物质熔点和沸点高低的比较
比较物质的熔点和沸点的高低，通常按下列步骤进行，首先比较物质的晶体类型，然后再根据同类晶体中晶体微粒间作用力大小，比较物质熔点和沸点的高低，具体比较如下：一、判断所给物质的晶体类型，然后按晶体的熔点和沸点的高低进行比较，一般来说晶体的熔点和沸点的高低是：原子晶体>离子晶体>分子晶体，例如：晶体硅>氯化钠>干冰。但并不是所有这三种晶体的熔点和沸点都符合该规律，例如：氧化镁（离子晶体）>晶体硅（原子晶体）。而金属晶体的熔点和沸点变化太大，例如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低，钨、铼、锇等的熔点和沸点却很高，所以不能和其它晶体进行简单的比较。
例如、（2002年高考上海试题第7小题，）下列有关晶体的叙述中错误的是A离子晶体中，一定存在离子键 B 原子晶体中，只存在共价键
C 金属晶体的熔沸点均很高
D 稀有气体的原子能形成分子
分析：其中选项C中的说法就是错误的，如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低。A、B、D三者说法都正确，所以应选C。
二、当物质是同类晶体时，则分别按下列方式比较。
1．原子晶体因为构成原子晶体的微粒是原子，微粒间的作用力是共价键，则其晶体的熔点和沸点的高低则由共价键的键能大小决定，而键能大小又由共价键的键长决
定，键长越短，而键长可以通过原子半径来比较，键能越大，熔点和沸点就越高。
例如：金刚石>金刚砂>晶体硅。
例如：（2004高考上海试题第10题）有关晶体的下列说法中正确的是（）
A．晶体中分子间作用力越大，分子越稳定B．原子晶体中共价键越强，熔点越高C．冰熔化时水分子中共价键发生断裂D．氯化钠熔化时离子键未被破坏
分析：分子间作用力大小与分子的稳定性无关；原子晶体中共价键越强，原子间作用力越大，熔点就越高，说法正确；冰熔化时只破坏分子之间作用力，分子内共价键不变；而氯化钠熔化时其离子键一定要断裂才能变化成阴阳离子；所以正确选B，而A、C、D三者都错了。
2．离子晶体离子晶体的熔点和沸点的高低决定于离子晶体中离子键的强弱，一般来说离子晶体中阴阳离子核间距离越小、离子所带电荷越多的离子键能就越大，晶体
键越强，金属的熔点和沸点越高。例如，Li>Na>K，Al>Mg>Na。
例如：（1999年全国高考试题第11题）关于IA族和IIA族元素的下列说法中正确的是
A.在同一周期中，IA族单质的熔点比IIA族的高
B.浓度都是0．01mol.L-1时，氢氧化钾溶液的pH比氢氧化钡的小
C.氧化钠的熔点比氧化镁的高
D.加热时，碳酸钠比碳酸镁易分解
分析：由于钠和镁都是金属晶体，且因钠原子半径比镁原子半径大，所以钠的熔点比镁的低，故A错；由于氢氧化钡是二元强碱，所以浓度相同时，其氢氧根离子浓度比氢氧化钾大，所以pH也比氢氧化钾大，故B正确；同样由于氧化钠和氧化镁都是离子晶体，氧化钠的离子键长比氧化镁要长，所以氧化钠的熔点要低，C错；又因为碳酸镁比碳酸钠不稳定，所以是碳酸镁易分解，D错。正确选B。
4．分子晶体分子晶体中分子间作用力越大，分子晶体的熔点和沸点就越高。分子之间作用力大小与分子的相对分子质量大小、分子的极性和分子的结构有关。
⑴组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，其晶体的熔点
和沸点越高。例如，I2>Br2>Cl2,CI4>CBr4> CCl4>CF4。
例如：（1995年高考第2小题，）比较前后两种物质的数值大小点，F2和Br2的沸
A.大于
B.小于
C.等于
D.不能肯定
分析：F2和Br2的结构相似，但由于F2比Br2的相对分子质量小，所以F2比Br2的沸点低，所以选B。
⑵但如果分子之间存在氢键时，其对分子晶体的熔点和沸点的影响更大，例如，下例氢
化物的沸点比较是：HF>HI>HBr>HCl, H2O>H2Te>H2Se>H2S, NH3>AsH3>PH3。
⑶当分子的组成相同时，其分子间作用力大小与分子的结构相关（针对有机物），例如，烷烃同分异构体中，分子结构中支链越多的，沸点越低，如分子式均为C5H12的三种戊烷的沸点高低是：正戊烷>异戊烷>新戊烷（但它们的熔点却不一样，三者熔点依次为-129.7℃，-159.9℃，-20℃,其熔点与分子的对称性相关，对称性越好，其熔点越高）。而苯的同系物中，则是整个分子的对称性越好，其沸点越低，如，邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯（同样它们的熔点的变化规律也不相同，其熔点依次是25.2℃，47.9℃，13.3℃）。有机物中熔点与沸点在同分异构时是截然相反的。分子质量越大，熔沸点越高。
例如：（1998年高考全国题第13小题），下列叙述正确的是
A、同主族金属的原子半径越大熔点越高
B、稀有气体原子序数越大沸点越高
C、分子间作用力越弱分子晶体的熔点越低
D、同周期元素的原子半径越小越易失去电子
分析：因为同主族金属，从上到下，原子半径增大，但金属键作用力减弱，所以沸点应是降低，A错；稀有气体原子结构相似，原子序数越大，其相对分子质量越大，其沸点应越高，故B正确；而C 很明显正确，D是错误的，所以正确应选B、C。
比较物质熔沸点高低是高考中常考的知识点之一，要做好该类型题的第一步是要判断所给物质的晶体类型，然后再判断晶体内微粒间的作用力的类型和大小，这样就能轻松地解决这类题型。
本人小结：物质熔点和沸点高低的比较（晶体类型角度）1.首先看晶体类型：一般原子晶体>离子晶体>分子晶体，金属晶体具体分析。反例：氧化镁（离子晶体）>晶体硅（原子晶体）
2其次进入晶体专区：
3对原子晶体，离子晶体，金属晶体而言:微粒半径越小，离子所带电荷越多，熔沸点越高。4对分子晶体而言：分子的相对分子质量大小、分子的极性和分子的结构有关
①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，其晶体的熔点和
沸点越高。
②氢键增大熔沸点。
③当分子的组成相同时，其分子间作用力大小与分子的结构相关（针对有机物）。
④分子的极性越大，静电作用越大，分子间作用力愈大，熔沸点越高。
物质熔沸点高低的比较及应用 一、不同类型晶体熔沸点高低的比较 一般来说，原子晶体＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体（除少数外）＞分子晶体。例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）金属晶体的熔沸点有的很高，如钨、铂等；有的则很低，如汞、镓、铯等。 二、同类型晶体熔沸点高低的比较 同一晶体类型的物质，需要比较晶体内部结构粒子间的作用力，作用力越大，熔沸点越高。影响分子晶体熔沸点的是晶体分子中分子间的作用力，包括范德华力和氢键。 1.同属分子晶体 ①组成和结构相似的分子晶体，一般来说相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。例如：I2＞Br2＞Cl2＞F2。 ②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。有氢键的熔沸点较高。例如，熔点：HI＞HBr＞HF＞HCl；沸点：HF＞HI＞HBr＞HCl。 ③相对分子质量相同的同分异构体，一般是支链越多，熔沸点越低。例如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷；互为同分异构体的芳香烃及其衍生物，其熔沸点高低的顺序是邻＞间＞对位化合物。 ④组成和结构不相似的分子晶体，分子的极性越大，熔沸点越高。例如：CO＞N2。 ⑤还可以根据物质在相同的条件下状态的不同，熔沸点：固体＞液体＞气体。例如：S＞Hg＞O2。 2.同属原子晶体
原子晶体熔沸点的高低与共价键的强弱有关。一般来说，半径越小形成共价键的键长越短，键能就越大，晶体的熔沸点也就越高。例如：金刚石（C－C）＞二氧化硅（Si－O）＞碳化硅（Si－C）晶体硅（Si－Si）。 3.同属离子晶体 离子的半径越小，所带的电荷越多，则离子键越强，熔沸点越高。例如： MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。 4.同属金属晶体 金属阳离子所带的电荷越多，离子半径越小，则金属键越强，高沸点越高。例如： Al＞Mg＞Na。 三、例题分析 例题1.下列各组物质熔点高低的比较，正确的是： A. 晶体硅＞金刚石＞碳化硅 B. CsCl＞KCl＞NaCl C. SiO2＞CO2＞He D. I2＞Br2＞He 解析：A中三种物质都是原子晶体半径C＜Si，则熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，B中应为：NaCl＞KCl＞CsCl，因为离子的半径越小，离子键越强，熔沸点就越高。因此C、D 正确。 答案：C、D 例题2.下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是： A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高 B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅 D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低 解析：F2、Cl2、Br2、I2形成的晶体属于分子晶体。它们的熔沸点高低决定于分子间的作·力，与共价键的键能无关，A错；HF、HCl、HBr、HI的分子内存在共价键，它们的热稳定性与它们内部存在的共价键的强弱有关，B正确；金刚石和晶体硅都是原子间通过共价键结合而成的原子晶体，其熔沸点的高低决定于共价键的键能，C正确；NaF、NaCl、NaBr、NaI都是由离子键形成的离子晶体，其内部没有共价键，D错。 答案：B、C 例题3.下图中每条折线表示周期表ⅥA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是： A. H2S B. HCl C. PH3 D. SiH4 解析：NH3、H2O、HF分子间存在氢键，它们的沸点较高，即沸点高低关系为：NH3＞PH3、H2O ＞H2S、HF＞HCl，对应图中上三条折线。所以a点所在折线对应第IVA族元素的气态氢化物，且a点对应第三周期，所以a表示SiH4。 答案：D 例题4.下列各组物质中，按熔点由低到高顺序排列正确的是： A. O2 I2 Hg B. CO KCl SiO2 C. Na K Rb D. SiC NaCl SO2
物质熔沸点大小的比较方法 物质的熔点和沸点是物质性质的重要表征之一，不同物质由于分子结构和力的不同，熔点和沸点也会有很大的差异。因此，确定物质的熔点和沸点大小具有极大的意义。本文将介绍几种常用的物质熔沸点比较方法。 首先，常用的比较方法是实验测定法。这是最直接和准确的方法。可以通过传统的实验设备，如熔点仪和沸点仪，对物质进行熔点和沸点的测定。该方法适用于固体和液体物质的熔沸点比较，可以通过观察样品的状态变化，确定其物质转变状态的温度。 另外，常用的辅助比较方法是文献资料法。文献资料中通常会有大量的物质熔点和沸点数据。通过查阅文献资料，可以得到大量的物质的熔点和沸点数值，这些数据可以作为比较的依据。该方法适用于熔沸点数值较为倾向于提供可靠数据的物质。 此外，基于物质分子结构和力的理论计算方法也可以用于物质熔沸点的比较。这些计算方法基于物理学和化学理论，通过计算物质的分子间作用力，推测物质的熔沸点。常用的理论计算方法包括分子力场法、密度泛函理论（DFT）、分子动力学模拟（MD）等。这些方法在计算物质的熔沸点时，通常会考虑物质的分子结构、分子间相互作用力和温度等因素。 此外，还有一些基于物质熔沸点与其他物理性质之间的定量关系的经验规则可以用于熔沸点的比较。例如，对于有机化合物，通常可以使用比较常用的结构类似物的熔沸点数据进行预测。例如，对于烃类化合物，链长相似的分子通常具有相似的熔沸点。类似地，化学家已经发现一些特定的结构特征与熔沸点之间存在规律，例如酚和酮等含有极性官能团的化合
物通常具有较高的熔沸点，而烷烃和烃类卤素化合物通常具有较低的熔沸点。 综上所述，物质熔沸点的大小可以通过实验测定法、文献资料法、理论计算方法以及基于熔沸点与其他物理性质之间的定量关系的经验规则来进行比较。这些方法在实际应用中可以根据需要进行选择和组合，以便获得准确和可靠的物质熔沸点数据。
高中化学熔沸点的比较 根据物质在相同条件下的状态不同 1.一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO2 2. 由周期表看主族单质的熔、沸点 同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。 但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似； 还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。 3. 从晶体类型看熔、沸点规律 晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。 ①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅 ②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。反之越低。 如KF＞KCl＞KBr＞KI，ca*＞KCl。 ③分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S）。 对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是： ⅰ组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。 ⅱ组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。 ⅲ在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH（油酸）； ⅳ烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4，C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。
晶体类型即熔沸点的比较 一、晶体类型 1、分子晶体包括：大多数非金属单质、非金属氧化物，非金属氢化物、几乎所有的酸、绝大多数有机物。 2、原子晶体：金刚石、晶体硅、晶体硼、Ge、SiO2、SiC等。 3、离子晶体：强碱、大多数盐、活泼金属氧化物。 注：（1）、大多数非金属元素构成的物质（除了铵盐和原子晶体）是分子晶体。 （2）、AlCl3、BeCl2是共价化合物，是分子晶体。 二、晶体熔、沸点比较规律： （1）不同晶体类型的物质：一般原子晶体>离子晶体＞分子晶体。 （2）不同状态：固态＞液态＞气态 （3）同一晶体类型的物质，需比较晶体内部结构粒子间作用力，作用力越大，熔沸点越高。 分子晶体：比较范德华力，有氢键的主要取决于氢键。 范德华力：（1）组成结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，如熔沸点：O2>N2, HI>HBr>HCl。 （2）组成结构不相似的物质，分子的极性越大，其熔沸点就越高，如熔沸点：CO>N2。 原子晶体：要比较共价键的强弱，一般地说，原子半径越小，非金属性越强，形成共价键的键长越短，键能越大，其晶体熔沸点越高。如熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅。 离子晶体：离子键越强，熔沸点越高。 离子键：离子半径愈大，离子所带电荷越多，离子键越强，熔沸点越高。 金属晶体：金属键越强，熔沸点越高，硬度越大。 金属键：金属阳离子半径越大，离子所带电荷越多，金属键越强，熔沸点越高，硬度越大。金属性越弱。 练习： 1、(2011年黄冈中学高二检测)下列物质的变化过程中，共价键明显被破坏的是(双选)() A．I2升华B．NaCl颗粒被粉碎 C．HCl溶于水得盐酸D．从NH4HCO3中闻到了刺激性气味 2、沸腾时只需克服范德华力的液体物质是（） A．水B．酒精C．溴D．水银 3、下列每组物质发生状态变化所克服的粒子间的相互作用属于同种类型的是（） A．食盐和蔗糖熔化B．钠和硫熔化 C．碘和干冰升华D．干冰和氧化钠熔化 4、下列各组物质的晶体中，化学键类型相同，熔化时所克服的作用力也完全相同的是（） A．CO2和SiO2 B．NaCl和HCl C．(NH4)2CO3和CO(NH2)2D．NaH和KCl 5、下列物质的变化过程，破坏的主要是分子间作用力的是（） A、碘单质的升华 B、氯化钠溶于水 C、将水电解分解 D、氯化铵受热分解
物质沸点高低是由构成物质质点间作用力大小决定的。物质质点间作用力包括分子间作用力和各种化学键。以下从两大方面谈几点比较物质沸点高低的方法。 一. 从分子间作用力大小比较物质沸点高低 1. 据碳原子数判断 对于有机同系物来说，因结构相似，碳原子数越多，分子越大，范德瓦尔斯力就越大，沸点也就越高。 如：； 2. 根据支链数目判断 在有机同分异构体中，支链越多，分子就越近于球形，分子间接触面积就越小，沸点就越低。 如：正戊烷>异戊烷>新戊烷。 3. 根据取代基的位置判断 例如，二甲苯有三种同分异构体：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。我们可以这样理解，把这些分子看作一个球体，这三种分子的体积依次增大，分子间的距离也增大，因而分子间作用力减小，熔沸点就降低。因此它们的沸点依次降低。 4. 根据相对分子质量判断 对于一些结构相似的物质，因此相对分子质量大小与分子大小成正比，故相对分子质量越大，分子间作用力就越大，沸点就越高。 如： 。 5. 据分子极性判断 对于分子大小与相对分子质量大小都相近的共价化合物来说，分子极性越大，分子间作用力就越大，沸点就越高。 如：CO>N2。
6. 根据氢键判断 因为氢键>范德瓦尔斯力，所以由氢键构成的物质沸点高于由范德瓦尔斯力构成的物质。 如：乙醇>氯乙烷；HF>HI>HBr>HCl。 一般情况下，HF、H2O、NH3等分子间存在氢键。 二. 从化学键的强弱比较物质沸点高低 对于原子晶体、离子晶体和分子晶体来说，构成这些晶体的化学键强弱，不仅能帮助判断物质熔点、硬度大小，还能用来判断物质沸点高低。 1. 根据晶体类型判断 一般来说，不同类型晶体的熔沸点的高低顺序为：原子晶体>离子晶体>分子晶体，而金属晶体的溶沸点有高有低。这是由于不同类型晶体的微粒间作用不同，其熔沸点也不相同。原子晶体间靠共价键结合，一般熔沸点最高；离子晶体阴、阳离子间靠离子键结合，一般熔沸点较高；分子晶体分子间靠范德瓦尔斯力结合，一般熔沸点较低；金属晶体中金属键的键能有大有小，因而金属晶体熔沸点有高有低。 如：金刚石>食盐>干冰。 2. 根据微粒半径判断 （1）对于金属晶体和原子晶体来说，当晶体类型相同时，物质沸点高低可由质点微粒半径大小来判断。即：质点半径越小，质点间键长就越短，键就越难断裂，晶体的沸点就越高。 如：金属晶体类：，故沸点。同理可得碱金属从沸点逐渐降低。 原子晶体类：，故沸点。 （2）对于离子晶体，其沸点高低与晶格能大小基本上成正比。为了便于学生接受，我们可从库仑定律：进行解释。即阴阳离子所带电荷越多，离子键就越强，沸点就越高；离子核间距离越大，离子键越弱，物质沸点越低。 如：。 3. 根据物质状态判断 即物质沸点高低按常温下的状态：固体>液体>气体。 如：。
河北省宣化县第一中学栾春武 如何比较物质的熔、沸点的高低，首先分析物质所属的晶体类型，其次抓住同一类型晶体熔、沸点高低的决定因素，现总结如下供同学们参考： 一、不同类型晶体熔沸点高低的比较 一般来说，原子晶体＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体（除少数外）＞分子晶体。例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）金属晶体的熔沸点有的很高，如钨、铂等；有的则很低，如汞、镓、铯等。 二、同类型晶体熔沸点高低的比较 同一晶体类型的物质，需要比较晶体内部结构粒子间的作用力，作用力越大，熔沸点越高。影响分子晶体熔沸点的是晶体分子中分子间的作用力，包括范德华力和氢键。 1.同属分子晶体 ①组成和结构相似的分子晶体，一般来说相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。例如：I2＞Br2＞Cl2＞F2。 ②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。有氢键的熔沸点较高。例如，熔点：HI＞HBr＞HF＞HCl；沸点：HF＞HI＞HBr ＞HCl。 ③相对分子质量相同的同分异构体，一般是支链越多，熔沸点越低。例如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷；互为同分异构体的芳香烃及其衍生物，其熔沸点高低的顺序是邻＞间＞对位化合物。 ④组成和结构不相似的分子晶体，分子的极性越大，熔沸点越高。例如：CO＞N2。 ⑤还可以根据物质在相同的条件下状态的不同，熔沸点：固体＞液体＞气体。例如：S ＞Hg＞O2。 2.同属原子晶体 原子晶体熔沸点的高低与共价键的强弱有关。一般来说，半径越小形成共价键的键长越短，键能就越大，晶体的熔沸点也就越高。例如：金刚石（C－C）＞二氧化硅（Si－O）＞碳化硅（Si－C）晶体硅（Si－Si）。 3.同属离子晶体 离子的半径越小，所带的电荷越多，则离子键越强，熔沸点越高。例如： MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。 4.同属金属晶体 金属阳离子所带的电荷越多，离子半径越小，则金属键越强，高沸点越高。例如： Al＞Mg＞Na。 三、例题分析 例题1.下列各组物质熔点高低的比较，正确的是： A. 晶体硅＞金刚石＞碳化硅 B. CsCl＞KCl＞NaCl
中学的有机化学知识系统性强，用归纳和演绎的方法很容易掌握各类有机物的化学性质。 但对于其物理性质总觉得杂乱无章，无规律可循，其实有机物的熔、沸点高低也是由其结构决定的。有机物的晶体大多是分子晶体，它们的熔、沸点取决于有机物分子间作用力的 大小，而分子间作用力与分子的结构(有无支键、有无极性基团、饱和程度)、分子量等有关。主要分为下面四个情况： 1.组成和结构相似的物质，分子量越大，其分子间作用力就越大。所以有机物中的同系物 随分子中碳原子个数增加，熔、沸点升高。在通常状况下分子中含四个碳原子以下的烷烃、烯烃、炔烃是气体，含四个碳原子以上的是液体，含更多碳原子的是固体。 2.分子式相同时，直键分子间的作用力要比带支键分子间的作用力大，支键越多，排列越 不规则，分子间作用力越小。如： 分子间作用力：正戊烷>异戊烷>新戊烷。 沸点： 30.07℃>27.9℃>9.5℃ 3.分子中元素种类和碳原子个数相同时，分子中有不饱和键的物质熔、沸点要低些。 如： C2H6 C2H4 硬脂酸油酸 熔点：-88.63℃>-103.7℃ 69.5℃>14.0℃ 4.分子量相近时，极性分子间作用力大于非极性分子间的作用力。分子中极性基团越多， 分子间作用力越大。如： 分子间作用力：C2H5OH>CH3OCH3 C2H5Cl>CH3CH2CH3 沸点： 78.5℃>34.51℃ 12.27℃>0.5℃ 苯同系物看取代基位置 相同的取代物，邻位>间位>对位 如：二甲苯有三种同分异构体：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。我们可以这样理解，把这些分子看作一个球体，这三种分子的体积依次增大，分子间的距离也增大，因而分子间作用力减小，熔沸点就降低。因此它们的沸点依次降低。 分子量相同看分子极性 如果有机物分子是极性分子，由于极性分子具有偶极，而偶极是电性的。因此，极性分子之间除了具有色散力外，还具有偶极之间的静电引力。这样，极性分子之间的分子间力比非极性分子要大得多，所以使沸点升高。例如分子量相同的丁烷和丙酮： 分子量结构沸点（℃） 丙酮 58 CH3COCH3 56.2 丁烷 58 CH3CH2CH2CH3 —0.5
物质熔点和沸点高低的比较 比较物质的熔点和沸点的高低，通常按下列步骤进行，首先比较物质的晶体类型，然后再根据同类晶体中晶体微粒间作用力大小，比较物质熔点和沸点的高低，具体比较如下：一、判断所给物质的晶体类型，然后按晶体的熔点和沸点的高低进行比较，一般来说晶体的熔点和沸点的高低是：原子晶体>离子晶体>分子晶体，例如：晶体硅>氯化钠>干冰。但并不是所有这三种晶体的熔点和沸点都符合该规律，例如：氧化镁（离子晶体）>晶体硅（原子晶体）。而金属晶体的熔点和沸点变化太大，例如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低，钨、铼、锇等的熔点和沸点却很高，所以不能和其它晶体进行简单的比较。 例如、（2002年高考上海试题第7小题，）下列有关晶体的叙述中错误的是A离子晶体中，一定存在离子键 B 原子晶体中，只存在共价键 C 金属晶体的熔沸点均很高 D 稀有气体的原子能形成分子 分析：其中选项C中的说法就是错误的，如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低。A、B、D三者说法都正确，所以应选C。 二、当物质是同类晶体时，则分别按下列方式比较。 1．原子晶体因为构成原子晶体的微粒是原子，微粒间的作用力是共价键，则其晶体的熔点和沸点的高低则由共价键的键能大小决定，而键能大小又由共价键的键长决 定，键长越短，而键长可以通过原子半径来比较，键能越大，熔点和沸点就越高。 例如：金刚石>金刚砂>晶体硅。 例如：（2004高考上海试题第10题）有关晶体的下列说法中正确的是（） A．晶体中分子间作用力越大，分子越稳定B．原子晶体中共价键越强，熔点越高C．冰熔化时水分子中共价键发生断裂D．氯化钠熔化时离子键未被破坏 分析：分子间作用力大小与分子的稳定性无关；原子晶体中共价键越强，原子间作用力越大，熔点就越高，说法正确；冰熔化时只破坏分子之间作用力，分子内共价键不变；而氯化钠熔化时其离子键一定要断裂才能变化成阴阳离子；所以正确选B，而A、C、D三者都错了。 2．离子晶体离子晶体的熔点和沸点的高低决定于离子晶体中离子键的强弱，一般来说离子晶体中阴阳离子核间距离越小、离子所带电荷越多的离子键能就越大，晶体 键越强，金属的熔点和沸点越高。例如，Li>Na>K，Al>Mg>Na。 例如：（1999年全国高考试题第11题）关于IA族和IIA族元素的下列说法中正确的是 A.在同一周期中，IA族单质的熔点比IIA族的高 B.浓度都是0．01mol.L-1时，氢氧化钾溶液的pH比氢氧化钡的小 C.氧化钠的熔点比氧化镁的高 D.加热时，碳酸钠比碳酸镁易分解 分析：由于钠和镁都是金属晶体，且因钠原子半径比镁原子半径大，所以钠的熔点比镁的低，故A错；由于氢氧化钡是二元强碱，所以浓度相同时，其氢氧根离子浓度比氢氧化钾大，所以pH也比氢氧化钾大，故B正确；同样由于氧化钠和氧化镁都是离子晶体，氧化钠的离子键长比氧化镁要长，所以氧化钠的熔点要低，C错；又因为碳酸镁比碳酸钠不稳定，所以是碳酸镁易分解，D错。正确选B。
物质熔沸点的比较 1、对于晶体类型不同的物质，一般来讲：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，而金属晶体的熔点范围很广。 2、原子晶体：原子晶体原子间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔沸点越高，反之越低。如： 金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。 3、离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越高，则离子键越强，熔沸点越高，反之越低。 如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。 4、金属晶体：金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越 强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。 合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。 5、分子晶体：分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点 反常地高）如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，C2H5OH＞ CH3OCH3。 （1）组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。 如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。
（2）组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高，如熔沸点 CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。 （3）在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH＞C17H33COOH； （4）烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。 （5）同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH3(CH2)3 CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4 C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低。（沸点按邻、间、对位降低） 化学 ，
高中化学之物质熔沸点的比较 1、对于晶体类型不同的物质，一般来讲：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，而金属晶体的熔点范围很广。 2、原子晶体：原子晶体原子间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔沸点越高，反之越低。如：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。 3、离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越高，则离子键越强，熔沸点越高，反之越低。如：KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。 4、金属晶体：金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。 合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。 5、分子晶体：分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点反常地高）如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，C2H5OH＞CH3OCH3。 （1）组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。 如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。
（2）组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高，如熔沸点 CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。 （3）在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH＞C17H33COOH； （4）烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。 （5）同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH3(CH2)3 CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4 C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低。（沸点按邻、间、对位降低）
在近年的高考试题及高考模拟题中我们常遇到这样的题目： 下列物质按熔沸点由低到高的顺序排列的是， A、二氧化硅，氢氧化钠，萘 B、钠、钾、铯 C、干冰，氧化镁，磷酸 D、C2H6，C(CH3)4，CH3(CH2)3CH3 在我们现行的教科书中并没有完整总结物质的熔沸点的文字，在中学阶段的解题过程中，具体比较物质的熔点、沸点的规律主要有如下： 1. 根据物质在相同条件下的状态不同 一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO2 2. 由周期表看主族单质的熔、沸点 同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。 3. 同周期中的几个区域的熔点规律 ①高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的熔点最高大于3550℃。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨（3410℃）。 ②低熔点单质非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）最低。 金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。 4. 从晶体类型看熔、沸点规律 晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。 非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。 ①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如 键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。
. . 物质熔沸点比较 1、对于晶体类型不同的物质，一般来讲：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，金属晶体（除 少数外）>分子晶体。金属晶体的熔点范围很广,一般不与其它晶体类型比较。 2、原子晶体：原子晶体原子间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔沸点越高，反之越低。如：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。 3、离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越高，则离子键越强，熔沸点越高，反之越低。如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。 4、金属晶体：金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。 合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。5、分子晶体：分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（形成分子间氢键的分子晶体，熔沸点反常地高。如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，C2H5OH＞CH3OCH3；形成分子内氢键的分子晶体，溶沸点降低。如：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛）（1）组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。 （2）组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高，如熔沸点 CO＞N2，CH3OH＞CH3CH3。 （3）在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如：C17H35COOH ＞C17H33COOH； （4）烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4，C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。 （5）同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH 3(CH2)3 CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4 C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低。（沸点按邻、间、对位降低） 6、物质在相同条件下的不同状态，溶沸点：固体>液体>气体。如：熔点：S>Hg>O2
物质熔沸点的比较 1、不同晶体类型的物体的熔沸点高低的一般顺序原子晶体→离子晶体→分子晶体 （金属晶体的熔沸点跨度大）同一晶体类型的物质，晶体内部结构粒子间的作用越强，熔沸点越高。 2、原子晶体要比较其共价键的强弱，一般地说，原子半径越小，形成的共价键长越短，键能越大，其晶体熔沸点越高，如：金刚石→碳化硅→晶体硅。 3、离子晶体要比较离子键的强弱，一般地说，阴阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离之间的相互作用就越强，其离子晶体的熔沸点越高。如：MgO > Mgd2> Nad>Csd。 4、分子晶体组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，熔沸点越高，如： O2>N2，HI>HBr>Hd；组成和结构不相似的物质，分子极性越大，其熔沸点越高，如Co>N2；在同分异构件，一般支链越多，其熔沸点越低，如沸点，正成烷>异成烷>新戌烷洁香烃及其衔生物的同分异构件，其熔沸点，高低顺序为：邻位>间位>对位化容物。 5、金属晶体中金属离子半径越小，离子电荷越多，其金属键越强，金属熔沸点就越高。 6、元素周期表中第IA 族金属元素单质（金属晶体）的熔沸点，随原子序数的递增而降低；第VIA 族卤素单质（分子晶体）的溶沸点随原子序数递增而升 222 卤素离子的检验 1、HNO3→AgNO3 溶液法 ①检验方法：
表明存在cl 未知液HNO3 溶液 ②生成浅黄色沉淀表明存在Br ③生成黄色沉淀表明存在I ②反应原理 反应①：Ag+d-＝Agd↓反应②：Ag +Br -＝AgBr ↓ 反应③：Ag +I -＝AgI ↓ 2、氯水—CdH 法 ①检验方法 加适量新朱子饱和氯水加Cll H 未知液混合液分层 振荡振荡 橙红色表明有Br- 有机层 紫红色表明有I- ②原理： D2+2Br-=Br2+2a- d2+2I-=I2+2d-，因Br2、I2在ccl4中的溶解度大于在水中的溶解度。3、检验食盐是否加碘（1:Io3）的方法 ①检验方法 食醋变蓝：加碘盐 食盐 磺化钾淀粉试纸未变蓝：无碘盐 ②反应原理：IO3-+SI-+6H+＝3I2+3H2O（淀粉遇I2 变蓝色）常见的放热反应与吸热 反应 一、放热反应 （1）燃烧都是放热反应；（2）中和反应都是放热反应；（3）化合反应都是放热反应；（4）置换风应多为放热反应；（5）生石灰与水的反应、铝热反应等。 二、吸热反应 （1）盐类的水解反应都是吸热反应；（2）弱电*质的电荷一般是吸热反应；（3）大多数分解反应都是吸热反应；（4）需要持续加热的反应，如：NH4d 与 C a CoA2，制NA3，A2 还原C a O，配制C2H4。 注意区别反应的热效应与反应的条件。 化学反应中的能量变化主要表现为放热和吸热，反应是放热还是吸热，主要取决于反应物，生成物所具有的总能量的相对大小，放热反应和吸热反应在一定条件下都能发生。反应开始时需要持续加热的反应可能是吸热反应，也可能是放热反应，反应的热 ①生成白色沉淀
比较物质溶、沸点高低的规律比较物质溶、沸点高低的规律 一. 规律小结 （1）原子晶体：原子晶体间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔、沸点越高，反之越低。如：金刚石>金刚砂（SiC）>晶体硅 （2）离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越多，则离子键越强，溶、沸点越高，反之越低。 （3）金属晶体：金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔、沸点越高，反之越低。 合金的熔、沸点一般来说比它各成分的熔、沸点低。如：铝硅合金<铝（或纯硅）。（4）分子晶体：分子晶体分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔、沸点反常地高） ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔、沸点越高。 ②组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔、沸点就越高。 ③在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔、沸点越低。如：硬脂酸油酸 硬脂酸甘油脂油酸甘油酯 ④烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子中碳原子数增加，熔、沸点升高。 ⑤同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔、沸点降低。如：。芳香烃的苯环上有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低，沸点按邻、间、对位降低。 ⑥相同碳原子数的有机物，分子中官能团不同，一般随着相对分子质量增大，熔、沸点升高；官能团相同时，官能团数越多，熔、沸点越高。 （5）元素周期表中第VIIA族卤素的单质（分子晶体）的熔、沸点随着原子序数递增而升高；第IA族碱金属元素的单质（金属晶体）的熔、沸点随原子序数的递增而降低。 （6）不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律为：原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体。 应当指出，有的分子晶体的熔、沸点比金属晶体的高，如S常温有固态，Hg却为液态；有的金属晶体的熔、沸点比原子晶体高，如钨比硅的熔点高。 一、不同类型晶体间的比较 1. 一般来说，原子晶体＞离子晶体＞分子晶体、金属晶体（除少数外）＞分子晶体。如：晶体硅。 练习1： 下列晶体：（1）金刚石；（2）氯化钠；（3）三氧化硫；（4）钠，它们的熔点从高到低的顺序是（）
【比较物质的熔点、沸点的规律】 1.根据物质在相同条件下的状态不同 一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO2 2. 由周期表看主族单质的熔、沸点 同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。 3. 同周期中的几个区域的熔点规律 ①高熔点单质C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的熔点最高大于3550℃。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨（3410℃）。 ②低熔点单质非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）最低。 金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA 族的Sn，Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。 4. 从晶体类型看熔、沸点规律 晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。 ①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。 在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如 键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。 熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅 ②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。反之越低。 如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。 ③分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，C2H5OH＞CH3—O—CH3）。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是： ⅰ组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。 ⅱ组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。 ⅲ在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如：C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH（油酸）； ⅳ烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。 ⅴ同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH3(CH2)3CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4C(新)。