示。
（M Ca =40.08g/mol ，M Mg =24.30g/mol ）
解：总硬度=L
mmol /50.20.10000
.250.10=?
)
/(1.520.10008
.4000.130.10)/(2L mg L mg Cu =??=+ )
/(2.290.10036
.24)00.1300.25(0.10)/(2L mg L mg Mg =?-=
+
4．取一含酚废水水样100.0mL （同时另取100.0mL 无有机物蒸馏水做空白试验）加入标准溴化液（KBrO 3+KBr ）25.00mL 及HCl 、KI ，摇匀，用0.1100mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定，水样和空白分别消耗12.05mL 和26.50mL ，问该废水中苯酚的含量是多少，以mg/L 表示。（
mol
g M OH H C /08.9456=）
解：5
.2411000
.100608
.941100.0)50.1250.26()/(56=??
?-=
L mg OH H C
5．用双硫腙氯仿萃取光度法，测定氰化镉漂洗水中Cd 2+。取Cd 2+标准溶液贮备液（1.00μg/mL ）0.0，1.0，3.0，5.0，7.0和9.0mL 配制一系列标准溶液，定容至50mL ，在nm 518max =λ处测定对应的吸光度A ，数据见下表。取水样5.00mL ，稀释至50mL ，同样条件下测得吸光度A = 0.48。请绘制标准曲线并查出水样中Cd 2+的含量mg/L 表示。
A = 0.480，查图mL V x 8.6=
00.5100
8.62?=
+cd c = 1.36μg / mL= 1.36 mg / L
【化学】熟记化学中的这些“不一定”
0.7
1.0
3.0
5.0
7.0
[标签：化学熟记]
1. 原子核不一定都是由质子和中子构成的。如氢的同位素（11H）中只有一个质子。
2. 酸性氧化物不一定都是非金属氧化物。如Mn2O7是HMnO4的酸酐，是金属氧化物。
3. 非金属氧化物不一定都是酸性氧化物。如CO、NO等都不能与碱反应，是不成盐氧化物。
4.金属氧化物不一定都是碱性氧化物。如Mn2O7是酸性氧化物，Al2O3是两性氧化物。
5.电离出的阳离子都是氢离子的不一定是酸。如苯酚电离出的阳离子都是氢离子，属酚类，不属于酸。
6.由同种元素组成的物质不一定是单质。如金刚石与石墨均由碳元素组成，二者混合所得的物质是混合物；由同种元素组成的纯净物是单质。
7.晶体中含有阳离子不一定含有阴离子。如金属晶体中含有金属阳离子和自由电子，而无阴离子。
8.有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应。如金刚石→石墨，同素异形体间的转化因反应前后均为单质，元素的化合价没有变化，是非氧化还原反应。
9. 离子化合物中不一定含有金属离子。如NH4Cl属于离子化合物，其中不含金属离子。
10.与水反应生成酸的氧化物不一定是酸酐，与水反应生成碱的氧化物不一定是碱性氧化物。如NO2能与水反应生成酸—硝酸，但不是硝酸的酸酐，硝酸的酸酐是N2O5，Na2O2能与水反应生成碱—NaOH，但它不属于碱性氧化物，是过氧化物。
11.pH＝7的溶液不一定是中性溶液。只有在常温时水的离子积是1×10-14 ，此时pH＝7
的溶液才是中性。
12.用pH试纸测溶液的pH时，试纸用蒸馏水湿润，测得溶液的pH不一定有误差。
13.分子晶体中不一定含有共价键。如稀有气体在固态时均为分子晶体，不含共价键。
14.能使品红溶液褪色的气体不一定是SO2，如Cl2、O3均能使品红溶液褪色。